PROCEDE D'EXTRACTION PAR LES SOLVANTS

Chapitre III INDUSTRIELS

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I- Introduction :
La plupart des procédés physiques de fractionnement font appel
au transfert de matière entre deux phases :
- liquide et vapeur pour la distillation et l’absorption
- Liquide et liquide pour l’extraction par solvant.
- Pour que cette extraction soit possible, il faut qu’une partie des
constituants du liquide homogène initial ne soit pas solubilisé dans le
solvant d’extraction.
II- Equilibre isotherme entre phases liquides : (1-3)
II-1. Généralités :
La mise en contact parfaite d’un solvant S et d’une charge "C"
constitué par le soluté "A" et le diluant "B", donne deux phases liquides
en équilibre :
1- Une phase riche en solvant appelée "EXTRAIT".
2- Une phase pauvre en solvant appelée "RAFFINAT".

II-2. Diagramme triangulaire: (3)

- Chaque sommet représente un corps pur ou un ensemble de corps ayant

les mêmes propriétés vis-à-vis des deux autres constituants.
- Tous les points représentatifs situés sur un côté représentent un mélange
binaire.
- Tous les points situés sur une même parallèle à un côté sont des
mélanges ternaires dont la composition est la même en élément représenté
par le sommet qui lui est opposé.

Règle des segments: C'est la règle qu l'on retrouve pour tous les
diagrammes de phases :

Sa  Ab  Bs  BS  SA A (soluté)

b
A% i B%
M
a
j

Change c

(Diluant) B s S(solvant)

S%

Fig III-1- Représentation Triangulaire équilatérale

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M: Mélange ternaire représenté par un point à l'intérieur du triangle.

W : un pourcentage en poids de chaque constituant.
WA  Sa , WB  Ab , Ws  Bs
Sont d’où : WA  WB  WC  100 %
C'est-à-dire qu'un côté du triangle est équivalent à 100%.
On établit que le mélange des solutions i et j donne une solution globale
représentée par un point M situé sur ij (Fig III-2) tel que:
Les coordonnées des points i et j précisent les compositions des
solutions tel que :
Mi j

Mj i
i et j représentent leurs quantités.
M ne correspond pas à une phase homogène mais au contraire c'est un
mélange d'un extrait E et un raffinat R en équilibre.

Pc

R M
R2
E
R1 E2
E1
B S

Fig. III-2. Isotherme de solubilité à une branche

EMR: seront alignés, c'est une ligne d'équilibre.

Les lignes d'équilibre raccourcissent pour se transformer à la limite en
un point critique (PC).

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II-3. Courbe de distribution: (1)

Type de représentation : on comprend qu'il est possible de caractériser

un état d'équilibre Rm, Em en mesurant par exemple, la teneur en E°
dans chacune des deux phases Rm et Em soient:
- x et y les fractions poids ou volume correspondantes.
Si l'en reporte y en fonction de x, dans un système de coordonnées
rectangulaires, nous obtenons un diagramme de distribution du soluté
dans les deux phases. "Fig.III.3"
B Y

PC Pc
R3
R2 e3 E3 Y3
R1 e2 E2 Y2
e1 Y1
E1 X
A S 0
X1 X2 X3

Diagramme Fig.III-3 Diagramme de distribution

Triangulaire du Soluté

- La courbe e1, e2, e3, …..etc., P est la courbe d'équilibre du système ternaire.

- La pente du segment Me3 du diagramme de distribution est égale au
R3
rapport .
E3
- En traçant en coordonnées rectangulaires Y A en fonction de XA pour les
phases en équilibre.
YA
Le rapport c'est le coefficient de partage.
XA
Elle est obtenue en traçant en coordonnées rectangulaires Y A en
fonction de XA pour les phases en équilibre, l'intersection avec la
première droite.
Cas de solution dilués : la courbe de distribution soit une droite "Y A=mXA".
La figure III-4 précise les divers cas possibles.

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Pc
Fig. IV-2

Solutropie
Fig. IV-2

Fig. III-4: Courbe de distribution

II-4. Courbe de sélectivité : (3)

C'est une courbe analogue à la précédente, mais les concentrations
considérés ici soit celles des phases sans solvant, nous les
représenterons par y et x comme suit:

XA YA
XA  et YA 
XA  XB Y A  YB

La figure III-5. montre divers équilibres possibles.

Fig. IV-3
Fig. IV-2

Pc

Azéotropie

Fig. III-5. – Courbe de Sélectivité

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II-5. Influence de la température:

En général, une diminution de la température de traitement se
traduit par une diminution de la zone de miscibilité sur le diagramme
ternaire. Il faut remarquer aussi que la température a une influence sur
la pente des lignes d'équilibre.

(T1)
(T2)
(T3)
(T4)

(T5)

B C

Fig.III.6- Influence de la
+température
+ sur la zone de
miscibilité

+ 

 
+


40°C20°C13°C+0°C


Fig-III.7- Influence de la température sur les

courbes de sélectivité

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III- Mise en œuvre de l'extraction par solvant : (3)
III-1. Extraction d'un constituant:
Une purification convenable ne sera jamais obtenue par un traitement
unique qui sera appelé plus loin un étage théorique. Deux cas sont à
considérer selon que l'on désire purifier soit le diluant soit le soluté.

III-1-1. Obtention du diluant:

Le traitement par solvant des huiles minérales est un exemple de
cette technique, il a pour but d'éliminer le soluté, mélange
d'aromatiques et de composés polaires, contenu dans l'huile initiale.
III-1-2. Extraction du soluté:
Ce cas correspond, par exemple, au traitement "udex" des
fractions pétrolières catalytiquement réformées traitement qui permet de
recueillir des aromatiques de pureté nitration.
La technique employée sera différente selon que le diagramme
d'équilibre correspondant aux conditions opératoires, présente une
courbe isotherme à une ou deux branches.
IV- Extraction à contacts multiples:
Nous allons d'abord examiner le cas le plus simple d'extraction qui
correspond au traitement à un seul étage de contact.

IV-1. Extraction en un étage:

Nous rappelons les notations utilisées:
Une lettre d'imprimerie A, B, C, M … représente un mélange et le
quantité de ce dernier, en poids par exemple, si les concentrations sont
exprimées en fraction massiques.
Les coordonnées de ces points XA, XB, XS … indiquent les teneurs A, B et
S des mélanges. Nous rappelons que nous utilisons ici la fraction
massique, centième du pourcentage en poids.

S MC
La relation du taux de solvant : 
C MS

Le point M se situe sur la droite CS.

La droite CS coupe l'isotherme en R0 et Ef (Fig.III-8)
Nous constatons que trois cas sont possibles:
* M entre C et R0 : il n'existe qu'une phase liquide. Le taux de solvant
employé est inférieur au taux de solvant minimal défini par :

S RC
   0
 C  min R0 S

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* M entre R0 et Ef : 2 phases liquides existent.

* M entre Ef et S : il n'existe qu'une phase liquide. Le taux de solvant
utilisé est supérieur au taux maximal défini par :

S Ef C
  
 C  max Ef S

A 100

YA°
PC

1 phase liquide
ZA =YfA

E0
R0 2 phase liquide
C M
Ef
Rf
0
B S XfA 100
ZA=X°A

(Fig.III-8) Extraction en un étage (Fig.III-9) Extraction en un étage

représentation triangulaire courbe de sélectivité

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Le seul cas qui nous intéresse ici est celui ou le taux de solvant employé
se situe entre les deux taux limites ; dans ces conditions, le mélange
global M se décompose en deux phases liquides qui, pour un contact
parfait, sont en équilibre, nous dirons que l'appareil est équivalant,
l'extrait et le raffinat obtenus, vérifient les relations suivantes:
- bilan total = C + S =E + R = M.
- bilan en A = CZA = EYA + RYA + MWA.
R ME YS  WS
 
E MR WS  X S

XA : la teneur en raffinat.
YA : la teneur en extrait.

IV-2. Extraction à contacts multiples :

Il s'agit d'une succession de traitements en étage

S1 S2 Si Sn

C R1 R1 R2 Ri-1 Ri Rn-1 Rn
1 2 i n

E1 E2 Ei En

Fig III- 10. Schéma d'extraction à contacts multiples.

V- Extraction à contre courant :

Selon le mode d'écoulement des liquides, deux types de contre-

courants sont à considérer :
- Le contre courant à contact continu est obtenu dans les appareils à
remplissage type colonne; les deux phases s'écoulent en restant
toujours en contact.
- Le contre-courant à contact discontinu correspond au
fonctionnement d'une suite discontinue d'étages de contact.
Dans chaque étage, les phases sont mises en contact, puis séparées;
entre deux étages, elles circulent séparément et en un sens inverse
comme le montre la figure (III-11 ).
C R1 R2 Ri-1 Ri Rn-1 Rn

E1 E2 E3 Ei En-1 En S
Fig III- 11. Schéma d'extraction à contre courant

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VI-Les avantages et les inconvénients de l'extraction à l'aide de solvant:

 Les Avantages : (1)

*L'extraction a lieu à :
 Une Température normale.
 Une Pression normale
 Avec Sélectivité élevée.
* Il y a aussi possibilité de contrôler les dépenses énergétiques pour la
séparation.

 Les inconvénients :
 Il y a présence de solvant dans les produits finis, ou dans les
résidus.
 Perte en solvant.
 Coût d'acquisition du solvant élevé.
 Complexité des installations de traitement.

VII- Extraction des aromatiques des coupes lubrifiantes par des solvants
industrielles :
L'utilisation des solvants dans les procédés d'extraction pour
l'obtention des huiles lubrifiantes utiles est très récente.
Avant 1935, il était de règle que les distillats lourds soient traités à
l'acide sulfurique concentré avant d'être des huiles pour la lubrification
des moteurs ou des éléments mécaniques soumis au frottement.
Les traitements par solvant qui sont mis en œuvre aujourd'hui
présentent de très sérieux avantages sur le procédé à l'acide.
Les solvants sélectifs séparent les huiles en deux fractions; l'une
présentant le lubrifiant dit le raffinat, et l'autre de moins bonne qualité
dit l'extrait, dont les usages moins nobles peuvent être cependant très
divers (fabrication du parfum, colorants, … etc.).
Il existe des solvants qui permettent d'extraire des huiles
lubrifiantes des hydrocarbures qui ont un mauvais indice de viscosité.
Le traitement à l'acide sulfurique n'était pas en mesure de modifier
cette propriété des huiles. Le travail des laboratoires de recherche
consista à trouver un solvant qui aurait une affinité particulière pour les
composés aromatiques à la température de traitement, et qui laisserait
les composées paraffiniques.

L'industrie de raffinage a donc conservé quatre types de solvant et qui

sont :
Le phénol, le furfural, le "N-méthyle -2 pyrrolidone" (NMP) le
"dioxyde de soufre" (SO2 liquide).

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VIII-Choix du solvant :
Le solvant est choisi en tenant compte des critères suivants :
1°/ La sélectivité :
Le solvant doit dissoudre de préférence le soluté souhaité et non
d'autres solutés éventuellement présents.
2°/ Le pouvoir solvant :
Le pouvoir solvant s'exprime par la quantité de soluté qui peut se
dissoudre dans une unité de volume ou de poids de solvant.
3°/ La densité :
Pour que la décantation entre deux phases, diluant et solvant,
s'opère facilement, il faut que la différence de leurs densités ne soit pas
trop faible.
4°/ La stabilité :
Le solvant doit résister à toute dissociation ou dégradation due à
une augmentation de la température ou à une diminution de l'ordre de
"ppm" la phase d'alimentation.
5°/ La régénération :
La régénération se fait le plus souvent par distillation rarement par
une deuxième extraction ou par cristallisation; donc la tension de
vapeur du soluté doit être bien différente de celle du solvant.
6°/ Récupération facile :
La tension de vapeur largement différente de celle de l'extrait et du
raffinat est suffisamment faible pour ne pas surcharger l'appareillage.
7°/ La sécurité :
Pour des raisons de sécurité, le solvant devra être :
- Non inflammable
- Le moins possible toxique et non corrosif
- Une basse volatilité.

Remarque :
Dans le cas de la raffinerie d'ARZEW, le solvant utilisé par l'extraction
des huiles minérales et le furfural, sont tous ci-après une brève
désignation.

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Agitateur

Bouchon de
remplissage

Joint d'étanchéité

Huile de Seliconne
Thermomètre

Bain de
Thermostatisation

Fig.III-12 - installation d'extraction en discontinue

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