UNIVERSITE CADI AYYAD

Faculté Polydisciplinaire
Safi
Département de Chimie

SMPC // S2

Séance de cours du lundi 30 mars 2020

LIAISONS CHIMIQUES

M. EL HIMRI
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 VI- Les molécules polyatomiques
VI-1-Théorie de Répulsion des Paires Électroniques des
Couches de Valence En anglais (Valence Shell Electron Pair Repulsion)
( VSEPR)

La théorie de VSEPR appelée la méthode de

Gillespie est basée sur le principe de Lewis et
ayant l’avantage de prévoir la géométrie d’une
molécule en écartant au maximum ces doublets
liantes et non liantes les uns des autres .

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a) Principe de la théorie
 Etablir la représentation de Lewis
 Gillepsie suppose qu’ une molécule se dispose à
la surface d’une sphère.
 Le centre est occupé par l’atome central.
 Les paires électroniques (ou doublets) de
valence (liantes et non liantes) d’un atome
doivent d’être écartés au maximum c’est-à-dire
l’énergie de répulsion des doublets doit être la
plus faible possible.

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 b) Géométrie des molécules

La forme générale des molécules est de type AXpEq avec:

(2  p  6) (p + q  6)

A : Atome central.
X : Atomes ou molécules périphériques liés à l’atome A (
paires liantes)
P : Nombre de liaisons ( paires liantes)
E : Doublets libres ou les électrons célibataires (paires
non liantes)
q : Nombre de paires non liantes

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La géométrie de base est connue par la détermination du
nombre de paires électroniques (p + q)
p + q = ½ (La somme des électrons)
p + q = ½ (Nv + Nσ – N - Cf) Avec

Nv : Nombre d’électrons de valence de l’atome central

Nσ :Nombre de liaisons simple de type σ
N : Nombre de liaisons multiple de type 
Cf :Nombre de charges formelles

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 Exemple: PbCl2
Pb (Z= 82): C.E (CV): 6s26p2

p + q = ½ (4 +2) = 3 paires or on a deux liaisons

simple donc p = 2 d’où q = 1

Pb

Cl Cl

VI-2-Règles de la méthode de Gillespie

Gillespie a annoncé certaines règles qui permettent de

prévoir l'arrangement possible des molécules et des ions
dans l'espace.
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a) Règle 1
Les paires électroniques (liantes et non liantes) s’arrangent de façon
à minimiser l’énergie d’interaction en rendant maximale la distance
entre eux.
b) Règle 2

Une paire libre E Occupe plus d’espace autour de l’atome qu’une paire
liante et fait diminuer l’angle de liaison entre les ligands X.

Exemple AX2E1
AX3
X

X A A
X X X
a = 120° a < 120°

Effet de la paire libre sur l’angle de liaison

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 Les répulsions décroissent dans l’ordre suivant
Paire libre-paire libre > paire libre – paire liante > paire liante – paire liante

Exemple
AX2E2 (H2O) AX3E1 (NH3) AX4 (CH4)

X
a = 109°28’
A A A
X X X
X a = 104°30’ X X a = 107°20’ X X

c) Règle 3
Plus l’élecronégativité du ligand est élevée, plus les angles de
liaison entre les paires liantes diminuent
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 Exemple

(NH3) (NF3)

(F) > (H)

N N
H F
H H a = 107°20’ F F  = 102°

Effet de l’électronégativité des ligands sur l’angle de liaison

d) Règle 4

Plus l’atome central est électronégatif, plus les angles de

liaisons sont grands
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 

Te Se S O
H H H
H H H H H
a = 89° a = 91° a = 92° a = 104°30’
Effet de l’électronégativité de l’atome central sur l’angle de liaison

e) Règle 5
Le volume occupé par les électrons de la liaison multiple
est supérieur à celui occupé par les électrons d’une liaison
simple et par conséquent l’angle de liaison diminue.
F O N

S P S
F F F
F a = 109°5’ F β = 102° F F  = 98°
F F
Effet de l’ordre de liaison sur l’angle de liaison 10
 Méthode VSEPR
= 120° Bipyramide
5 0 AX5
= 90° trigonale

< 120°
Nb de 4 1 AX4E1 Croix-V
< 90°
Nb de paires
Géométrie de la
liaisons non Arrangement Angle Dénomination
molécule
(X) liantes
(E)

2 0 AX2 = 180° Linéaire

3 2 AX3E2 < 90° Forme en T

3 0 AX3 = 120° Triangulaire

2 3 AX2E3 =180° Linéaire

Coudée
2 1 AX2E1 < 120° ou
Forme en V

= 90°
6 0 AX6 Octaèdre
= 90°
4 0 AX4 = 109,5° Tétraédrique

Pyramide < 90°

3 1 AX3E1 < 109.5° 5 1 AX5E1 Pyramide carrée
trigonale < 90°

Coudée
2 2 AX2E2 < 109,5° ou
Forme en V 4 2 AX4E2 = 90° Plan carré

Images tirées de http://www.chem.ufl.edu/~chm2040/Notes/Chapter_11/shapes.html

Cours en ligne : http://www.faidherbe.org/site/cours/dupuis/vsepr.htm

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