Cours de Chimie 

2BAC

Chapitres 6 & 7
Evolution spontanée d’un système chimique
Transformation spontanée dans les piles

I- Evolution spontanée d’un système chimique (Chap. 6)

1- Rappel :
a- Quotient de réaction Qr
Soit l’équation de la réaction suivante :
. A(aq) + B(aq) ⇄ . C(aq) + . D(aq)

Le quotient de la réaction est une grandeur qui nous renseigne sur l'évolution du système étudié. Il est donné par la
relation :
γ ω
[C ] . [ D ]
Qr = α β
[ A] .[ B]
b- Constante d’équilibre K
La constante d’équilibre d’une transformation chimique siège d’un équilibre chimique est donnée par la relation :

[ C ] γéq . [ D ] ωéq
Qr = α β
[ A ] éq . [ B ]éq
Exemples :
Une réaction acido-basique Une réaction d’oxydoréduction

CH3COOH(aq) + HO−(aq) ⇄ CH3COO−(aq) + H2O(aq) Cu2+(aq) + 2 Br−(aq) ⇄ Cu(𝑠) + Br2(aq)

Qr =¿ ¿ [ Br 2 ]
Qr = ¿ ¿

2- Critère d’évolution d’un système

Pour prévoir le sens d’évolution d’un système chimique on calcule Q r,i le quotient initial de la réaction et on le
compare avec K la constante d’équilibre de la réaction.

Soit l’équation de la réaction :

. A(aq) + B(aq) ⇄ . C(aq) + . D(aq)

Le quotient initial de la réaction s’écrit :

γ ω
[C ]i . [ D ]i
Q r , i= α β
[ A ]i . [ B ] i

Remarque : la concentration des produits d’une réaction chimique n’est pas toujours nulle à l’état initial de la réaction
chimique ! D’où Qr,i n’est pas toujours nul.

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 Si 𝐐𝐫 < 𝐊 : la réaction s’effectue dans le sens direct (sens 1)

 Si 𝐐𝐫 > 𝐊 la réaction s’effectue dans le sens inverse (sens 2)
 Si 𝐐𝐫 = 𝐊 la réaction est en équilibre.

II- Transformations spontanées dans les piles (Chap. 7)

Le transfert d’électrons entre un réducteur et un oxydant lors d’une réaction d’oxydoréduction peut se faire de deux
manières, soit directe ou indirecte :

1- Transformation directe et transformation indirecte d’électrons

a- Transfert spontané direct d’électrons

 Expérience 1 : On plonge une lame de zinc Zn dans une solution aqueuse de

sulfate de cuivre II (Cu2+ , SO42-) de concentration molaire C = 0,10 mol/l.
 Observation : après un certain moment, on observe un dépôt rougeâtre
caractérisant le cuivre métal sur la lame de zinc et la solution se décolore.
 Conclusion : Lorsque les espèces chimiques de deux couples oxydant/réducteur
sont mélangés ensemble, il se produit un transfert spontané direct d’électrons
entre l’oxydant d’un couple et le réducteur de l’autre couple.

Cu2+(aq) + Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s) : K = 1,9.1037

b- Transfert spontané indirect d’électrons

 Expérience 2 : Cette fois-ci nous allons plonger une lame de zinc Zn dans une solution aqueuse de sulfate de zinc
(Zn2+ , SO42-) de concentration molaire C = 0,10 mol/l et une lame de cuivre Cu dans une solution de sulfate de cuivre
II (Cu2+ , SO42-) de même concentration que la première. Ensuit, on branche un Ampèremètre entre les deux lames.

 Observation : Aucun courant électrique ne circule dans le circuit qu’après avoir relier les deux solutions par un
«pont salin», dès lors, l’ampèremètre affiche une intensité du courant et elle se produit une transformation chimique
identique à celle où il y a eu transfert direct d’électrons (Expérience 1).
 Conclusion : Lorsque les espèces chimiques participant à la réaction d’oxydoréduction sont séparées, on peut
réaliser un transfert spontané et indirect du réducteur vers l’oxydant, par l’intermédiaire d’un conducteur métallique.

2- Constitution d'une pile électrochimique

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 Une pile électrochimique est un dispositif qui permet d’obtenir du courant électrique grâce à une réaction chimique
spontanée.
 Une pile électrochimique est constituée de deux compartiments distincts, contenant chacun un couple
oxydant/réducteur, qui sont reliés par un pont salin (ou séparée par une paroi poreuse).
 Chaque compartiment d’une pile constitue une demi-pile.
 Une demi-pile est constituée d’une plaque de métal M (s), appelée électrode, plongée dans une solution électrolytique
contenant l’ion métallique Mn+(aq) associé au métal M(s). Autrement dit, chaque demi-pile contient l’oxydant et le
réducteur d’un couple.
Remarque : le cas où l’oxydant et le réducteur du couple sont sous forme ionique, l’électrode est inerte et ne sert
qu’au transfert des électrons.
 Le pont salin fait le lien entre les deux demi-piles, il est constitué d’un électrolyte (solution de chlorure de potassium
ou nitrate d’ammonium). Son rôle est d’assuré la neutralité électrique et de garantir le passage du courant électrique.
Les éléments chimiques du pont salin n’interviennent en rien dans l’équation de la réaction qui fournit l’énergie.

3- Fonctionnement d’une pile : polarité et sens de circulation des porteurs de charges

a- La pile Daniell

Dès la fermeture de circuit, l’ampèremètre indique le passage d’un courant de la borne correspondant au cuivre (b Cu)
vers la borne correspondant au zinc (bZn).
 L’apparition d’un dépôt de cuivre sur l’électrode de
cuivre et la dégradation progressive de l’électrode de
zinc témoigne d’une réaction chimique qui se déroule
dans la pile.
 Les électrons qui circulent à travers le circuit extérieur
sont libérés, au niveau de l’électrode de la demi-pile
renfermant le couple redox Zn 2+/Zn, par les atomes de
zinc qui s’oxydent en ions zinc Zn 2+ et sont captés par
les ions cuivre (II) Cu2+ qui se réduisent en Cu atomique
au niveau de l’électrode de la demi-pile renfermant le
couple redox Cu2+/Cu.
Les deux couples qui interviennent au cours de fonctionnement de la pile sont : Zn 2+/Zn et Cu2+/Cu.

 Zn : est l’électrode négative de la pile appelée Anode, où il y a une Oxydation :

Zn ⇌ Zn2+ + 2 e-
 Cu : est l’électrode positive de la pile appelée Cathode où il y a une Réduction :
Cu2+ + 2 e- ⇌ Cu

Au cours de fonctionnement de la pile, il se produit une réaction d’oxydoréduction d’équation :

Cu2+(aq) + Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s)

Remarque 1 : Critère d’évolution spontanée 

Soit la transformation d'équation : Cu2+(aq) + Zn(s) ⇄ Zn2+(aq) + Cu(s)  ; avec K=1,9.1037
La valeur initiale du quotient de la réaction :
Qr , i=¿ ¿ ¿
K > Qr,i : alors le système évoluera dans le sens direct de l’équation de la réaction.

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Remarque 2 : Détermination de la polarité de la pile 

 Utilisation de l'ampèremètre : En regardant l’indication de l’ampèremètre (signe de l’intensité), on en conclut le
sens de circulation du courant, donc des électrons dans le circuit, et ainsi la nature de la demi-équation qui se
produit dans chaque demi-pile.
 Expérimentalement : La borne NÉGATIVE est le siège de la réaction d’oxydation, donc la concentration en ions
augmente au cours du temps et la masse de l'électrode diminue (dégradation de l’électrode). La borne POSITIVE
est le siège de la réaction de réduction, donc la concentration en ions diminue au cours du temps et la masse de
l'électrode augmente (un dépôt sur l’électrode).
 Utilisation du critère d’évolution spontanée : Le critère d’évolution permet de connaître le sens de la réaction qui
se déroule pour atteindre l’état d’équilibre, et on en déduit les réactions aux électrodes qui donnent ensuite le sens
de déplacement des porteurs de charge.

b- Schéma conventionnel d’une pile électrochimique

Pour une pile électrochimique constituée par deux demi-piles associées aux couples redox M 1n+/M1 et M2m+/M2, le
schéma conventionnel est le suivant : (-) M1/ M1n+// M2m+/M2 (+)
Remarque :
La borne négative est placée à gauche et le pont électrolytique est représenté par un double trait (//).
Exemple :
La pile Daniell : (-) Zn/ Zn2+ // Cu2+/Cu (+)

4- Etude quantitative d'une pile

a- Quantité d’électricité débitée par une pile pendant une durée Δt

Pendant une durée Δt, N électrons de charge élémentaire e=1,6.10 -19 C, circulent à travers une section S du conducteur
qui relie les deux électrodes, la charge totale traversant la section S est : Q = N.e
La quantité de matière d’électrons n(e-) transférés lorsque la pile débite est : n ¿ ; avec NA la constante d’Avogadro en
mol–1.
Alors : Q = N.e et n ¿ , donc : Q = N.e = n(e-).NA.e
Le produit NA.e est une constante appelée le Faraday notée F ; Un faraday correspond à la valeur absolue de la charge
d’une mole d’électrons. F = NA .e = 9,65×104 C/mol
Et d’après la définition du courant électrique qui est débité par la pile pendant une durée Δt : Q = I.Δt

D’où : Q = n(e-).F = I.Δt

b- Capacité d’une pile

Au cours de son fonctionnement, la pile est un système chimique hors équilibre. L’avancement x(t) de la réaction
augmente et le quotient de réaction Qr varie; La pile débite alors des électrons, l’intensité I du courant débité n’est pas
nulle I ≠ 0 A. La pile tend alors vers un état d’équilibre, Q r,éq = K, qui est atteint lorsque la pile est usée. À cet instant
l’avancement vaut xéq et l’intensité du courant débité est s’annule : Iéq = 0 A,
La capacité Qmax d’une pile est la quantité d’électricité maximale qu’elle peut fournir avant d’être usée :
Qmax= I.Δtmax

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