10/22/2023

UNIVERSITE CHOUAÏB DOUKKALI Année Universitaire 2023/2024

FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE CHIMIE
- EL JADIDA -

Master: Recherche Chimie(MRC)

&
Master: Génie des Matériaux Poreux et Applications Industrielles (GMPAI)

INTRODUCTION AUX METHODES D’ANALYSE

THERMIQUE

Par Pr. Rachid Brahmi

OBJECTIFS
 Comprendre les principes de fonctionnement des
différentes méthodes d’analyse thermique ainsi que
leur utilité

 Connaître leurs avantages et inconvénients

 Découvrir les appareils utilisés au laboratoire

 Voir quelques exemples

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Plan du cours

INTRODUCTION ET PRINCIPE

PROPRIÉTÉS PHYSIQUES EXPLOITÉES

I. METHODES THERMOGRAVIMETRIQUES (ATG)

II. ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE (ATD)

III. CALORIMÉTRIE DIFFÉRENTIELLE À BALAYAGE (DSC, ACD)

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INTRODUCTION ET PRINCIPE
C’est vers le 19ème siècle que l’analyse thermique a débuté lorsqu’on a commencé a
enregistrer les effets de la température sur la matière en fonction du temps.

Ensemble des techniques qui mesure une propriété physique donnée d’une substance en
fonction de la température lorsque celle-ci est soumise à un programme contrôlé de
température.

Le principe de cette méthode repose sur l’évolution de la différence de température (T)

entre l’échantillon étudié et un corps témoin inerte, c.à.d dépourvu thermique dans le
domaine de température étudié

Techniques largement utilisées dans :

- le contrôle de la qualité

- les recherches relatives aux produits industriels (polymères, argiles, produits

pharmaceutiques, substances minérales, minéraux et alliages)

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PRINCIPES DE L’ANALYSE THERMIQUE

Quand les matériaux subissent une chauffe, ils

subissent un certain nombre de changements :

Cristal 1 cristal 2
Solide liquide
Solide vapeur
Amorphe cristal
Fragile ductile
Composition 1 composition 2

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PRINCIPES DE L’ANALYSE THERMIQUE

Définition :

Groupe de techniques pour lesquelles une propriété

physique d’un matériau est mesurée en fonction de

la température, pendant la mesure le matériau étant

soumis à un programme contrôlé en température.

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PRINCIPES DE L’ANALYSE THERMIQUE

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PROPRIÉTÉS PHYSIQUES EXPLOITÉES

Il existe 12 techniques thermiques:
Propriété mesurée Technique
Masse m ATG (TGA)
Chaleur H ATD (DTA) et DSC
Longueur l ATM (TMA)
Conductivité s ETA
Gaz émis EGA (SM/FT-IR/CPG)
Pression P SA
ATG : Analyse ThermoGravimétrique ATD : Analyse Thermique Différentielle

DSC : Calorimétrie Différentielle à Balayage ATM : Analyse ThermoMécanique

ETA : Analyse ElectroThermique EGA : Effluent Gas Analysis
SM : Spectrométrie de Masse
FT-IR : Spectroscopie IR à Transformée de Fourier
CPG : Chromatographie en Phase Gazeuse SA : Spectrométrie Acoustique
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Trois méthodes donnant des informations chimiques :

- Thermogravimétrie ou analyse thermique

gravimétrique (ATG)

- Analyse thermique différentielle (ATD)

- Calorimétrie différentielle à balayage (ACD ou DSC)

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Méthodes d’analyse thermique en général hors équilibre :

Les changements ne se font pas suffisamment lentement
pour qu’il y ait équilibre thermique
 entre l’échantillon et son environnement
 au sein de l’échantillon
=> Résultats = valeurs moyennes qui dépendent :
 des conditions opératoires (vit. de chauffe, atm., pression,
…)
 des caractéristiques de l’échantillon (masse, vol., mise en
forme …)

=> Attention quand on compare des résultats !

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I. METHODES THERMOGRAVIMETRIQUES
(ATG)
La thermogravimétrie est une technique mesurant la
variation de masse d’un échantillon lorsqu’il est soumis à une
programmation de température, sous atmosphère contrôlée.

Cette variation peut être une perte une masse (émission de

vapeur) ou un gain de masse (fixation de gaz, oxydation…)

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ATG : masse de l’échantillon (maintenu sous atmosphère contrôlée) est

enregistrée en fonction de la T  obtention d’un thermogramme ou courbe de
décomposition thermique

Attention : certains auteurs raisonnent en perte de masse

plutôt qu’en variation de masse
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La plupart des phénomènes se traduisent par des variations de masse

 m < 0 : désorption, évaporation, sublimation, décomposition,
corrosion avec formation d’un composé volatil, certaines réactions
chimiques
 m > 0 : adsorption, fixation d’un constituant de l’atmosphère
(oxydation, chloration, fluoration, …), certaines réactions
chimiques

L’aspect quantitatif de l’ATG reste une méthode indépendante des variations,

Dans les conditions opératoires:
- vitesse de chauffe
- granulométrie
- masse des produits

rampe : programmation de la température en fonction du temps.

entre 1°C/min et 50°C/min (dépend de l’appareillage)
atmosphère : gaz de différente nature (hydrogène, oxygène, azote…)
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I.1 Appareillage

Les appareils sont constitués :

 - Balance analytique sensible
 - Four
 - Système permettant l’introduction d’un gaz
 - Un ordinateur ou un microprocesseur permettant le contrôle de
l’appareil ainsi que l’acquisition et l’affichage des données et des
résultats.
La balance
Les thermobalances couvrent un domaine de masse de 1 mg à 100 mg.
Le porte échantillon est situé dans le four
le reste de la balance est isolé thermiquement.

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Le principe :
Variation de masse
 déviation du fléau
 interposant un cache entre lampe et photodiode
 L’autre photodiode reste alors cachée
 déséquilibre en courant entre les deux photodiodes est amplifié
 le courant résultant alimente une bobine placée entre les piles d’un aimant
permanent
 Le champ magnétique créé par le passage du courant dans la bobine ramène
alors le fléau à sa position de départ
 L’intensité du courant est mesurée par le système d’acquisition des données
pour fournir l’information relative à la masse ou à la perte de masse de
l’échantillon

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Le four
Température ambiante  T  1500°C.
Choix de la vitesse de chauffage ou de refroidissement (jusqu’à 200°C.min-1)
Isolement thermique du four pour éviter le transfert de chaleur à la balance
Les parois sont conçues de façon à pouvoir supporter différents types de gaz.
Le four est souvent orienté de façon horizontale.
Les creusets
Il existe 2 types de creusets:
-En alumine Al2O3 (Tf:2050 °C)
(structure corundum)
* diffusion d’un matériau vers l’autre
-En aluminium + couvercle Al (Tf=600 °C)
- En platine Pt (Tf=1770 °C)
* Meilleur conducteur thermique
-En quartz SiO2 (Tf = 1610 °C)
* pas bon conducteur thermique
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 m grande  V grand : signal fort mais problèmes de gradient

thermique et de gradient de composition
 m faible  V faible : meilleure homogénéité mais signal faible
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Contrôle de l’appareil et traitement des données

Température en abscisse doit être rigoureusement celle de l’échantillon

 peut être obtenue en plongeant un thermocouple dans la masse de l’échantillon

MAIS : contamination des échantillons ,

éventuelle décomposition catalytique

 Petit thermocouple situé aussi prêt que possible du porte-échantillon

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Conditions opératoires
Tmax: dépend du four (800, 1200, 1400, 1600°C)
v : 0,1 – 50°C.min-1 (typiquement 1°C.min-1)
Possibilité de travailler sous atmosphère contrôlée,
variable en cours d’analyse
Possibilité de dégazer sous vide partiel pour éliminer
les espèces adsorbées (Désorption avant l’analyse)

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TYPES D’ÉCHANTILLONS
 Polymères (thermoplastiques, élastomères…)

 Co-polymères, blends et additifs (plastifiants,

stabilisants, fillers, pigments…)

 Matériaux organiques
 Matériaux inorganiques (métaux, céramiques, verres,
alliages…)

 Médicaments
 Bétons, argiles, minéraux
 Nourriture, tabac
 Bitumes, peintures…Analyses thermiques
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I.2 Applications
Etude des réactions de décomposition ou d’oxydation ainsi
qu’aux phénomènes physiques de vaporisation, sublimation ou
de désorption,..

Les polymères
- Informations sur les mécanismes de décomposition de
divers polymères
- Manière dont la décomposition se produit caractéristique
de chaque polymère .

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Thermogramme de différents polymères (PVC : Chlorure

polyvinyle ; PMMA : polyméthyl méthaoxylate ; LDPE :
polyéthylène de basse densité ; PTFE : polyetnaéthylène ; PI :
polypynolmétilinide aromatique)
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Produits inorganiques
Exemple 1: Thermogramme de l’oxalate de calcium (sous argon)
 permet de définir les conditions d’obtention d’un composé

CaC2O4, H2O  CaC2O4 + H2O

CaC2O4  CaCO3 + CO

CaCO3  CaO + CO

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Exemple 2: Thermogramme du sulfate de cuivre pentahydraté.

∆m = f(T) ∆m = f(t)
Sample: CuSO4, 5H2O File: C:\TA\Data\SDT\Sylvie\05sr.002
Sample: CuSO4, 5H2O File: C:\TA\Data\SDT\Sylvie\05sr.002 Size: 75.0170 mg DSC-TGA Operator: E COLNAY
Size: 75.0170 mg DSC-TGA Operator: E COLNAY Method: 5°C Ar Run Date: 16-Dec-03 16:41
Method: 5°C Ar Run Date: 16-Dec-03 16:41 Comment: sous Ar Instrument: SDT Q600 V3.4 Build 41
Comment: sous Ar Instrument: SDT Q600 V3.4 Build 41
100
100

90
90
Weight (%)
Weight (%)

80
80

70
70

60
60 0 100 200 300 400 500
0 20 40 60 80 100 120
Temperature (°C) Universal V3.5B TA Instruments
Time (min) Universal V3.5B TA Instruments

CuSO4, 5 H2O  CuSO4, 3H2O + 2 H2O

CuSO4, 3 H2O  CuSO4, 1H2O + 2 H2O
CuSO4, 1 H2O  CuSO4 + H2O

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Thermogravimétrie différentielle (DTG)

On calcule la dérivée du signal : dm/dT  DTG

Maxima et minima de la DTG = points de vitesse maximale des

phénomènes (points d’inflexion de la courbe ATG)

Servent à caractériser les phénomènes dans des conditions données

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Le signal ATG reste le SEUL signal expérimental

La DTG n’est qu’un calcul et sa forme dépend de l’opérateur,
c.a.d de la façon dont il a choisi l’intervalle de dérivation dT (le
"filtre")
Il faut diminuer dT de manière à avoir le maximum d’information
mais sans faire ressortir le bruit de fond dû aux caractéristiques
globales de la méthode .
Il faut ensuite relier chaque pic à un phénomène physico-chimique
Problème de la désommation (superposition de gaussiennes)

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Les pics étant bien établis, on peut les intégrer

 accès à des grandeurs quantitatives
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II. ANALYSE THERMIQUE DIFFERENTIELLE (ATD)

ATD : mesure de la différence de température entre un échantillon et une référence en

fonction de la température, la référence et l’échantillon étant soumis au même
programme de température

∆T = Tr-Ts est mesurée et portée en graphique

en fonction du temps ou de la température
Exemple: Thermogramme différentiel de sulfate de cuivre pentahydraté.
Sample: CuSO4, 5H2O File: C:\TA\Data\SDT\Sylvie\05sr.004
Size: 87.9210 mg DSC-TGA Operator: E COLNAY
Method: 5°C air Run Date: 17-Dec-03 11:42
Comment: sous air Instrument: SDT Q600 V3.4 Build 41

0.05

0.00
Temperature Difference (°C/mg)

-0.05

-0.10

-0.15

-0.20
0 100 200 300 400 500
Exo Up Temperature (°C) Universal V3.5B TA Instruments

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II.1 Appareillage

Schéma d’un appareil d’analyse thermique différentielle (TC : thermocouple)

L’appareil est constitué :
- un four
- conducteur pour chauffage four
- thermocouple
- S : échantillon (Sample)
- R : référence.
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La tension de sortie Es de l’échantillon est vérifiée à chaque instant de sorte

que la température de l’échantillon augmente linéairement avec la rampe.

Cette tension est convertie en une température Ts portée en abscisse.

 La différence entre la tension du thermocouple de l’échantillon et de celui de la

référence ∆E est amplifiée et convertie en une différence de température ∆T qui
constitue l’ordonnée.

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Dans le compartiment de mesure :

circulation de gaz
variation de pression possible.

II.2 Principes généraux

La variation de température T peut être positive, négative ou nulle et s’accompagner de

pics endothermique ou exothermique donc une variation d’enthalpie.

T
exothermique

endothermique

T / °C
t/ s
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Ecarts thermiques => phénomènes physiques et chimiques :

 Réactions chimiques
 Transformations du 1er ordre
 Transformations du 2nd ordre

Réaction chimique

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Transformation du 1er ordre: sont celles pour lesquelles la dérivée

première par rapport à la température l'énergie libre (G) est
discontinue

enthalpie de transformation = > pic sur la courbe ATD

Transformation réversible = endothermique au chauffage (et donc

exothermique au refroidissement)
Exemples : changement d’état, de structure, de conformation, …
Technique idéale pour étude de polymorphisme et allotropie

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Transformation du 2nd ordre : sont celles pour lesquelles la

dérivée première par rapport à la température de l'énergie
libre (G) est continue mais pas la dérivée seconde qui présente
une discontinuité
Les dérivées du 2nd ordre de G par rapport à T ne sont pas continues
G = H –TS  (²G/T²) = -S/T = -Cp/T
Cp est discontinue

Exemples : transition vitreuse, transition ferro-para, surfusion, …

=> déplacement brutal de la ligne de base "accident" sur la courbe ATD

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Pour bien détecter les pics :

=> il faut maximiser le déséquilibre thermique entre E et R
 vitesse de montée en T rapide (typiquement 20°C.min-1)
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Matériau vitreux

Tg : la diminution de T  transition vitreuse

(transition n’impliquant pas d’adsorption, ni de dégagement de chaleur
∆H = 0).  abaissement de la ligne de base.
Tc : phénomène exothermique, le dégagement de chaleur entraîne une
augmentation de T°  pic de cristallisation.
(l’aire du pic dépend de la vitesse de chauffe : plus elle est faible, plus il y
a de cristaux formés, plus le pic est grand).
Tf : phénomène endothermique, le dégagement de chaleur entraîne une
diminution de T°  pic de fusion.
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Enthalpie de réaction  pic sur la courbe ATD

A = - k G m H
Aire du pic enthalpie

masse
Convention qui attribue Facteur
une valeur négative d’étalonnage
à un H exothermique Facteur de
conductivité thermique

Pour une espèce donnée, kG est constant si vitesse de chauffage,

granulométrie et position du thermocouple soit bien contrôlées  on
peut évaluer:

 masse d’un analyte si kG et ∆H sont connus par étalonnage

 variation d’enthalpie si kG et m sont connus

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II.3 Applications
L’analyse thermique différentielle est très utilisée dans l’étude du comportement
thermique et de la composition de nombreux produits naturels ou de synthèse

Caractérisation des polymères

Les transitions thermiques pour un polymère s’étendent dans un vaste domaine de
température car un polymère pur n’est pas constitué d’une seule espèce chimique.
Les pics correspondent aux points de fusion de l’un des constituants.

(Le PTFE à basse température présente un pic caractéristique d’une transition

cristalline).

Thermogramme différentiel d’un mélange de sept

polymères. (PTFE : Polyetnafluoroéthylène ; HIPPE :
Polyéthylène de basse densité (haute pression) ;
LPPE : Polyéthylène de haute densité (basse
pression) ; PP : Polypropylène ; POM :
Polyoxyméthylène.)

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Décomposition l’oxalate de calcium monohydrate

La présence de l’oxygène permet la décomposition de CaC2O4 en CaO3 formation

de CO2

Thermogramme différentiel de
CaC2O4, H2O sous air

Si l’air est remplacé par un gaz inerte (Ex: l’azote) on observe trois minimas, car
dans ce cas la décomposition de l’oxalate de calcium est endothermique, même si
les produits obtenus sont identiques

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Evolution du soufre

ATD : rôle important dans l’établissement des diagrammes de phase et des transitions de
phase
Les pics observés sur la figure suivante relatent les différentes transformations
allotropiques du soufre.

113 °C : S(s) ortho  S(s) mono

124 °C : S(s)  S(l)
179 °C : S(l)  S(l) plusieurs formes
446 °C : S(l)  S(g)

Thermogramme du soufre.

Transformation de l’acide benzoique

ATD : détermination des température d’ébullition , de fusion, et de décomposition
des molécules organiques
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thermogramme différentiel de l’acide

benzoïque (A pression atmosphérique ; B 15
bars)

Le premier pic est caractéristique de la température de fusion de l’acide

benzoïque ; le second de la température de l’ébullition
Nous pouvons noter que plus la pression augmente plus il est difficile d’évaporer
le composé. Sample: CuSO4, 5H2O
Size: 87.9210 mg DSC-TGA
File: C:\TA\Data\SDT\Sylvie\05sr.004
Operator: E COLNAY
Method: 5°C air Run Date: 17-Dec-03 11:42
Comment: sous air Instrument: SDT Q600 V3.4 Build 41

Couplage ATD/ATG 100 0.05

0.00
90

Temperature Difference (°C/mg)

-0.05
Weight (%)

80

-0.10

70
-0.15

60 -0.20
0 100 200 300 400 500

22/10/2023 Exo Up
Analyses thermiques Temperature (°C) Universal V3.5B TA Instruments
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Example of DTA-TGA diagram: CuSO4.xH2O

Sample: CuSO4, x H2O File: C:...\Groupe4\ATD-ATG\GrAAS0.001

Size: 17.0620 mg DSC-TGA Operator: graaso
Method: graass Run Date: 24-Nov-03 14:39
Comment: sous Ar Instrument: SDT Q600 V3.4 Build 41
110 0.1

14.44%
(2.464mg)
100
0.0
Temperature Difference (°C/mg)

90
Weight (%)

27.74% 34.86%
(4.734mg) (5.947mg) -0.1
212.40°C

80

71.31°C
-0.2
70 endothermic
100.15°C

60 -0.3
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Exo Up Temperature (°C) Universal V3.9A TA Instruments

22/10/2023 50

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Example of DTA-TGA diagram: CuSO4.xH2O

DTA results:

 Mass loss 1 : endothermic peak, maximum around 71.31°C

 Mass loss 2 : endothermic peak, maximum around 100.15 °C

 Mass loss 3 : endothermic peak, maximum around 212.40 °C

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Example of DTA-TGA diagram: CuSO4.xH2O

TGA results:
Suppose that H2O is completely eliminated at 212.40 °C

CuSO4. xH2O  CuSO4 +xH2O

We have: M (CuSO4.xH2O)  100 %

M (CuSO4 )  100 — 34,81% = 65.19 %

M(CuSO4 ) = 159.55 g/mol ==> M(CuSO4.xH2O) = (159.55*100)/65.19

= 245 g/mol

==> M(xH2O) = M (CuSO4.xH2O) — M (CuSO4 )

= 245 -159.546= 85.45 g/mol

x = M(xH2O) /18 ==> x = 5  CuSO4.5H2O

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III. Notions sur la calorimétrie différentielle à balayage (ACD)

ACD: Analyse Calorimètrique Différentielle, En anglais DSC: Differential Scanning

Calorimetry une des techniques d’analyse thermique les plus utilisées pour la

caractérisation de changement d’état, de phase ou de structure d’ingrédients

alimentaires (eau, lipides, sucres, protéines, polysaccharides...). Son utilisation en
sciences et technologies alimentaires constituant une aide dans le choix de paramètres
en vue d’une meilleure maîtrise de certains procédés de transformation ou de
conservation.

ACD : mesure des différences des échanges de chaleur entre un échantillon et une substance de
référence tous deux soumis à la même programmation de T° en fonction de la température de
l’échantillon.
La différence fondamentale entre ACD et ATD réside dans le fait qu’en ACD la mesure concerne
des différences d’énergie et qu’en ATD c’est une différence de température.

22/10/2023 Analyses thermiques 53

Principe de la DSC

Un grand nombre de transitions (fusion, cristallisation, transition vitreuse…) ne

s’accompagnent pas d’une variation de masse. Ces transitions qui ne sont pas
détectées par l’analyse thermogravimétrique le sont par les analyses thermique et
enthalpique différentielles.

L’analyse enthalpique différentielle (DSC, AED, ACD) est une technique qui permet
la détermination de la variation de flux thermique émis ou reçu par un échantillon
lorsqu’il est soumis à une programmation de température, sous atmosphère
contrôlée. Lors d’une chauffe ou d’un refroidissement, toute transformation
intervenant dans un matériau est accompagnée d’un échange de chaleur : la DSC
permet de déterminer la température de cette transformation et quantifier la chaleur
échangée.

22/10/2023 Analyses thermiques 54

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Principe de la DSC
Lorsqu’un système subit une réaction de transformation sous l’effet d’un
programme de chauffage ou de refroidissement, sa température évolue
différemment de celle d’un matériau inerte à la chaleur. En microcalorimétrie
différentielle, on mesure la différence de température (∆T ) qui s’établit entre le
matériau qui réagit (l’échantillon e) et le matériau inerte (la référence r). Celle-ci
est proportionnelle à la chaleur échangée au cours de la réaction :
Q = mCp ∆T
Avec:
Q quantité de chaleur échangée (J),
∆T différence de température (K),
Cp capacité thermique massique (J · K–1 · g–1),
m masse de l’échantillon ou de la référence (g).

22/10/2023 Analyses thermiques 55

Principe de la DSC
En microcalorimétrie différentielle, les effets thermiques liés à différentes
perturbations (régulation de température, environnement du calorimètre) sont
compensés par un montage différentiel où sont mesurés les échanges thermiques
(qui s’opèrent par conduction) entre le bloc régulé en température et chacun des
deux creusets contenant l’un l’échantillon qui réagit (e) et l’autre la référence
inerte (r). Des dispositifs thermoélectriques mesurent la différence de
température entre:
 les creusets (Te – T r),
 ainsi que les différences de température (Tr – T ) et (Te – T ) entre chacun des
creusets et l’enceinte thermostatique du calorimètre.

22/10/2023 Analyses thermiques 56

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Deux techniques différentes en ACD :

 Compensation de puissance: l’échantillon et la référence sont chauffés par deux

sources distinctes afin de maintenir leurs températures égales et que celles-ci

augmentent ou diminuent de façon linéaire.

 Flux de chaleur: mesure la différence des flux de chaleur entre l’échantillon et la

référence, le temps que la température augmente ou diminue de façon linéaire.

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III.1 Appareillage
a) Calorimétrie différentielle à balayage à compensation de puissance

Schémas de principe de microcalorimètres à compensation de puissance

L’appareil est équipé de deux fours indépendants permettant de chauffer séparément

l’échantillon et la référence et de petites tailles.

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Avantages : le chauffage et la mise à l’équilibre sont rapides et la vitesse de variation de

température est élevée.

Les fours sont placés dans une grande enceinte dont la température est contrôlée ce qui permet
une évacuation aisée de la température.

Les porte- échantillons sont disposés au-dessus des fours, ayant chacun un thermocouple.

Pour obtenir le thermogramme : deux circuits

1 : système de programmation fourni en fonction du temps, un signal électrique proportionnel
à la température moyenne souhaitée des porte échantillons. T° en abscisse.
2 : les signaux des capteurs à la résistance de platine de l’échantillon et de la référence sont
amplifiés à l’aide d’un amplificateur différentiel tandis qu’un circuit comparateur détermine
lequel des deux est le plus élevé. Le signal de sortie de l’amplificateur est alors utilisé pour
ajuster les puissances de chauffe des deux fours de manière à ce que leurs températures soient
égales. Le signal proportionnel à la différence de puissance de chauffe des deux fours
exprimée en mW est portée en ordonnée.

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b) Calorimétrie à balayage à flux de chaleur.

Schémas de principe de microcalorimètres munis de capteurs fluxmétriques

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La différence de flux de chaleur, FS - FR, requise pour maintenir les températures TS et TR

identiques est mesurée et est proportionnelle à la quantité de chaleur absorbée ou dégagée par
unité de temps par l’échantillon. Une courbe DSC représente le signal DSC (en mW/mg ou en
mW) en fonction du temps (en min) ou de la température (en °C). Les tests sont réalisés
sous atmosphère inerte (azote ou argon) ou réactive (oxygène).

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Le flux de chaleur vers l’échantillon et la référence est contrôlé par des thermocouples
impliquant que la différence de flux de chaleur est proportionnelle à la différence de potentiel
entre les deux thermocouples.
III.2.Grandeurs mesurées.
Les transitions thermiques observées sont :
la transition vitreuse (Tg)
la cristallisation
la fusion
Il est également possible de connaître à l’aide d’une courbe DSC :
 Mesure des transformations endothermiques : points de fusion, transition de
phase, évaporation.
 Mesure des transformations exothermiques : température de cristallisation,
décomposition, polymérisation.
 Mesure des enthalpies de fusion et de cristallisation.
 la chaleur spécifique ; le taux de cristallinité ; le temps d’oxydation.
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Transition vitreuse
La capacité thermique et les fonctions thermodynamiques d’état (H, S et G ) de
certains matériaux (solutions binaires, miel, pâtes de fruits, poudres) peuvent
présenter une discontinuité dans un domaine de température correspondant à une
transformation de second ordre, ou transition dite « vitreuse ». Ces matériaux
présentent au refroidissement un caractère de solide cassant et, au réchauffage, un
caractère « caoutchouteux » ou visqueux.
Les mécanismes associés à ce type de transition ont lieu dans un domaine de
température où la viscosité est modifiée de plusieurs décades et où le matériau, qui est
dans un état hors équilibre, subit des transformations à caractère cinétique et
relaxationnel. En DSC, le mécanisme de transition vitreuse se manifeste par une
déviation sigmoïde du signal, dont la hauteur (proportionnelle à ∆Cp ) ainsi que les
valeurs des températures de début (Tseuil) et de fin (T fin ) de déviation sont utilisées
pour sa caractérisation calorimétrique.

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Signal calorimétrique observé à partir d’un matériau subissant une transition vitreuse et sa
dérivée
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III.3 Applications polyéthylène tetraphtalate

Signal de calorimétrie
différentielle à balayage
sous atmosphère inerte
(azote).

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Cristallisation du polyéthylène

Courbe de cristallisation du polyéthylène obtenue par calorimétrie différentielle à balayage.

L’aire du pic exothermique peut être utilisé pour évaluer le taux de cristallisation à la température
de l’expérience.

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Contrôle de la pureté d’un médicament : précision de 10%

Calorimétrie différentielle à balayage du médicament phenacitine.

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