USTHB L2 2023/2024

Chimie Minérale

Les alcalins

Pr SI LARBI Karima
Maître de Conférences A
Laboratoire Hydrométallurgie et Chimie
Inorganique Moléculaire
Faculté de Chimie, Université de l'USTHB
 Les alcalins Les alcalins

Configuration électronique
de la couche de valence ns1
Exemple :
Eléments du groupe 1
n = 3 : sodium Na, [Ne] (3s)1

,
 Na et K représentent Le lithium  En raison de leur très grande réactivité
respectivement 2,6 % et chimique les alcalins n’existent nulle
2,4 % de la masse de la
Le sodium
part dans la nature à l’état non
croûte terrestre Le potassium combiné :
Le rubidium .

 les autres alcalins, par

Le césium
contre, sont très peu Le francium  Fr est un élément dont tous les
répandus isotopes sont radioactifs. par
conséquent, il est pratiquement
absent de la croûte terrestre.

Tous les éléments sont des métaux et forment des composés

ioniques simples, dont la plupart sont solubles dans l'eau.
 Les alcalins

Propriétés physiques des alcalins

 Ils conduisent l'électricité et la chaleur

 Ils sont malléables

 Ils ont des points de fusion bas qui diminuent le long du groupe.

 Leur malléabilité et leur faible point de fusion proviennent du fait que leur
liaison métallique est faible car chaque atome apporte un seul électron à
l'orbitale moléculaire. Cette malléabilité est particulièrement évidente pour le
Cs qui fond à seulement 29°C.
 Les alcalins
Propriétés physiques des alcalins

 Tous les éléments adoptent une structure cubique centrée.

 Les alcalins forment facilement des alliages entre eux, par exemple NaK, et avec
de nombreux autres métaux, tels que le sodium/mercure.

Remarque:
Les propriétés des métaux du groupe 1 et de leurs composés peuvent
être expliquées principalement sur la base de leurs rayons atomiques
et de leurs énergies d'ionisation.
 Les alcalins

Les alcalins peuvent être distingués très facilement par des tests de flamme
car les spectres dans le visible sont très différents. Les couleurs de flamme
observées sont les suivantes :
• Li: rouge
• Na: jaune-orangé
• K: lilas
• Rb: bleuâtre-violet
• Cs: bleu
 Les alcalins
Propriétés chimique des alcalins

 Les alcalins sont très réactifs chimiquement, ce sont même les plus
réactifs de tous les éléments. Ils doivent leur réactivité à leurs faibles
énergies d’ionisation

 Ce sont donc de très bons réducteurs puisqu’ils cèdent très facilement leur
unique électron de valence pour adopter le nombre d’oxydation +1.

 Leur réactivité augmente lorsqu’on passe du lithium qui a la plus grande

énergie d’ionisation au césium qui a la plus faible.
 Réactions des alcalins

a) Avec le dihydrogène: il y’a formation d’hydrures alcalins

• Les hydrures alcalins sont des solides ioniques de type NaCl

 Réactions des alcalins

b) Avec l’eau:
 Les métaux alcalins sont connus pour leur réaction violente avec
l’eau. Cette violence augmente au fur et à mesure que l’on parcourt le
groupe du lithium au césium.
 La réaction produit l’hydroxyde d’alcalin et libère du dihydrogène.
Si M est l’alcalin, la réaction avec l’eau donnera:
M(s) + H2O(l) → MOH(aq) + ½ H2(g)
Exemple: Na + H2O→ NaOH + ½ H2(g)
La présence de MOH justifie le caractère basique des alcalins
 Les alcalins
Exemples d’Hydroxydes alcalins :

Exemple1: Réaction du potassium Exemple2: Réaction du sodium

avec l’eau avec l’eau en présence d’un
indicateur coloré

 Les hydroxydes alcalins sont des solides ioniques blancs, translucides, déliquescents
très solubles dans l'eau (LiOH est nettement moins soluble que les autres).

Les hydroxydes alcalins sont les bases les plus fortes que l'on connaisse
 Les alcalins

De tous les hydroxydes des métaux alcalins, l'hydroxyde de sodium appelé auparavant
soude caustique et dans une moindre mesure, l'hydroxyde de potassium appelé
potasse auparavant), sont les plus connus et les plus utilisés tant au laboratoire que
dans l'industrie chimique.

Au laboratoire, on emploie l’hydroxyde de sodium lorsque l’on a besoin d’une base
forte pour les titrages acido-basique.

Dans l’industrie, NaOH sert à la fabrication de nombreux produits tels que les savons,
les détergents, l’eau de Javel, les pâtes à papier, etc.

La solubilité des hydroxydes en font une source facile d'ions OH- dans le laboratoire et
dans l'industrie.
 Les alcalins
Réactions des alcalins
c) Avec l’oxygène: il y’a formation d’oxydes

1)

 Le plus souvent, seul le Li réagit directement avec l'oxygène pour

donner un oxyde simple, Li2O.
2Li(s)+ 1/2 O2(g) → Li2O(s)
 Les alcalins
Réactions des alcalins

2)
Le sodium réagit avec l'oxygène pour donner le peroxyde, Na2O2, qui
contient l'ion peroxyde, O22-
2Na(s)+ O2(g) → Na2O2(s)

3)
 Tous les autres éléments du groupe 1 forment les superoxydes, qui
contiennent l'ion superoxyde paramagnétique O2- .
K(s)+ O2(g) → KO2(s)
 Les alcalins

Les oxydes, les peroxydes et les superoxydes des métaux alcalins

réagissent avec l'eau selon les équations ci-dessous.

M2O + H2O → 2 MOH.

Exemple: Li2O(s)+ H2O(l) → 2Li+ (aq) + 2 OH- (aq)

M2O2 + 2 H2O → 2 MOH + H2O2

Exemple: Na2O2(s) + 2 H2O(l) → 2Na+(aq)+ 2 OH- (aq)+ H2O2 (aq)

2 MO2 + 2 H2O → 2 MOH + H2O2 + O2

Exemple: 2KO2(s) + 2 H2O(l) → 2K+(aq)+ 2 OH- (aq)+ H2O2 (aq) + O2 (g)
 Les alcalins

Remarque:
 Tous les alcalins doivent être stockés dans un hydrocarbure pour
éviter toute réaction avec l'oxygène de l’atmosphère.
 Le Li, Na et K peuvent toutefois être manipulés dans l'air pendant de
courtes périodes; alors que le Rb et le Cs doivent être manipulés sous
atmosphère inerte tout le temps.
d) Avec les halogénures: il y’a formaion d’Halogénures alcalins

MX le plus connu est:

f) Avec le soufre: il y’a formaion de sulfures d’alcalins
g) Avec le diazote: il y’a formaion de nitrures d’alcalins
1) Réaction de formation des nirtures alcalins:

2) Les nirtures alcalins sont solubles dans l’eau, telle la réaction:

Bilan des réactions des alcalins
Préparation des alcalins:
Chaque alcalin a son mode opératoire, à titre d’exemple le sodium.
La production industrielle du sodium se déroule par électrolyse:
1) De NaCl fondu vers 900°C ou
2) De la soude, bien que nécessitant une température plus basse et en voie de disparition ou
3) D’un mélange eutectique (NaCl 42%- CaCl 58%) fondu vers 500°C . Le sodium
débarrassé du calcium par filtration vers 110°C. Ce dernier est un procédé récent utilisé
actuellement
Utilisations des alcalins:
Seuls le sodium, le potassium et plus récemment, à un degré moindre, le lithium ont une
importance pratique notable, pour eux-mêmes, (lithium, sodium) ou pour leurs très nombreux
dérivés.
En ce qui concerne le lithium nous pouvons citer :
- Les nouveaux alliages Al-Li (2.5 % Li) entraînant jusqu’à 10 % de gain en masse
(aéronautique).
- Les organolithiens tel le n-butyllithium C4H9Li (synthèse, polymérisation d’élastomères) ;
- Les batteries au lithium
- Li2CO3 (verrerie, émaux, métallurgie Al) ;
- l’utilisation de 6Li dans le nucléaire ;
- LiAlH4 (réducteur) ;

 En tant que métal, le sodium est à titre d’exemple utilisé en métallurgie du titane et du
zirconium et pour la préparation des tétraéthyle et tétraméthyle de plomb, employés pour
augmenter l’indice d’octane de l’essence obtenus par action sous pression de C2H5Cl avec
un alliage de Na/Pb.