SMC4 Module : Cristallographie géométrique 1 et cristallochimie 1

Session de rattrapage 2015

I. RANGEES CRISTALLOGRAPHIQUES ET PLANS RETICULAIRES (6 points):

r r r
On considère une maille élémentaire d’un réseau cubique de vecteurs de bases ( a , b , c) :
r r
1- Donner les indices des rangées R 1 , R 2 ,
r r
R 3 et R 4 .
r r
2- Déterminer l'angle engendré par 3 et R 4 .
R
3- Donner les indices de Miller du plan P1 et
P2
4- Déterminer la distance inter-reticulaire de
la famille des plans P3.
5- Déterminer les indices de la rangée
formée par l’intersection des plans P4 et
P5
6- Déterminer les indices du plan P6

P6

II. STRUCTURES DU CHROME METALLIQUE (4 points):

Selon la température, le chrome cristallise selon deux variétés cristallines appelées α et γ :
- le chrome α cristallise dans le réseau cubique centré,
- le chrome γ cristallise dans le réseau cubique à faces centrées,
7- Exprimer, pour la structure α, l'expression du paramètre de maille a(α) en fonction du rayon
atomique RCr.
8- Exprimer la masse volumique ρ(α) du chrome α en fonction de la masse molaire du chrome et
de RCr
9- Exprimer la masse volumique ρ( γ) du chrome γ en fonction de ρ(α).
10- La masse volumique du chrome γ vaut environ 7,5 g/cm3. Calculer celle du chrome α.

III. STRUCTURES DES OXYDES DE CHROME (4 points):

On considère les deux oxydes de chrome CrO3 et Cr2O3 (utilisé dans les rubis artificiels). La structure cristalline
de l’un des deux peut être décrite par une maille cubique : les ions chrome occupent les sommets et les ions
oxyde O2- le milieu des arêtes.
11- Quels sont les coordonnées réduites des ions O2- ?
12- Quelle est la formule de l’oxyde décrit par la structure ci-dessus ?
13- Donner la projection, sur le plan (x,y) de l’oxyde décrit par cette structure
14- Quelle est la coordinence de l’oxygène et du chrome ?
IV.STRUCTURE CRISTALLINE DE LA CHROMITE (6 points):
La chromite FexCryOz est le principal minerai du chrome. Elle cristallise dans une structure que l’on peut
décrire de la façon suivante :
- les ions O2− forment un réseau cubique à faces centrées (CFC),
- les ions Fep+ occupent certains sites tétraédriques et les ions Crq+ occupent certains sites octaédriques.
Sachant que les ions Fep+ occupent 1/8 des sites tétraédriques et les ions Crq+ occupent la moitie des sites
octaédriques,
15- Déterminer le nombre d’ions Fep+ et Crq+ par maille
16- En déduire la formule de la chromite FexCryOz,
Sachant que p et q sont des entiers et que p<q
17- Quels sont les degrés d’oxydation p du fer et q du chrome dans la chromite ?

Le paramètre a de la maille de chromite vaut 4,19 Å et le rayon ionique de l’ion O2− vaut RO2− =1,40 Å .
Dans l’hypothèse où les cations sont tangents aux anions, (On précise que dans la structure les ions O2− ne
sont pas tangents).
18- Calculer le rayon du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site octaédrique.
19- Calculer le rayon du plus gros cation que l’on puisse insérer dans un site tétraédrique.
En réalité, les rayons ioniques sont les suivants : RFep+ =0,76 Å et RCrq+=0,615 Å.

20- Comparer ces valeurs aux valeurs calculées à la question précédente. Conclure.
21- Calculer la masse volumique de la chromite.
22- Calculer la compacité de la chromite.

Données :
Masses molaires (g.mol−1) : oxygène ; 16 Fer ; 55,8 Chrome ; 52,0
Nombre d’Avogadro N = 6,02 .1023 mol−1