Activité des métaux

L'activité des métaux

La principale différence entre les métaux est la facilité avec laquelle ils subissent des
réactions chimiques. Les éléments vers le coin inférieur gauche du tableau périodique sont
les métaux les plus actifs dans le sens d'être les plus réactifs . Le lithium, le sodium et le
potassium réagissent tous avec l'eau, par exemple. Cependant, la vitesse de cette réaction
augmente au fur et à mesure que nous descendons dans cette colonne, car ces éléments
deviennent plus actifs à mesure qu'ils deviennent plus métalliques.

Classification des métaux en fonction de l'activité

Les métaux sont souvent divisés en quatre classes en fonction de leur activité, comme le
montre le tableau ci-dessous.

Métaux communs divisés en classes sur la base de leur activité

Métaux de classe I: les métaux actifs

Li, Na, K, Rb, Cs (Groupe IA)
Ca, Sr, Ba (Groupe IIA)
Métaux de classe II: les métaux les moins actifs
Mg, Al, Zn, Mn
Métaux de classe III: les métaux structuraux
Cr, Fe, Sn, Pb, Cu
Métaux de classe IV: les métaux de la monnaie
Ag, Au, Pt, Hg
Les métaux les plus actifs sont si réactifs qu'ils se combinent facilement avec la vapeur
d' O 2 et d'H 2 O dans l'atmosphère et sont donc stockés sous un liquide inerte, comme de
l'huile minérale. Ces métaux se trouvent exclusivement dans les groupes IA et IIA du
tableau périodique.

Les métaux de deuxième classe sont légèrement moins actifs. Ils ne réagissent pas avec
l'eau à température ambiante, mais ils réagissent rapidement avec les acides.

La troisième classe contient des métaux tels que le chrome, le fer, l'étain et le plomb, qui ne
réagissent qu'avec des acides forts. Il contient également des métaux encore moins actifs
tels que le cuivre, qui ne se dissout que lorsqu'il est traité avec des acides qui peuvent
oxyder le métal.

Les métaux de la quatrième classe sont si peu réactifs qu'ils sont essentiellement inertes à
température ambiante. Ces métaux sont idéaux pour la fabrication de bijoux ou de pièces de
monnaie car ils ne réagissent pas avec la grande majorité des substances avec lesquelles ils
entrent en contact quotidiennement. En conséquence, ils sont souvent appelés les «métaux
de monnaie».

Prédire le produit des réactions des métaux du groupe principal

Le produit de nombreuses réactions entre les métaux du groupe principal et d'autres

éléments peut être prédit à partir des configurations électroniques des éléments.

Exemple: Considérez la réaction entre le sodium et le chlore pour former du chlorure de

sodium. Il faut plus d'énergie pour retirer un électron d'un atome de sodium pour former
un ion Na + que nous n'en récupérons lorsque cet électron est ajouté à un atome de chlore
pour former un ion Cl - . Cependant, une fois ces ions formés, la force d'attraction entre ces
ions libère suffisamment d'énergie pour rendre la réaction suivante exothermique.

Na ( s ) + une / 2 Cl 2 ( g ) NaCl ( s ) H o = -411,3 kJ / mol

L'effet net de cette réaction est de transférer un électron d'un atome de sodium neutre à un
atome de chlore neutre pour former des ions Na + et Cl - qui ont des configurations à coque
pleine.

Le potassium et l'hydrogène ont les configurations électroniques suivantes.

K: [Ar] 4 s 1 H: 1 s 1

Lorsque ces éléments réagissent, un électron doit être transféré d'un élément à l'autre. Nous
pouvons décider quel élément devrait perdre un électron en comparant la première énergie
d'ionisation pour le potassium (418,8 kJ / mol) avec celle pour l'hydrogène (1312,0 kJ /
mol).

Le potassium est beaucoup plus susceptible de perdre un électron dans cette réaction, ce qui
signifie que l'hydrogène gagne un électron pour former des ions K + et H - .
 Problème de pratique 1:

Écrivez une équation équilibrée pour la réaction suivante.

Li ( s ) + O 2 ( s )

Cliquez ici pour vérifier votre réponse au problème de pratique 1

Groupe IA

Groupe IA: Les métaux alcalins

Les métaux du groupe IA (Li, Na, K, Rb, Cs et Fr) sont appelés métaux alcalins car ils
forment tous des hydroxydes (tels que NaOH) qui étaient autrefois appelés alcalins .

Les configurations électroniques des métaux alcalins sont caractérisées par un seul électron
de valence. En conséquence, la chimie de ces éléments est dominée par leur tendance à
perdre un électron pour former des ions chargés positivement (Li + , Na + , K + ).

Li: [Il] 2 s 1 Rb: [Kr] 5 s 1

N / a: [Ne] 3 s 1 Cs: [Xe] 6 s 1
K: [Ar] 4 s 1 Fr: [Rn] 7 s 1

Les métaux alcalins perdent des électrons si facilement que le sodium se dissout dans
l'ammoniac liquide à des températures inférieures au point d'ébullition de l'ammoniac (-
33 o C) pour donner des ions Na + et des électrons.

NH 3 ( l )
Na ( s ) Na + + e -

Réactions des métaux alcalins avec le groupe VIIA

Les métaux alcalins réagissent avec les non-métaux du groupe VIIA (F 2 , Cl 2 , Br 2 ,I 2 et

At 2 ) pour former des composés ou des sels ioniques.

Exemple: le chlore réagit avec le sodium métallique pour produire du chlorure de sodium et
du sel de table.

2 Na ( s ) + Cl 2 ( g ) 2 NaCl ( s )

Parce qu'ils forment des sels avec autant de métaux, les éléments du groupe VIIA sont
connus sous le nom d' halogènes . Ce nom vient du mot grec pour le sel ( hals ) et du mot
grec qui signifie "produire" ( gennan ). Les sels formés par les halogènes sont
appelés halogénures . Ces sels comprennent les fluorures (LiF), les chlorures (NaCl),
les bromures (KBr) et les iodures (NaI).
Les métaux alcalins réagissent avec l'hydrogène pour former des hydrures , tels que
l'hydrure de potassium, KH. Ils réagissent avec le soufre pour former des sulfures , tels que
le sulfure de sodium, Na 2 S. Bien que le N 2 soit pratiquement inerte aux réactions chimiques
à température ambiante, les métaux les plus actifs réagissent avec l'azote pour former
des nitrures , tels que le nitrure de lithium, Li 3 N.

Le phosphore élémentaire réagit avec les métaux alcalins pour former des phosphures , tels
que le phosphure de sodium, Na 3 P.

Réactions de métaux actifs

Réactions des métaux actifs avec l'oxygène

La méthode utilisée pour prédire les produits des réactions des principaux métaux du groupe
est simple, mais remarquablement puissante. Des exceptions à ses prévisions surviennent
cependant lorsque des métaux très actifs réagissent avec l'oxygène, qui est l'un des non-
métaux les plus réactifs.

2-
Le lithium se comporte bien. Il réagit avec O 2 pour former un oxyde qui contient l' ion O .

4 Li ( s ) + O 2 ( g ) 2 Li 2 O(s)

Le sodium, cependant, réagit avec O 2 dans des conditions normales pour former un composé
qui contient deux fois plus d'oxygène.

2 Na ( s ) + O 2 ( g ) Na 2 O 2 (s)

Les composés tels que Na 2 O 2 qui sont inhabituellement riches en oxygène sont
appelés peroxydes . Le préfixe per - signifie «supérieur à la normale» ou «excessif». Le
Na 2 O 2 est un peroxyde car il contient plus que la quantité habituelle d'oxygène. Les
peroxydes contiennent l' ion O 2 2- .

La formation de peroxyde de sodium peut être expliquée en supposant que le sodium est si
réactif que le métal est consommé avant que chaque molécule d' O 2 puisse se combiner avec
suffisamment de sodium pour former Na 2 O. Cette explication est étayée par le fait que le
sodium réagit avec O 2 dans la présence d'un large excès de métal ou d'une quantité
limitée d'O 2 pour former l'oxyde attendu lorsque cette réaction se termine.

4 Na ( s ) + O 2 ( g ) 2 Na 2 O(s)

Cela concorde également avec le fait que les métaux alcalins très actifs potassium,
rubidium et césium réagissent si rapidement avec l'oxygène qu'ils forment
des superoxydes , dans lesquels le métal alcalin réagit avec O 2 dans un rapport molaire de
1: 1.

K(s)+O 2 ( g ) KO 2 (s)

Le superoxyde de potassium se forme à la surface du potassium métallique, même lorsque le

métal est stocké sous un solvant inerte. En conséquence, les vieux morceaux de potassium
métallique sont potentiellement dangereux. Lorsque quelqu'un essaie de couper le métal, la
pression du couteau poussant sur la zone où le superoxyde touche le métal peut induire la
réaction suivante.
 KO 2 (s)+K(s)K 2 O(s)

Parce que l'oxyde de potassium est plus stable que le superoxyde de potassium, cette
réaction dégage suffisamment d'énergie pour faire bouillir le potassium métallique de la
surface, qui réagit de manière explosive avec l'oxygène et la vapeur d'eau dans
l'atmosphère.

Métaux actifs et eau

La réactivité des métaux actifs peut être démontrée en laissant tomber des morceaux de
lithium, de sodium et de potassium dans l'eau. Le lithium réagit lentement avec l'eau, le
sodium réagit beaucoup plus rapidement et le potassium réagit violemment.

Le modèle utilisé pour prédire les produits des réactions entre les métaux du groupe
principal et les non-métaux peut être étendu pour prédire ce qui se passera lorsque ces
métaux réagissent avec les composés covalents.

Exemple: Commençons par appliquer ce modèle à la réaction entre le sodium métallique et

l'eau.

Na ( s ) + H 2 O(l)?

Au cours de cette réaction, chaque atome de sodium perdra un électron pour former
un ion Na + .

+ -
Na Na +e

La figure ci-dessous montre ce qui se passe lorsque ces électrons sont captés par les
molécules d'eau voisines.

Les atomes d'hydrogène dans un état d'oxydation +1 captent des électrons pour former des
atomes d'hydrogène neutres, qui se combinent pour former des molécules H 2 .

+
2H +2e-H 2

La soustraction d'un ion H + chargé positivement d'une molécule neutre H 2 O laisse

un ion OH - . La réaction qui se produit lorsque les molécules d'eau gagnent des électrons
peut donc s'écrire comme suit.
 2H 2 O+2e-H 2 + 2 OH -

La réaction entre le sodium et l'eau peut être divisée en deux moitiés. Une demi-réaction
décrit ce qui se passe lorsque les atomes de sodium perdent des électrons. L'autre demi-
réaction décrit ce qui se passe lorsque les molécules d'eau gagnent ces électrons. En
combinant ces demi-réactions pour que les électrons ne soient ni créés ni détruits, nous
pouvons obtenir une équation globale pour la réaction.

2 [Na Na + + e - ]
2H2O+2e- H 2 + 2 OH -
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
2 Na + 2 H 2 O 2 Na + + 2 OH - + H 2

L'équation équilibrée de cette réaction peut être écrite comme suit.

+ -
2 Na ( s ) + 2 H 2 O ( l ) 2 Na ( aq ) + 2 OH ( aq ) + H 2 (g)

Métaux actifs et ammoniac

Pour prédire ce qui se passe lorsqu'un métal alcalin, tel que le potassium, réagit avec
l'ammoniac liquide (NH 3 ), nous pouvons commencer par noter que les atomes de potassium
perdront un électron chacun.

+ -
KK +e

La figure ci-dessous montre ce qui arrive à ces électrons.

Les atomes d'hydrogène dans un état d'oxydation +1 gagnent des électrons pour former des
atomes d'hydrogène neutres, qui se combinent pour former des molécules H 2 .

+
2H +2e-H 2

L'élimination d'un ion H + d'une molécule NH 3 laisse un ion NH 2 - chargé

négativement . L'équation suivante décrit donc ce qui se passe lorsque l'ammoniac gagne
des électrons.
 2 NH 3 +2e-H 2 + 2 NH 2
-

La combinaison des deux moitiés de cette réaction afin que les électrons soient conservés
donne l'équation globale de la réaction.

2 [K K++e-]
2 NH 3 + 2 e - H 2 + 2 NH 2 -
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
2 K + 2 NH 3 2 K + + 2 NH 2 - + H 2

L'équation équilibrée de cette réaction s'écrit comme suit.

+ -
2 K ( s ) + 2 NH 3 (l)2K ( sol ) + 2 NH 2 ( sol ) + H 2 (g)

+ -
(Le symbole sol dans cette équation indique que les ions K et NH 2 dans cette solution sont
solvatés par les molécules NH 3 voisines .)

Groups IIA, IIIA, and IVA

Group IIA: The Alkaline-Earth Metals

The elements in Group IIA (Be, Mg, Ca, Sr, Ba and Ra) are all metals, and all but Be and Mg
are active metals. These elements are often called the alkaline-earth metals. The
term alkaline reflects the fact that many compounds of these metals are basic or alkaline.
The term earth was historically used to describe the fact that many of these compounds are
insoluble in water. Most of the chemistry of the alkaline-earth metals (Group IIA) can be
predicted from the behavior of the alkali metals (Group IA). Three points should be kept in
mind, however.

• The alkaline-earth metals tend to lose two electrons to

form M 2+ ions (Be2+, Mg2+, Ca2+, and so on).
• These metals are less reactive than the neighboring alkali
metal. Magnesium is less active than sodium; calcium is less
active than potassium; and so on.
• These metals become more active as we go down the
column. Magnesium is more active than beryllium; calcium is
more active than magnesium; and so on.
The alkaline-earth metals react with nonmetals to give the products expected from the
electron configurations of the elements.

Mg(s) + Cl2(g) MgCl2(s)

3 Mg(s) + N2(g) Mg3N2(s)

Ca(s) + H2(g) CaH2(s)

Because they are not as active as the alkali metals, most of these elements form oxides.
 2 Mg(s) + O2(g) 2 MgO(s)

Calcium, strontium, and barium can also form peroxides.

Ba(s) + O2(g) BaO2(s)

The more active members of Group IIA (Ca, Sr, and Ba) react with water at room
temperature. The products of these reactions are what we might expect. Calcium, for
example, loses two electrons to form Ca2+ ions when it reacts with water.

Ca Ca2+ + 2 e-

These electrons are picked up by the water molecules to form H2 gas and OH- ions.

2 H2O + 2 e- H2 + 2 OH-

Combining the two halves of the reaction so that electrons are conserved gives the following
result.

Ca(s) + 2 H2O(l) Ca2+(aq) + 2 OH-(aq) + H2(g)

Although Mg does not react with water at room temperature, it will react with steam. The
products of this reaction can't be aqueous Mg 2+ and OH- ions because there is no liquid water
around to stabilize these ions. The products of this reaction are H2 gas and magnesium
oxide, MgO.

Mg(s) + H2O(g) MgO(s) + H2(g)

Practice Problem 2:

Magnesium reacts with hydrogen to form compound A, which is a white solid at room temperature. It also reacts with
hydrochloric acid to form gas B and an aqueous solution of compound C. Identify the products of these reactions and write
balanced equations for each reaction.

Click here to check your answer to Practice Problem 2

Group IIIA: The Chemistry of Aluminum

The elements in Group IIIA (B, Al, Ga, In, and Tl) can be divided into three classes.

• Boron is the only element in this group that is not a metal. It

behaves like a semimetal or even a nonmetal.
• Aluminum is the third most abundant element in the earth's
crust. It is just slightly less reactive than the active metals.
• The other three elements in this group are active metals, but
they are so scarce they are of limited interest. Gallium,
indium, and thallium combined total less than 10-10% of the
earth's crust.
Discussions of the Group IIIA metals therefore revolve around the chemistry of aluminum,
which can be understood by assuming that the metal reacts to form compounds in which it
has an oxidation number of +3.

2 Al(s) + 3 Br2(l) Al2Br6(s)

4 Al(s) + 3 O2(g) 2 Al2O3(s)

16 Al(s) + 3 S8(s) 8 Al2S3(s)

Aluminum reacts with concentrated acids to give Al3+ ions and H2 gas.

2 Al(s) + 6 H+(aq) 2 Al3+(aq) + 3 H2(g)

It also reacts with concentrated bases to give H2 gas and the aluminate ion, Al(OH)4-, in
which aluminum is in the +3 oxidation state.

2 Al(s) + 2 OH-(aq) + 6 H2O(l) 2 Al(OH)4-(aq) + 3 H2(g)

Group IVA: Tin and Lead

The elements in Group IVA can be divided into three classes:

• carbon, which is a nonmetal;

• silicon and germanium, which are semimetals; and
• tin and lead, which are metals. Tin and lead are among the
oldest metals known.
Tin and lead are much less reactive than any of the groups IA, IIA, or IIIA metals. According
to the argument that elements become more metallic and therefore more active as
we go down a column of the periodic table, lead should be more reactive than tin.

Lead reacts with air to form a thin coating of PbO and/or PbCO3, which protects the metal
from further reaction.

2 Pb(s) + O2(g) 2 PbO(s)

PbO(s) + CO2(g) PbCO3(s)

When finely divided, lead is pyrophoric it bursts into flame in the presence of oxygen.

Tin does not react with either air or water at room temperature. When heated until white
hot, tin reacts with air to form SnO2.

Sn(s) + O2(g) SnO2(s)

At high temperatures it also reacts with steam to give SnO2.

Sn(s) + 2 H2O(g) SnO2(s) + 2 H2(g)

Tin and lead are both less active than aluminum. Neither metal reacts with either dilute
hydrochloric acid or dilute sulfuric acid at room temperature. Tin, when heated, reacts with
either concentrated hydrochloric acid or concentrated sulfuric acid.

Sn(s) + 2 H+(aq) Sn2+(aq) + H2(g)

Lead reacts slowly with hydrochloric acid at room temperature and with concentrated
sulfuric acid at temperatures above 200C.

Pb(s) + 2 H+(aq) Pb2+(aq) + H2(g)

Tin and lead are main group metals that form compounds in more than one oxidation state.
As a rule, the lower oxidation state becomes more stable as we go down a column of the
periodic table. Lead, for example, is more likely to be found in the +2 oxidation state than
tin. Thus, while tin reacts with oxygen at high temperatures to form SnO 2, lead forms PbO.
(PbO2 cannot be formed by the direct reaction between lead and oxygen.)

Sels des métaux du groupe principal

À l'exception de l'aluminium, de l'étain et du plomb, le citoyen moyen n'entre jamais en

contact avec les principaux métaux du groupe. Les sels de ces éléments ont cependant des
utilisations apparemment infinies dans notre vie quotidienne.

GROUPE IA

Le "lithium" utilisé pour traiter les patients maniaco-dépressifs n'est pas le lithium métal
mais un sel de lithium, comme le carbonate de lithium (Li 2 CO 3 ). Le bicarbonate de sodium
(NaHCO 3 ) est vendu sous forme de bicarbonate de soude pour utilisation en cuisine et sous
forme de bicarbonate de soude pour utilisation comme antiacide. Il est même mélangé avec
de la litière pour chat, dans lequel il sert de désodorisant. Le sel de table ordinaire (NaCl) est
si important qu'il est entré dans notre langue sous la forme de clichés tels que «sel de la
terre» et «ne vaut pas son sel», et c'est la source du mot «salaire», qui vient de l' argent
du salarium latin donné aux soldats romains pour acheter du sel. Le seul sel de potassium
couramment utilisé en cuisine est la crème de tartre,4 O 6 ), utilisé pour transformer le
bicarbonate de soude en levure chimique. Cependant, les sels de potassium sont essentiels à
la nutrition des plantes et le chlorure de potassium (KCl), le nitrate de potassium (KNO 3 ) et
le sulfate de potassium (K 2 SO 4 ) sont largement utilisés en agriculture.

GROUPE IIA

Le béryllium était autrefois connu sous le nom de glucinium car beaucoup de ses composés
ont un goût sucré.

L'exposition à des quantités même faibles de sels de béryllium peut cependant être mortelle,
de sorte que le béryllium ne joue aucun rôle important dans notre vie quotidienne. Les sels
de magnésium les plus connus sont l'hydroxyde de magnésium, Mg (OH) 2 et le sulfate de
magnésium, MgSO 4 · 7 H 2 O. Le Mg (OH) 2 est utilisé dans le "lait de magnésie" pour traiter
l'indigestion acide et le MgSO 4 · 7 H 2 O se trouve dans «Sels d'Epsom».
Il existe un certain nombre de sels de calcium importants. Le carbonate de calcium (CaCO 3 )
se trouve dans les coquilles de craie, de corail, d'oeufs, de calcaire, de marbre, de perles et
de palourdes. Le CaCO 3 se décompose en chauffant pour former de l'oxyde de calcium ou de
la chaux (CaO).

chaleur
CaCO 3 ( s ) CaO ( s ) + CO 2 ( g )

La chaux est utilisée pour neutraliser les sols trop acides et c'est le principal ingrédient du
ciment.

Le sulfate de calcium se présente naturellement sous forme de gypse, CaSO 4 ·2H 2 O.

Lorsqu'il est chauffé, le gypse perd de l'eau pour former du plâtre de Paris.

2 [CaSO 4 · 2 H 2 O ( s )] [(CaSO 4 ) 2 · H 2 O ( s )] + 3 H 2 O ( l )
gypse plâtre de Paris

Lorsque le plâtre de Paris est mélangé à de l'eau, la réaction est inversée. Cela rend le plâtre
de Paris utile pour tout, du plâtrage de l'intérieur des bâtiments à la fabrication de moulages
pour soutenir les os brisés.

Le principal composant de l'émail des os et des dents est un minéral appelé hydroxyapatite,
Ca 5 (PO 4 ) 3 OH. L'idée derrière la fluoration de l'eau ou l'ajout de fluorures au dentifrice est
de convertir une partie de l'hydroxyapatite contenue dans l'émail dentaire en fluoro-apatite,
Ca 5 (PO 4 ) 3 F, qui est un minéral plus dur et donc plus résistant à la carie.

GROUPE IIIA

L'oxyde d'aluminium (Al 2 O 3 ) se trouve dans la nature sous forme de corindon, l'un des
minéraux les plus durs connus. Les rubis sont des cristaux de corindon qui contiennent de
petites quantités d'impuretés de chrome et les saphirs sont des cristaux de corindon avec
des traces de fer ou de titane. Un sel d'aluminium avec lequel de nombreuses personnes sont
quotidiennement en contact est le "chlorhydrate d'aluminium" ou, plus précisément,
l'hydroxychlorure d'aluminium, Al 2 (OH) 5 Cl · 2 H 2 O. Ce composé est un astringent qui
contracte les tissus corporels. Lorsqu'il est appliqué sur les aisselles, sa tendance à se
contracter les pores de la peau en fait un anti-transpirant.

GROUPE IVA

Le fluorure d'étain (II) (SnF 2 ), ou fluorure stanneux, a été la première source de l'ion
fluorure utilisé dans les dentifrices. L'oxyde d'étain (IV), SnO 2 , est mélangé à une variété
d'oxydes de métaux de transition, tels que V 2 O 5 et Cr 2 O 3 , pour former des émaux de
différentes couleurs pour une utilisation avec la céramique. Les composés de trialkylétain
tels que (C 4 H 9 ) 3 SnOH sont des biocides importants utilisés pour contrôler les
champignons, les bactéries, les insectes et les mauvaises herbes. Ces composés ont
également été utilisés pour inhiber la formation de bernacles sur la coque des navires.

L'oxyde de plomb (II) (PbO), ou litharge, est souvent ajouté au verre pour augmenter sa
densité, sa brillance et sa résistance. Le PbO est également un composant important des
accumulateurs au plomb utilisés dans les voitures et les camions. À une époque, le chromate
de plomb (PbCrO 4 ) et le dichromate de plomb (PbCr 2 O 7 ) étaient d'importants pigments
jaunes et oranges à utiliser dans la peinture. Alors que notre conscience de la toxicité des
composés de plomb a augmenté, ces pigments ont été progressivement remplacés par
d'autres. Jusqu'à récemment, le plomb tétraéthyle, le Pb (C 2 H 5 ) 4 , était régulièrement
ajouté à l'essence pour augmenter son indice d'octane. L'inquiétude suscitée par les niveaux
élevés d'émissions de plomb des gaz d'échappement des automobiles a entraîné le passage
aux essences "sans plomb".

Oxydation et réduction

Réactions d'oxydoréduction

Le terme oxydation était à l'origine utilisé pour décrire les réactions dans lesquelles un
élément se combine avec l'oxygène.

Exemple: La réaction entre le magnésium métallique et l'oxygène pour former de l'oxyde de

magnésium implique l'oxydation du magnésium.

Le terme réduction vient de la racine latine signifiant «ramener». Tout ce qui ramène au
magnésium métal implique donc une réduction.

La réaction entre l'oxyde de magnésium et le carbone à 2000 ° C pour former du magnésium

métal et du monoxyde de carbone est un exemple de la réduction de l'oxyde de magnésium
en magnésium métal.

Après la découverte des électrons, les chimistes sont devenus convaincus que les réactions
d'oxydoréduction impliquaient le transfert d'électrons d'un atome à l'autre. De ce point de
vue, la réaction entre le magnésium et l'oxygène s'écrit comme suit.

2+ 2-
2 Mg + O 2 2 [Mg ] [O ]

Au cours de cette réaction, chaque atome de magnésium perd deux électrons pour former
un ion Mg 2+ .

2+ -
Mg Mg +2e

2-
Et, chaque molécule d' O 2 gagne quatre électrons pour former une paire d' ions O .

O 2 +4e-2O 2-

Parce que les électrons ne sont ni créés ni détruits lors d'une réaction chimique, l'oxydation
et la réduction sont liées. Il est impossible d'en avoir un sans l'autre, comme le montre la
figure ci-dessous.
 Problème de pratique 1:

Déterminez quel élément est oxydé et lequel est réduit lorsque le lithium réagit avec l'azote pour former du nitrure de lithium.

6 Li ( s ) + N 2 ( g ) 2 Li 3 N ( s )

Cliquez ici pour vérifier votre réponse au problème de pratique 1

Le rôle des nombres d'oxydation dans les réactions d'oxydoréduction

Les chimistes ont finalement étendu l'idée de l'oxydation et de la réduction aux réactions qui
n'impliquent pas formellement le transfert d'électrons.

Considérez la réaction suivante.

CO ( g ) + H 2 O ( g ) CO 2 (g)+H 2 (g)

Comme le montre la figure ci-dessous, le nombre total d'électrons dans la coquille de

valence de chaque atome reste constant dans cette réaction.

Ce qui change dans cette réaction, c'est l'état d'oxydation de ces atomes. L'état d'oxydation
du carbone augmente de +2 à +4, tandis que l'état d'oxydation de l'hydrogène diminue de
+1 à 0.

L'oxydation et la réduction sont donc mieux définies comme suit. L'oxydation se produit
lorsque le nombre d'oxydation d'un atome augmente. La réduction se produit lorsque le
nombre d'oxydation d'un atome diminue.

Problème de pratique 2:

Déterminer quel atome est oxydé et lequel est réduit dans la réaction suivante

Sr ( s ) + 2 H 2 O ( l ) Sr 2+ ( aq ) + 2 OH - ( aq ) + H 2 ( g )

Cliquez ici pour vérifier votre réponse au problème d'entraînement 2

 Les nombres d'oxydation et la vraie charge sur les ions

Les termes ionique et covalent décrivent les extrêmes d'un continuum de liaison. Il existe un
caractère covalent même dans les composés les plus ioniques et vice versa.

Il est utile de penser aux composés des métaux du groupe principal comme s'ils contenaient
des ions positifs et négatifs. La chimie de l'oxyde de magnésium, par exemple, est facile à
comprendre si nous supposons que MgO contient des ions Mg 2+ et O 2- . Mais aucun composé
n'est 100% ionique. Il existe des preuves expérimentales, par exemple, que la véritable
charge sur les atomes de magnésium et d'oxygène dans MgO est +1,5 et -1,5.

Les états d'oxydation offrent un compromis entre un modèle puissant de réactions

d'oxydoréduction basé sur l'hypothèse que ces composés contiennent des ions et notre
connaissance que la véritable charge sur les ions dans ces composés n'est pas aussi grande
que ce modèle le prédit. Par définition, l'état d'oxydation d'un atome est la charge que
l'atome porterait si le composé était purement ionique.

Pour les métaux actifs des groupes IA et IIA, la différence entre l'état d'oxydation de
l'atome de métal et la charge sur cet atome est suffisamment petite pour être
ignorée. Cependant, les principaux métaux du groupe des groupes IIIA et IVA forment des
composés qui ont une quantité significative de caractère covalent. Il est trompeur, par
exemple, de supposer que le bromure d'aluminium contient des ions Al 3+ et Br - . Il existe en
fait sous forme de molécules d' Al 2 Br 6 .

Ce problème devient encore plus grave lorsque nous nous tournons vers la chimie des
métaux de transition. Le MnO, par exemple, est suffisamment ionique pour être considéré
comme un sel qui contient des ions Mn 2+ et O 2- . Le Mn 2 O 7 , quant à lui, est un composé
covalent qui bout à température ambiante. Il est donc plus utile de penser à ce composé
comme s'il contenait du manganèse dans un état d'oxydation +7, pas des ions Mn 7+ .

Agents oxydants et agents réducteurs

Examinons le rôle que chaque élément joue dans la réaction dans laquelle un élément
particulier gagne ou perd des électrons.

Lorsque le magnésium réagit avec l'oxygène, les atomes de magnésium donnent des
électrons aux molécules d'O 2 et réduisent ainsi l'oxygène. Le magnésium agit donc
comme agent réducteur dans cette réaction.

2 mg + O 2 2 MgO
agent réducteur

Les molécules d' O 2 , d'autre part, gagnent des électrons à partir des atomes de magnésium
et oxydent ainsi le magnésium. L'oxygène est donc un agent oxydant .

2 mg + O2 2 MgO
agent oxydant

Les agents oxydants et réducteurs peuvent donc être définis comme suit. Les agents
oxydants gagnent des électrons. Les agents réducteurs perdent des électrons.
 Problème de pratique 3:

Identifier l'agent oxydant et l'agent réducteur dans la réaction suivante.

Ca ( s ) + H 2 ( g ) CaH 2 ( g )

Cliquez ici pour vérifier votre réponse au problème pratique 3

Le tableau ci-dessous identifie l'agent réducteur et l'agent oxydant pour certaines des
réactions discutées dans cette page Web. Une tendance est immédiatement évidente: les
métaux du groupe principal agissent comme des agents réducteurs dans toutes leurs
réactions chimiques.

Réactions typiques des métaux du groupe principal

Réaction Agent réducteur Agent oxydant

2 Na + Cl 2 2 NaCl N/a Cl 2
2 K + H 2 2 KH K H2
4 Li + O 2 2 Li 2 O Li O2
2 Na + O 2 Na 2 O 2 N/a O2
2 Na + 2 H 2 O 2 Na + + 2 OH - + H 2 N/a H2O
2 K + 2 NH 3 2 K + + 2 NH 2 - + H 2 K NH 3
2 Mg + O 2 2 MgO Mg O2
3 mg + N 2 mg 3 N 2 Mg N2
Ca + 2 H 2 O Ca 2+ + 2 OH - + H 2 Californie H2O
2 Al + 3 Br 2 Al 2 Br 6 Al Br 2
Mg + 2 H + Mg 2+ + H 2 Mg H+
Mg + H 2 O MgO + H 2 Mg H2O

Paire d'agent oxydant conjugué / d'agent réducteur

Les métaux agissent comme des agents réducteurs dans leurs réactions chimiques. Lorsque
le cuivre est chauffé sur une flamme, par exemple, la surface devient lentement noire alors
que le cuivre métallique réduit l'oxygène dans l'atmosphère pour former de l'oxyde de cuivre
(II).

Si nous éteignons la flamme et soufflons du gaz H 2 sur la surface métallique chaude, le CuO
noir qui s'est formé à la surface du métal est lentement reconverti en cuivre métallique. Au
cours de cette réaction, le CuO est réduit en cuivre métallique. Ainsi, H 2 est l'agent
réducteur dans cette réaction, et CuO agit comme agent oxydant.
Une caractéristique importante des réactions d'oxydoréduction peut être reconnue en
examinant ce qui arrive au cuivre dans cette paire de réactions. La première réaction
convertit le cuivre métallique en CuO, transformant ainsi un agent réducteur (Cu) en un
agent oxydant (CuO). La deuxième réaction convertit un agent oxydant (CuO) en un agent
réducteur (Cu). Chaque agent réducteur est donc lié ou couplé à un agent oxydant conjugué
et inversement.

Chaque fois qu'un agent réducteur perd des électrons, il forme un agent oxydant qui pourrait
gagner des électrons si la réaction était inversée.

Inversement, chaque fois qu'un agent oxydant gagne des électrons, il forme un agent
réducteur qui pourrait perdre des électrons si la réaction allait dans la direction opposée.

L'idée que les agents oxydants et les agents réducteurs sont liés ou couplés est la raison
pour laquelle ils sont appelés agents oxydants conjugués et agents réducteurs. Le
conjugué vient de la racine latine signifiant «se réunir». Il est donc utilisé pour décrire des
choses qui sont liées ou couplées, comme les agents oxydants et les agents réducteurs.

Les principaux métaux du groupe sont tous des agents réducteurs. Ils ont tendance à être
des agents réducteurs "forts". Les métaux actifs du groupe IA, par exemple, renoncent
mieux aux électrons que tout autre élément du tableau périodique.

Le fait qu'un métal actif tel que le sodium soit un agent réducteur puissant devrait nous
renseigner sur la force relative de l' ion Na + en tant qu'agent oxydant. Si le sodium
métallique est relativement bon pour abandonner les électrons, les ions Na + doivent être
inhabituellement mauvais pour capter les électrons. Si Na est un agent réducteur puissant,
l' ion Na + doit être un agent oxydant faible.

Inversement, si O 2 a une affinité si élevée pour les électrons qu'il est exceptionnellement
bon à les accepter des autres éléments, il devrait pouvoir s'accrocher à ces électrons une fois
qu'il les aura récupérés. En d'autres termes, si O 2 est un agent oxydant puissant,
l' ion O 2- doit être un agent réducteur faible.
En général, la relation entre les agents oxydants et réducteurs conjugués peut être décrite
comme suit. Chaque agent réducteur fort (comme le Na) a un faible agent oxydant conjugué
(comme l' ion Na + ). Chaque agent oxydant fort (comme O 2 ) a un agent réducteur conjugué
faible (comme l' ion O 2- ).

La force relative des métaux comme agents réducteurs

Nous pouvons déterminer les résistances relatives d'une paire de métaux en tant qu'agents
réducteurs en déterminant si une réaction se produit lorsque l'un de ces métaux est mélangé
avec un sel de l'autre. Prenons par exemple la résistance relative du fer et de
l'aluminium. Rien ne se passe lorsque nous mélangeons de l'aluminium en poudre et de
l'oxyde de fer (III). Cependant, si nous plaçons ce mélange dans un creuset et que la
réaction commence en appliquant un peu de chaleur, une réaction vigoureuse a lieu pour
donner de l'oxyde d'aluminium et du fer fondu.

2 Al ( s ) + Fe 2 O 3 ( s ) Al 2 O 3 ( s ) + 2 Fe ( l )

En attribuant des nombres d'oxydation, nous pouvons choisir les moitiés d'oxydation et de
réduction de la réaction.

L'aluminium est oxydé en Al 2 O 3 dans cette réaction, ce qui signifie que Fe 2 O 3 doit être
l'agent oxydant. À l'inverse, Fe 2 O 3 est réduit en fer métallique, ce qui signifie que
l'aluminium doit être l'agent réducteur. Parce qu'un agent réducteur est toujours transformé
en son agent oxydant conjugué dans une réaction d'oxydoréduction, les produits de cette
réaction comprennent un nouvel agent oxydant (Al 2 O 3 ) et un nouvel agent réducteur (Fe).

Puisque la réaction se déroule dans cette direction, il semble raisonnable de supposer que
les matières de départ contiennent l'agent réducteur plus fort et l'agent oxydant plus fort.

En d'autres termes, si l'aluminium réduit Fe 2 O 3 pour former Al 2 O 3 et le fer métal,

l'aluminium doit être un agent réducteur plus fort que le fer.

Nous pouvons conclure du fait que l'aluminium ne peut pas réduire le chlorure de sodium
pour former du sodium métallique que les matières de départ dans cette réaction sont
l'agent oxydant le plus faible et l'agent réducteur le plus faible.
Nous pouvons tester cette hypothèse en demandant: que se passe-t-il lorsque nous essayons
d'exécuter la réaction dans la direction opposée? (Le sodium métallique est-il suffisamment
fort pour réduire un sel d'aluminium en aluminium métallique?) Lorsque cette réaction est
exécutée, nous constatons que le sodium métallique peut, en fait, réduire le chlorure
d'aluminium en aluminium métallique et le chlorure de sodium lorsque la réaction est
effectuée à des températures chaudes assez pour faire fondre les réactifs.

3 Na ( l ) + AlCl 3 ( l ) 3 NaCl ( l ) + Al ( l )

Si le sodium est assez fort pour réduire les sels d' Al 3+ en aluminium métal et que
l'aluminium est assez fort pour réduire les sels Fe 3+ en fer métal, les forces relatives de ces
agents réducteurs peuvent être résumées comme suit.

Na> Al> Fe

Problème de pratique 4:

Utilisez les équations suivantes pour déterminer les résistances relatives du sodium, du magnésium, de l'aluminium et du
calcium métal comme agents réducteurs.

2 Na + MgCl 2 2 NaCl + Mg
Al + MgBr 2
Ca + MgI 2 CaI 2 + Mg
Ca + 2 NaCl

Cliquez ici pour vérifier votre réponse au problème pratique 4