Dr.

S Bouledroua les Métaux alcalins

Les métaux alcalins

I- Introduction :
Les alcalins constituent le 1er groupe ou la première colonne de la classification périodique, ils
représentent les éléments suivants : lithium (Li), sodium (Na), potassium (K), rubidium (Rb),
césium (Cs) et le francium (Fr). Ils doivent leur nom à la propriété qu’ils ont de donner avec
l’eau une base forte.

II- Etat naturel :

Suite à leur très grande réactivité les métaux alcalins n’existe pas à l’état libre métallique
dans la nature, ils existent uniquement sous forme d’ions monoatomique (sel soluble ou
complexe insoluble)

III- Préparation:
Difficile à extraire de leurs composés (réduction chimique) Les métaux alcalins sont isolés par
l’électrolyse de leurs sels fondus, surtout des halogénures à haute températures.

IV- Configuration électronique et généralités :

La configuration électronique périphérique des alcalins étant ns 1 indique que tous les éléments
de cette famille possèdent un seul électron sur le dernier niveau d'énergie ou n représente la
période et varie de 2 à 7.

Tab 1 : structure électronique des métaux alcalins.

Elément Symbole Z Structure électronique

Lithium Li 3 [He] 2s1

Sodium Na 11 [Ne] 3s1
Potassium K 19 [Ar] 4s1
Rubidium Rb 37 [Kr] 5s1
Césium Cs 55 [Xe] 6s1
Francium Fr 87 [Rn] 7s1

Les métaux alcalins possèdent le plus grand rayon atomique. Les rayons ioniques des métaux
alcalins sont beaucoup plus petits que leurs rayons atomiques respectifs. Les rayons (atomique
et ionique) et la masse volumique augmentent du lithium au césium.

Ils ont un seul électron dans leur couche externe, faiblement lié, ils perdent facilement cet
électron pour former un cation monovalent (M+). Leur électronégativité est très faible et
forment des composés ioniques incolores.

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Leurs énergies de lére et 2 ème ionisation, diminuent du lithium au césium. La première

énergie d'ionisation de ces éléments est très faible, tandis que la seconde est beaucoup plus
élevée. L'électron de valence est facile à extraire parce qu'il éloigné est bien protégé de
l'attraction du noyau, alors que l'électron suivant est beaucoup plus difficile à extraire parce
qu'il fait partie d'un niveau complètement rempli et qu'il se trouve plus près du noyau.

V- Propriétés physiques :
Les métaux alcalins possèdent les propriétés physiques générales des métaux, bien que leurs
densités soient plus faibles. Les métaux alcalins sont des solides mous et il est facile de les
couper avec un couteau, ils sont ductiles et malléables et fondent à des températures peu
élevées. Ils sont de couleur blanc argenté (sauf le césium qui est jaune doré) et ce sont
d'excellents conducteurs de courant électrique et de chaleur.
Leur températures de fusion et d'ébullition sont très faibles et diminuent du lithium au
césium, cette évolution s’interprète par leurs liaisons métalliques qui sont relativement faibles
étant donné qu’ils n’ont qu’un seul électron disponible par atome.
Chauffés chaque métal alcalin donne une coloration caractéristique à la flamme. La chaleur
de la flamme procure suffisamment d'énergie pour excité l’électron ns1, et lors de son retour à
l’état fondamental (np vers ns) il émet une énergie dont la longueur est perceptible dans le
spectre visible : Li (rouge), Na (jaune), K (lilas), Rb (rouge) et Cs (bleu).

Irradiés par la lumière d’énergie suffisante, les métaux alcalins libèrent des électrons d’où
l’emploi du césium le plus électropositif dans les cellules photoélectrique.

VI-Propriétés chimiques :
Chimiquement, les alcalins sont très réactifs. Leur réactivité augmente à mesure qu'on
descend dans le groupe du lithium au césium.
Les métaux alcalins sont de puissants réducteurs, et a cause de leur grande réactivité, ils
doivent être conservés à l'abri de l'air

VI-1 Réaction avec l’oxygène :

Suite à leur très grande réactivité chimique, les alcalins sont attaqués par l’oxygène de l’air et
ils se recouvrent instantanément d’une couche d’oxyde, le lithium réagit également à
l'azote atmosphérique et se recouvre d’une couche de nitrure (Li3N).
Légèrement chauffés les Métaux Alcalins brulent dans l’oxygène de l’air, il se forme alors :
Oxyde: 4Li(s) + O2 (g) → 2Li2O(s)
Peroxyde: 2Na(s) + O2(g) → Na2O2(s).
Superoxyde: M(s) + O2 (g) → MO2(s) M = K, Rb,Cs

Les oxydes simples sont préparés par décomposition thermique des peroxydes ou des
superoxydes. Les couleurs des oxydes vont du blanc à l'orange; Li2O et Na2O forment des
cristaux blancs tandis que K2O est jaune pâle, Rb2O jaune et Cs2O orange. Dans ces oxydes
simples, l'oxygène est toujours de degré d'oxydation -II.
Les oxydes alcalins sont très basiques et produisent des hydroxydes par action de l'eau :
M2O + H2O → 2MOH

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La force de basicité d'un oxyde dépend de son caractère ionique. Plus la liaison est ionique,
plus l'oxyde est basique. Dans le groupe des alcalins, le caractère basique des oxydes croît du
lithium au césium. Le caractère ionique augmente avec le caractère basique.

Dans les peroxydes et les superoxydes, le cation a toujours la charge +1 (M+).Les

peroxyde et les superoxydes sont des oxydants. En présence des acides ou de l'eau, les
peroxydes libèrent de l'eau oxygénée :
Na2O2 + H2SO4 → Na2SO4 + H2O2
Na2O2 + 2H2O → 2NaOH + H2O2

VI-2 Réaction avec l’eau :

Les métaux alcalins réagissent violemment avec l’eau pour donner des hydroxydes de
formule chimique MOH avec dégagement d’hydrogène :
2M(s) + 2H2O (l) → 2MOH (aq) + H2 (g)
Ces hydroxydes sont les bases les plus fortes que l'on connaisse, ce sont des solides cristallins
ioniques de couleur blanche et solubles dans l'eau. Ces solutions aqueuses sont très alcalines
(d'où le nom de ce groupe) et doivent donc être manipulées avec prudence.

Du lithium (Li) au césium (Cs), la réaction avec l'eau est de plus en plus violente, avec
dégagement de dihydrogène et formation d'hydroxyde cette réaction avec l'eau étant très
exothermique, peut être très dangereuse si les quantités mises en jeu sont grandes car
l'hydrogène dégagé peut s'enflammer. L'énergie dégagée augmente avec l'électropositivité de
l'élément alcalin.

Les hydroxydes des métaux alcalins sont très hygroscopiques car ils absorbent très facilement
l'humidité, ainsi, le contenu d’un flacon contenant un hydroxyde alcalin mal fermé se
transforme en une masse compacte plus ou moins visqueuse par suite de l'absorption de
l'humidité de l'air.
En présence d'humidité, les hydroxydes des métaux alcalins absorbent également le dioxyde
de carbone selon la réaction:
2 NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O

VI-3 Réaction avec l’hydrogène :

Avec l'hydrogène (H2), les alcalins donnent des hydrures (MH) selon la réaction suivante :
2M(s) + H2(g) → 2MH(s)
Les hydrures alcalins sont des solides à structure ionique dans lesquels l’hydrogène se trouve
à l’état d’ion H- et l’alcalin à l’état d’ion M+. L'hydrure de lithium s'obtient facilement en
faisant passer un courant d'hydrogène sur un métal légèrement chauffé les autres éléments se
combinent à chaud et sous pression.
Les hydrures alcalins réagissent avec l'eau pour former du dihydrogène et des hydroxydes. Ils
ont un caractère basique.
MH + H2O → MOH + H2(g)

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VI-4 Réaction avec les halogènes :

Les alcalins réagissent facilement avec les halogènes moléculaires (X 2) pour former des
halogénures (MX) :
2M(s) + X2 (g,l,s) → 2MX(s)
Les halogénures de métaux alcalins sont des solides cristallins blancs. Ils peuvent être obtenus
aussi par action des acides halogénés sur le métal ou sur le carbonate alcalin.
Les métaux alcalins peuvent aussi réduire les halogénures :
3Na +AlCl3 → Al + 3NaCl

VI-5 Réaction avec l’ammoniac

L’ammoniac gazeux réagit avec les métaux alcalins en donnant des amidures stables.
L’ammoniaque liquide réagit avec les MA en donnant des amidures stables en présence de
catalyseur (Fe3+)
2 Na +2NH3 → 2 NaNH2 + H2
En absence de catalyseurs, les alcalins se dissout facilement dans l'ammoniac liquide pour
former une solution bleue foncée contenant de cation de métal alcalin et d’électrons solvatés,
Na + NH3 → Na+ + e- solvaté

A de plus fortes concentrations, la solution prend un éclat métallique doré. Cette solution est
très réductrice et elle conduit l'électricité comme un métal. La présence d’électrons solvatés
justifie le pouvoir réducteur important de la solution,

VII-Etude du sodium :

L'abondance du sodium dans la croûte terrestre est environ 2.4%. Ce métal alcalin se présente
fréquemment sous forme ionisée. On le rencontre le plus souvent sous la forme de NaCl (sel
gemme) dans l'eau de mer ou dans des fonds marins asséchés.
Il se trouve aussi sous forme de sel soluble NaNO3, NaSO4, NaCO3, et dans de nombreuses
roches sous forme d’aluminosilicates.

VII-1 Préparation
Le sodium peut être préparé par :
 réduction chimique :
Le sodium est préparé par réduction du carbonate de sodium par le carbone à 1100°C :
Na2CO3 + 2 C → 2 Na + 3 CO
Ou par Action du NaCl sur carbure de calcium à 800°C
2NaCl +CaC2 → 2Na +2C +CaCl2
 Le sodium est actuellement préparé par électrolyse du sel gemme (NaCl) fondu :
Le NaCl fondu contient des ions de sodium et de chlore : NaCl → Na++ Cl¯
+
Les ions Na migrent vers la cathode où ils sont réduits en sodium : Na+ + e- → Na
Les ions Cl¯ migrent vers l'anode et s'oxydent en chlore gazeux : 2Cl¯ → Cl2+ 2e-
La réaction globale résulte de la somme des demi-réactions (cathode et anode) :
2Na+ + 2Cl¯→ 2Na + Cl2

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VII-2 Composé du sodium :

1- Peroxyde de sodium
Le peroxyde de sodium peut être préparé par oxydation du sodium métallique légèrement
chauffé par l’oxygène de l’air ou l’oxydation de l’oxyde de sodium
4 Na + O2 → Na2O
2 Na2O + O2 → 2 Na2O2
Le peroxyde de sodium est un solide granulé jaunâtre. Son point de fusion est de 460 ° C où
il commence à se décomposer en oxyde de sodium et en oxygène moléculaire.
2 Na2O2 → 2 Na2O + O2
Na2O2 est un oxydant puissant. Avec les agents réducteurs, les matières organiques et les
métaux légers, il réagit violemment de manière exothermique et rapide ou même explosive.
Il Réagit avec l'eau selon une réaction fortement exothermique pour donner de l'hydroxyde de
sodium et du peroxyde d'hydrogène.
Na2O2 + 2H2O → 2NaOH + H2O2

Avec CO et CO2 le peroxyde de sodium forme le carbonate:

Na2O2 + CO → Na2CO3
2Na2O2 + 2CO2 → 2Na2CO3 + O2

2-l’oxyde de sodium
L’oxyde de sodium est produit par la réaction du sodium avec l’hydroxyde de sodium, le
peroxyde de sodium ou du nitrite de sodium :
2Na+Na2O2 → 2Na2O
2Na+2NaOH → 2Na2O +H2
6Na+2NaNO2 → 4Na2O+N2
En variante, le carbonate de sodium peut être chauffé à 851 ° C, produisant du dioxyde de
carbone et d'oxyde de sodium.
Na2CO3 → Na2O + CO2
L'oxyde de sodium est un solide cristallin blanc, c’est un oxyde basique il réagit violemment
avec l'eau, produisant l'hydroxyde de sodium
Na2O + H2O → 2 NaOH

3-L’hydroxyde de sodium
L’hydroxyde de sodium appelé auparavant soude caustique est obtenu par :

 Électrolyse d'une solution aqueuse concentrée de chlorure de sodium :

Cette électrolyse conduit aussi au dichlore et au dihydrogène. La réaction globale de la
réaction est :
2NaCl + 2H2O → Cl2(g) + 2NaOH (aq) + H2(g)

Dans l’eau, le sel se dissocie en ions Na+ et Cl-, Les ions Cl¯ migrent vers l'anode et s'oxydent
en chlore gazeux :
2Cl- → Cl2+ 2e-

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A la cathode deux réactions successives se produisent

- Les ions Na+ migrent vers la cathode où ils sont réduits en sodium : Na+ + e- → Na
- Le sodium formé réagit directement avec l’eau par une réaction secondaire pour
produire l’NaOH avec dégagement de l’hydrogène : 2Na + 2H2O → 2NaOH + H2

Remarque : On emploi un diaphragme poreux inaltérable au chlore en amiante pour isoler le

chlore de la soude
2NaOH +Cl2 → NaCl +NaClO +H2O

 Caustification de la soude carbonate de sodium :

Cette technique était celle utilisée jadis, elle est toujours utilisée en Amérique du Nord où se
trouvent des gisements naturels de carbonate de sodium. C'est une réaction entre l’hydroxyde
de calcium (lait chaux) et le carbonate de sodium :
Na2CO3 + Ca (OH) 2 –––> CaCO3 + 2NaOH

L'hydroxyde de sodium est un solide blanc inodore, livrée sous forme de poudre ou de
pastilles, c’est un produit très hygroscopique qui absorbe rapidement l'humidité de l'air et en
même temps, fixe le dioxyde de carbone avec lequel il forme du carbonate de sodium.
Très soluble dans l’eau sa dissolution de l'hydroxyde de sodium dans l'eau s'accompagne
d'une libération très importante de chaleur et la réaction peut être violente.
L'hydroxyde de sodium est une base forte dont les solutions aqueuses, très alcalines,
réagissent vigoureusement avec les acides.
La décomposition thermique de l'hydroxyde de sodium à haute température conduit à la
formation de l’oxyde de sodium.
2NaOH → Na2O +H2O

4- Carbonates, hydrogénocarbonates

Les carbonates d’alcalins ont pour formule générale M2CO3, le plus important est le
carbonate de sodium Na2CO3 utilisé pour la fabrication des verres, la fabrication de détergents
et pour la production de bicarbonate NaHCO3
Les hydrogénocarbonates d’alcalins ont pour formule générale MHCO3, désignés auparavant
sous le nom de bicarbonates.
Les carbonates sont préparés par deux procédés

 Procédé Leblanc
Procédé chimique très ancien qui permet de préparer le carbonate de sodium à partir du
chlorure de sodium, il comprend les réactions successives suivantes :
a) préparation du sulfate par action de l'acide sulfurique sur le chlorure :
2 NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HCl
b) réduction du sulfate en sulfure par le carbone :
Na2SO4 + 2 C → Na2S + 2 CO2
c) double décomposition entre le sulfure de sodium et le carbonate de calcium à 800°C :
Na2S + CaCO3 → Na2CO3 + CaS
Le procédé Leblanc est considéré comme polluant car, il y a production d’acide chlorhydrique
et de sulfure de calcium, ces produits de réaction étaient considérés comme déchets, dont on
se débarrassait dans la nature.

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 Procédé Solvay
Le carbonate de sodium, appelé improprement « soude » par les industriels, est soit extrait de
dépôts naturels, soit synthétisé principalement selon le procédé Solvay
Le procédé Solvay produit du carbonate de sodium (Na 2CO3) à partir de sel (chlorure de
sodium, NaCl) et de craie (carbonate de calcium, CaCO3) selon les réactions successives
suivantes :

1. Saturation d’une saumure de NaCl par l’ammoniac

Na+ + Cl- + NH3 aq
2. Carbonatation de la saumure ammoniacale
NH4+ +HCO3- +Na+ +Cl-
Le bicarbonate d’ammonium et le sel NaCl sont alors en contact et produisent la réaction de
double décomposition, le bicarbonate de sodium NaHCO3 peu soluble à froid précipite.
3. précipitation
NH4HCO3 + NaCl → NH4Cl + NaHCO3
4. filtration
Il suffit de procéder à une filtration pour séparer le bicarbonate de soude qui sera alors porté
à une température voisine de 300 ºC où il se décompose en produisant la carbonate de
sodium et le gaz carbonique libéré est recyclé .

2NaHCO3 → Na2CO3 +H2O +CO2

4. Régénération de l’ammoniac
La chaux vive produite lors de la calcination du calcaire est transformée en lait de chaux.
Ce dernier produit est alors ajouté au chlorure d’ammonium formé. Le chlorure de calcium
précipite en même temps que l’ammoniac se libère et est recyclé.

CaCO3 → CaO +CO2

CaO+H2O → Ca(OH)2
Ca(OH)2 + 2NH4Cl → CaCl2 +2H2O +2NH3

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Schéma simplifié de procédé Solvay

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Propriétés des carbonates :

Tous les carbonates alcalins sont solubles dans l’eau sauf le carbonate de lithium.

En solution les carbonates et les bicarbonates des alcalins ont une réaction alcaline :

M2CO3 +H2O → MOH + MHCO3

MHCO3+H2O → MOH + H2CO3
A chaud les carbonates sont stables et ne se dissocient qu’à haute température, Alors que les
bicarbonates se dissocient facilement avec formation d’anhydride carbonique et de carbonate
neutre :
M2CO3 → M2O + CO2
2MHCO3 → M2CO3 + H2O + CO2

VIII-Propriétés particulières de lithium :

La chimie du lithium se rapproche davantage de celle des éléments du groupe 2 (en

particulier de celle du magnésium) que de celle des autres éléments de son groupe. La
similarité entre Li du groupe 1 et Mg du groupe 2 est appelée relation diagonale.
En comparaison, Li possède un point de fusion plus élevé, il est plus dur, et il réagit moins à
l'oxygène et forme l’oxyde normale, les autres sont instables.
Les carbonates les phosphates et fluorure du Lithium sont insolubles comme les composés du
Mg correspondants

VIII- Usage :
1. Lithium :
Le carbonate de lithium est utilisé pour le traitement des psychoses maniaco-dépressives chez
l’adulte, ou le gluconate de lithium dans le cas de manifestations psychosomatiques mineures
chez l’enfant.

2. Sodium :
Bicarbonate de sodium [NaHCO]
- du fait de son pouvoir alcalinisant, il sert de médicament antiacide par voie orale ou en
perfusion pour restaurer l’équilibre acido-basique sanguin
- utilisé comme base minérale carbonatée pour l’émission d’anhydride carbonique dans
les granulés et comprimés effervescents, en présence d’un acide organique. C’est
l’agent d’effervescence le plus utilisé en association avec l’acide citrique anhydre.
- Utilisé dans les dentifrices comme agent abrasif blanchissant, et est utilisé en poudre
fine par les dentistes comme agent abrasif doux détartrant.

Chlorure de sodium
- utilisé sous forme chlorure en perfusions isotoniques pour maintenir la volémie et
l’équilibre hydroélectrolytique sanguin « sérum physiologique»
- En tant qu’excipient, le chlorure de sodium est employé comme agent isotonisant des
préparations injectables et des collyres.