Chapitre 3-

Analyse thermique différentielle

(ATD)

1
 Introduction

• L'Analyse Thermique Différentielle (ATD) est basée sur

l'étude de la chaleur dégagée ou absorbée par la matière
pendant les transformations physiques ou chimiques
• La méthode consiste à mesurer la différence de
température ∆T entre un échantillon et une substance de
référence tous deux soumis à un chauffage ou un
refroidissement, en fonction de la température ou du
temps,
• La référence ne doit présenter aucun phénomène
thermique dans le domaine d’étude
.
2
 1-Schéma simplifié de l’ATD

échantillon référence

-Four et système de
refroidissement
E R
-Thermocouples
-Enregistreur
-Ordinateur

∆Τ
3
 2-Principe de la technique

1- L’échantillon et la référence sont soumis à la montée en

Température.
2. Quand l’échantillon subit un changement de phase, sa
réponse en température va varier par rapport à la référence
3. Le thermocouple va mesurer cette variation. Celle-ci va être
enregistrée ∆T=Téch-Tref= f(T ou t)
4. Un pic est alors observé, ce pic qui peut être endothermique
(∆T < 0 et ∆H > 0 ) ou exothermique (∆T > 0 et ∆H < 0) selon
la nature de la transformation considérée.

4
3-Thermogramme théorique type obtenu par ATD

∆H<0 Exothermique
∆T > 0 ∆
phénomène exothermique

ligne de base
0

phénomène endothermique

Température

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Formes
… caractéristiques des signaux d’ATD

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- Phénomènes endothermiques : Tg, fusion , évaporation,
sublimation, déshydration, deshydroxylation, désorption et
pyrolyse, dégradation de polymères, .
- Phénomènes exothermiques: crystallisation, adsorption,
oxydation, combustion, hydrogenation.

7
8
 Détermination de la température "onset"
T° onset
Ligne de base

Hauteur

Hauteur

La température "onset" Tonset correspond au point d'intersection de la tangente tracée au

point de plus grande pente sur la première partie du pic et de la ligne de base
extrapolée.
Ce point est généralement reproductible de la courbe.
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 4-Echantillonnage et analyse
1- Placer de 10 à 15 mg de l’échantillon directement dans un creuset
2- Mettre le creuset dans le four
3- Programmer la T°
4- choisir l’atmosphère d’étude

Choix du creuset:
• Le creuset doit être bon conducteur de la chaleur
• Le matériau du creuset ne doit pas subir de transitions de
phase dans la plage de température utilisée.
• volume du creuset: un grand volume augmente la
sensibilité
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 – Creusets hermétiquement fermés, les composants volatils
dégagés par l’échantillon restent emprisonnés dans le creuset,
– Creuset ouvert: Libre contact avec l’atmosphère du four.
Creusets en aluminium :jusqu'à 640 °C
Creusets en platine : T°> 640°C
Creusets en alumine: des T° allant jusqu’à 1600°C 11
 5-Paramètres affectant un thermogramme
5.1.Vitesse de chauffage ou de refroidissement

Exo

Endo

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T1 T2 T3
Lorsque la vitesse de chauffage augmente, le pic est plus
-

marqué.

-Plus la vitesse de chauffage augmente, plus les phénomènes

thermiques sont décalées vers les hautes températures(en
montée de T).

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5.2. Facteurs relevant de l’échantillon:
• Masse et volume
• Nature physique, granulométrie, degré de
tassement
• Propriétés thermiques(chaleur spécifique,
conductibilité etc
• Histoire thermique de l’échantillon.

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Effet de la masse de l’échantillon

15
Histoire thermique du polymère polymère

Exo
Cristallisation
Cristallisation chaude

Tg

Endo Cristallisation froide Fusion

Température

Exo
Cristallisation

Tg
Endo

Température Fusion
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5.3. Facteurs relevant de l’environnement
• Type d’atmosphère
• Action chimique éventuelle du gaz

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 Exemple 1: facteur environnement: différentes atmosphères

du

Thermogrammes montrant différentes transitions et réactions d'un polymère

. (A), sous oxygène; (B) sous azote 18
Exemple 2: facteur environnement: action chimique du gaz

19
Exemple 3: facteur environnement: différentes atmosphères

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6- Avantages et Limites de la méthode ATD

Avantages
• Les essais sont rapides( ne nécessite pas d’échantillonage)
• La masse des échantillons est souvent faible
• Les essais peuvent être réalisés dans une gamme de
température très étendue
• Exploitation directe des données

Limites
• Utilisation en général d’un creuset ouvert
• Peu de possibilités de travailler en creuset étanche, en
particulier pour l’étude de produits en solution
• Evaluation approximative des chaleurs de transition et de
réaction (méthode qualitative)
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