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ETUDE DES ELEMENTS DU

GROUPE IIA
« LES ALCALINO-TERREUX »

Réalisé par :
Dr. A.BELHACHEM

PLAN :
I. INTRODUCTION :
II. ETAT NATUREL :
III. PREPARATION :
IV. PROPRIETES PHYSIQUES :
V. PROPRIETES CHIMIQUES :
VI. USAGE :
VII. ASPECT BIOLOGIQUE :
VIII. ROLE PHYSIOLOGIQUE :
IX. SOLUBILITE DES SELS :
X. LA DURETE DE L’EAU :
XI. MAGNESIUM ET DERIVES :
XII. CALCIUM ET DERIVES :
XIII. BARIUM ET STRONTIUM :
XIV. BIBLIOGRAPHIE :

ANNEE UNIVERSITAIRE : 2018-2019


I. INTRODUCTION :
Les métaux alcalino-terreux sont les éléments de la deuxième colonne du tableau
périodique. Sous forme élémentaire, ils forment des structures solides métalliques. Ils
possèdent deux électrons de valence qui se trouvent dans les orbitales s. A l’état métallique
les alcalinoterreux sont des solides de couleur argenté, plus dur et plus dense que les métaux
alcalins, ductiles et malléables.

Tableau 01 : les éléments du 2ème groupe

éléments symbole Z Structure électronique

Beryllium Be 04 [He] 2S2

Magnesium Mg 12 [Ne] 3S2

Calcium Ca 20 [Ar] 4S2

Strontium Sr 38 [Kr] 5S2

Barium Ba 56 [Xe] 6S2

Radium Ra 88 [Rn] 7S2

II. ETAT NATUREL :


Le calcium et le magnésium font partie des dix éléments les plus répandus dans la
croûte terrestre (respectivement 5éme et 8éme rang), les trois éléments : Béryllium, Strontium
et Baryum sont peu abondant, quant au radium, dont tous les isotopes sont radioactifs, il est
très rare.

 Béryllium : Minerai principal :


Béryl : Be3Al2Si6O18 exp: émeraude
 Magnésium : Minerai principal :
Dolomite : (MgCa)(CO3)2
Magnésite : MgCO3
 Calcium : Minerai principal :
Calcaire (carbonats) CaCO3
Dolomite: (MgCa)(CO3)2
Fluorine: CaF2
 Strontium: Peu abondants
Célestine: SrSO4
 Baryum:
Baryte: BaSO4

III. PREPARATIONS :
On prépare les métaux alcalino-terreux par électrolyse de leurs halogénures fondus à
haute température et en absence de l’eau.
Cependant on peut obtenir certains métaux par réduction de leurs oxydes.

IV. PROPRIETES PHYSIQUES :


Electronégativité : les métaux alcalino-terreux sont des éléments peu électronégatifs.
Leurs composés sont généralement ioniques. Toutefois, certains composés de Be et de Mg
présentent un caractère covalent marqué (les cations Be2+ et Mg2+ présentant des potentiels
ioniques relativement élevé).
Leurs points de fusion et d’ébullition sont plus élevés que les métaux alcalins.
Etat physique : Les atomes sont gros mais plus petits que les métaux alcalin :
formation des composés covalents ou ioniques.
L’énergie d’ionisation : Leurs énergies de 1rer et 2eme d’ionisation sont du même
ordre et relativement faibles. Ils cèdent facilement leurs 2 électrons de valences pour former
des cations divalents « M2+ ».
Réactivité : les alcalino-terreux sont moins réactifs que les métaux alcalins. Comme
chez ces derniers, la réactivité augmente dans le groupe.
Le Be et Mg résistent à la corrosion par la formation d’un film protecteur d’oxydes :
BeO, MgO → passivation
Pouvoir réducteur : avec des électronégativités et des énergies de 1re et de 2eme
ionisation faibles, les alcalino-terreux sont des réducteurs forts. Les réactions avec les
substances oxydantes sont moins violentes que celles des métaux alcalins.
Conductibilité : Bon conducteurs de la chaleur et d’électricité
Couleur de la flamme : certains donnent une couleur caractéristique à la flamme.
V. PROPRIETES CHIMIQUES :
Les alcalinoterreux ont un comportement chimique qui ressemble à celui des alcalins
avec cependant une réactivité moindre. Ce sont des réducteurs forts et leur réactivité
augmente en passent de Be au Ba.
Action de l’oxygène : Tous les alcalinoterreux brulent dans l’air a températures élevés,
certains forment des oxydes basiques et d’autres forment des oxydes amphotère, Ce sont des
solides ioniques.
Action de l’eau : Avec l’eau les métaux alcalinoterreux donnent les hydroxydes avec
libération de l’hydrogène. Ce sont des bases fortes,
Formation d’hydrates : Avec un potentiel d’ionisation plus élevée que ceux des
métaux alcalins, les métaux alcalino-terreux présentent une plus grande aptitude à s’hydrater
et par conséquent à cristalliser avec leur eau d’hydratation pour donner des hydrates n.H2O.
Ex : MgCl2.6H2O, MgSO4.7H2O, CaCl2.6H2O, BaCl2.6H2O.
Action de l’hydrogène : Les métaux alcalinoterreux forment par combinaisons directe
avec l’hydrogène des hydrures de type MH2. Ces hydrures sont tous réducteur et leur action
sur l’eau libère l’hydrogène
Réaction avec les halogènes : formant des halogénures MX2. Par combinaison directe
entre M et X. Ou par action des acides halogénés sur le métal
Action des acides : Les acides réagissent avec les métaux du groupe en donnant de
l’hydrogène et les sels de ces métaux. La réaction est plus lente avec le béryllium, à cause du
phénomène de passivation
Certain sels sont soluble par contre les sulfates de Ca, Sr, Ba et tous les carbonates,
oxalates, chromates, fluorures sont insolubles.
Réaction avec le carbone : à haute température pour former les carbures (MC2)
Réaction avec l’azote : Les éléments du groupe II brulent dans l’azote avec formation
des nitrures (M3N2),
Formation de complexes : La formation de complexes est favorisée de façon générale
par des cations centraux petits et fortement chargés ; elle sera donc plus facile et se manifeste
essentiellement pour le béryllium et à moindre degré pour le magnésium :
BeF2 se coordine facilement avec les ions fluorures supplémentaire
L’atome de magnésium y occupe le centre d’un ensemble de cycles organiques plan
appelé porphyrines.
VI. USAGE :

Béryllium :
Dentisterie : entre dans la composition d'alliages destinés à la réalisation de prothèses
dentaires (couronnes, armatures de bridge).
Magnésium :
MgSO4 : la solubilité de MgSO4 permet son utilisation comme purgatif (nettoyage de
l’estomac) ou pour corriger les carences en magnésium.
Mg(OH)2 Lait de magnésie : un antiacide, et laxatif
Calcium :
CaCl2, gluconate de calcium) : traiter les hypocalcémies aigües (spasmes et crampes
musculaires, tétanie, convulsions et défaillance cardiaque) et l’hyperkaliémie associée à un
trouble cardiaque (bradycardie).
CaCl2 : étant soluble, libère le cation Ca2+ qui sera absorbé.
CaSO4 : est utilisé comme plâtre chirurgical pour le soutien des membres brisés.
Sels CaCl2 : utilisé comme un agent de séchage.
Le calcium sert aussi à réguler le pH corporel CaCO3 réagit avec HCl gastrique
Baryum
Baryum : Ba absorbe les rayons X, rendant possible son utilisation comme agent de
contraste en radiologie par rayons X. Le sulfate de baryum permet l’exploration de tout
l’appareil digestif qui apparait en blanc.
Ba(OH)2 : est utilisé comme base alcaline (source d’ion OH-) en raison de sa solubilité
comparable à celle des hydroxydes alcalins.
Strontium
Strontium : l'ingrédient actif dans les dentifrices pour les personnes avec des dents très
sensibles,
Protelos®: Comme médicament contre l'ostéoporose :
Strontium-89 : Metastron ® douleur liées aux métastases osseuses

VII. ASPECTS BIOLOGIQUES :


Le magnésium et le calcium font partie des éléments essentiels. Le calcium est le
l’élément métallique le plus abondant dans le corps humain.
Mg2+ et Ca2+ existent autant en milieu intracellulaire qu’extracellulaire. Ils existent
dans divers compartiments (os, plasma, milieu intracellulaire) et sous différentes formes.
Ils se lient avec les molécules d’eau (sous forme de cations libres) mais également
avec les structures protéiques moléculaires.

VIII. ROLE PHYSIOLOGIQUE :


Rôle du calcium : La concentration en calcium extracellulaire est de l’ordre de 99%
dont la majeure partie (90%) est stockée sous forme d’hydroxyapatite. Elle constitue la partie
minérale du tissu osseux et de l’émail dentaire. Le déficit en calcium est à l’origine de
l’ostéoporose.
Caries dentaires : les bactéries présentes dans la cavité buccale sont à l’origine du
métabolisme des sucres ingérés et la production d’acide lactique. L’acidité provoque la
déminéralisation de l’émail dentaire
Le calcium intracellulaire (1%) intervient dans plusieurs processus
biologiques notamment comme messager de signalisation cellulaire :
 Dans l’étape primaire de la coagulation sanguine (formation de caillot) ;
 les chélateurs du calcium comme l’EDTA-Na2.
 Dans l’initiation des phénomènes électriques et mécaniques
Rôle du magnésium : environ 50% du magnésium se trouve dans l’os. Le reste de
magnésium est essentiellement intracellulaire où il joue deux principaux rôles : Activateur
enzymatique et antagoniste du calcium.

Fig 01 : L’ATP (Adénosine triphosphate) doit être liée au magnésium pour être
biologiquement active. Elle forme des complexes [ATP-Mg]2- stables.
IX. LA SOLUBILITE DES SELS EN MILIEU AQUEUX :
Contrairement aux sels des métaux alcalins qui sont pour la plupart solubles en
milieux aqueux, ceux des métaux alcalinoterreux ont des solubilités variés.
Facteurs influençant la solubilité d’un sel : la solubilité d’un composé dépend de son
énergie réticulaire et de son enthalpie d’hydratation. Ces deux grandeurs dépendent à leur tour
de la charge des ions et de leur rayon.
Energie réticulaire (ΔHret) : quantité d’énergie (kJ/mol) libérée lorsqu’une mole d’un
composé se forme à partir de ses constituants à l’état gazeux.
L’énergie réticulaire évolue en fonction de :
 Charge des ions constituants du sel :
Tableau 02 : L’énergie réticulaire augmente entre un sel monovalent/monovalent,
divalent/monovalent et divalent/divalent :
 Sel Na+ F- Mg2+ F2- Mg2+ O2-
< <
ΔHret (KJ/Mol) 914.2 2882.0 3895.0

Sel K+F- Ca2+ F2- Ca2+ O2-


< <
ΔHret (KJ/Mol) 812.1 2581.0 3520.0

 Rayon des ions constituants du sel :


Tableau 03 :Le rayon augmente du Be au Ba. L’énergie réticulaire des oxydes des
alcalinoterreux diminue dans le groupe :

BeO MgO CaO SrO BaO


Sel
Rayon ↗
4541 3895 3520 3325 3108
ΔHret (KJ/Mol)
Energie réticulaire ↘

Enthalpie d’hydratation (ΔHhyd) :


Tableau 04 : Evolution de l’enthalpie d’hydratation dans le groupe des métaux
alcalinoterreux.
Cation Be2+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+
Rayon ionique (A°) 0.47 0.72 1 1.18 1.35
Potentiel ionique 4.26 2.78 2 1.69 1.48
Enthalpie d’hydratation (KJ/Mol) 2494 1953 1577 1443 1352
Enthalpie de solution (ΔHsol) : changement d’enthalpie dû à la dissolution d’une mole
d’un composé aux conditions standards.
Si : │ΔHhyd│ > │ΔHret│ → ΔHsol a une valeur positive et le composé soluble
Si : │ΔHhyd│ < │ΔHret│ → ΔHsol a une valeur négative et le composé est insoluble

X. DURETE DE L'EAU :
La dureté de l'eau désigne un ensemble de propriétés liées à la présence d'ions
bivalents (Ca++, Mg++) dans l'eau ; elle peut être temporaire ou permanente.
La dureté d'une eau est sans conséquence sur la santé humaine — le calcium et le
magnésium sont des constituants majeurs de notre organisme
Une eau dure présente des inconvénients d'ordre domestique en raison de la
précipitation du calcaire (carbonate de calcium). Le calcaire diminue l'efficacité des
détergents

XI. ETUDE DU MAGNESIUM ET DERIVES :


Préparation :
 Electrolyse : électrolyse de MgCl2 fondu
A la cathode : Mg2+ +2 e- → Mg

A l’anode : 2Cl → Cl2(g) +2e-

 Réduction thermique par le silicium : par réduction de la dolomie, préalablement


calcinée, par le ferrosilicium :
2 CaO.MgO + Si → 2 Mg + Ca2SiO4
Propriétés :
 Le magnésium est un métal blanc et léger, peu dense et peu dur
 Pouvoir réducteur : le magnésium est extrêmement réducteur. Sa combinaison avec
l‘oxygène dégage une grande quantité de chaleur
 Organo-Magnésien : Le magnésium réagit dans l'éther anhydre avec des halogénures
(méthode de Grignard)
Le sulfates de magnésium : On l'obtient par action de l'acide sulfurique sur la dolomie
ou la magnésie.
Il peut s'hydrater, suivant les conditions de cristallisation, avec 1, 2, 4, 5, 6, 7,12
molécules d'eau.
Carbonates de magnésium :
A l’état naturel on trouve la magnésite MgCO3 et la dolomie MgCO3.CaCO3. Cette
dernière est souvent impure et possède une teneur variable en carbonate de magnésium.
Le carbonate neutre s’obtient à partir de l’hydroxyde en présence d’un léger excès de
CO2

XII. ETUDE DU CALCIUM ET DERIVES :


Préparation :
Le calcium peut être produit par électrolyse du chlorure anhydre CaCl2 fondu. On
ajoute un fondant tel que Fluorine CaF2. Il peut être préparé par réduction sous vide de la
chaux (CaO) par de la poudre d'aluminium.
La Chaux vive : est l’oxyde anhydre le plus important, préparer à partir du carbonate
de calcium naturel « pierre à chaud », la décomposition thermique se fait dans des fours à
chaux à 800°C. Chauffée en flamme oxydante, elle émet une lumière très blanche autrefois
utilisée pour éclairer les scènes de théâtre
La chaux éteinte : obtenu par hydratation de la chaux vive avec dégagement de chaleur
Sulfates de calcium : Le sulfate de calcium existe à l’état naturel sous deux formes ;
anhydrite CaSO4 et gypse CaSO4.2H2O.
Phosphate : Le phosphate de calcium constitue des gisements importants. Il se trouve
à l'état de phosphorite Ca3(P04)2 et d'apatites de composition variable : 3 Ca3(P04)2. Ca(X)

XIII. ETUDE DU STRONTIUM ET BARYUM :


Les composés du Strontium et Baryum :
La célestine SrSO4 et la barytine BaSO4 sont réduits par le carbone à l’état de sulfures
SrS et BaS que l’on peut les attaquer par des acides pour obtenir des sels.
BaSO4 +Na2CO3 Na2SO4 +BaCO3
On passe ensuite facilement des carbonates aux oxydes et aux sels.
XIV. BIBLIOGRAPHIE :
 ALLAIN Pierre. Les médicaments. 3e édition. Broché, 2000, 442 p.
 AVERILL, Bruce A., ELDREDGE Patricia. Chemistry : Principles, Patterns, and Applications.
Pearson, 2007, 3033 p.
 HOUSECROFT Catherine E., SHARPE Alan G. Inorganic Chemistry. 4e édition. Pearson, 2012,
1257 p.
 RAYNER-CANHAM Geoff, OVERTON Tina. Descriptive Inorganic Chemistry. 5e édition. W. H.
Freeman and Company, 2010, 723 p.
 SHRIVER Duward, WELLER Mark, OVERTON Tina, ROURKE Jonathan, ARMSTRONG
Fraser. Inorganic Chemistry. 6e édition. W. H. Freeman and Company, 2014, 901 p.
 STROHFELDT Katja A. Essentials of Inorganic Chemistry For Students of Pharmacy,
Pharmaceutical Sciences and Medicinal Chemistry. 1e édition. John Wiley & Sons, 2015, 289 p.

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