COURS DE CHIMIE

GENERALE
CHAPITRE 1 : Etudes de QUELQUES MÉTHODES ANALYTIQUES

1
Les océans couvrent environ 70% de la surface de la terre et l’eau est une ressource
naturelle d’une importance considérable. Cette molécule a priori très simple possède des
propriétés remarquables qui seront exposées ici.
Les processus chimiques étudiés en 1ère année en Chimie le sont très souvent en présence
d’eau (en solution aqueuse). Aussi, va-t-on également définir trois des méthodes
analytiques les plus usuelles en solution aqueuse, qui seront utiles en Travaux Pratiques:
• Potentiométrie
• Conductimétrie
• Spectrophotométrie
Certaines seront revues en détail au semestre 2 lors des Travaux Pratiques.
2
Une solution aqueuse = Soluté + Eau ( = Solvant)

Exemples: Glucose + eau

NaCl (chlorure de sodium) + eau
CuCl2 (chlorure de cuivre II) + eau
Molécule d’eau

Anion chlorure Cl-

Cation sodium Na+

© Professor Patricia Shapley, University of Illinois, 2011

3
 Grandeurs quantitatives

Une solution aqueuse doit être caractérisée par un certain nombre de grandeurs
quantitatives et qualitatives (que nous allons définir) et auxquelles on peut avoir accès par
l’instrumentation.
Analyse qualitative = détermine la composition chimique d’une solution (type d’éléments
présents)
Analyse quantitative = quantification des espèces présentes
Ces méthodes d’analyse quantitative d’une espèce chimique relient une caractéristique
spécifique de cette espèce à sa quantité.

4
 Grandeurs quantitatives

Les éléments concernés en chimie des solutions sont les molécules et les ions, entités très
petites en terme de volume. Une solution comprend le plus souvent un très grand nombre
d’ions ou de molécules et pour éviter d’avoir recours à des puissances de 10, la notion de,
mole a été définie pour faciliter le passage de l’échelle microscopique (ou moléculaire) à
l’échelle macroscopique (qui est en général celle de l’observation ou de la mesure).
La mole est définie comme le nombre d'atome de carbone 12 contenu
dans 12 g de carbone 12.
En pratique ce nombre est appelé nombre d'Avogadro et vaut environ 6,022 1023.
Une mole d’un (atome, ions, molécule) contient N A entités,
où N A est le nombre d’Avogadro :
N A = 6,02 x 10 23 entités/mol
5
 Grandeurs quantitatives

Lorsque l’on dit qu’une solution contient 1.10-3 moles d’ions Ni2+, cela veut dire qu’on va
compter : 1.10-3 x NA = 6,022.1020 ions Ni2+ dans le volume complet de cette solution.

Cette notion de mole s’applique à tout type d’élément quantitatif en chimie :

atomes, ions, molécules, électrons …..
En chimie, la quantité est reliée à la concentration.
En solution aqueuse, une espèce dissoute (également appelé soluté) dans l’eau (le solvant)
possède une concentration, qui peut être définie comme étant une quantité de matière par
unité de volume.

6
 Grandeurs quantitatives

- La masse de soluté par unité de volume de solution

Unités : kg.m-3 (kg/m3 ) ou g.m-3 (g/m3 ) ou g.L-1 (g/L).

- Le nombre de moles de soluté par unité de volume de solution

Unités : mol.L-1 (mol/L) : c’est la molarité = concentration.

- Le nombre de moles de soluté par unité de masse de solvant

Unités : mol.kg-1 (mol/kg de solvant) : c’est la molalité.
Il peut exister 1 ou plusieurs éléments en solution définis par leurs molalités ou
molarités.
7
 Grandeurs quantitatives

Pour un mélange de plusieurs constituants, on utilise également la notion de fraction.

Fraction signifie une partie d’un ensemble.

Ainsi, pour un constituant i, on définit la :

- fraction massique = rapport de la masse du constituant à la masse totale : wi = mi / mt = Xi

Soit 3 éléments A, B et C , de masse mA , mB et mC

La masse totale du système est mTotale = mA + mB + mC

Soit un système constitué de A, B et C.

8
 Grandeurs quantitatives

La fraction massique wi traduit la part que prend l’élément i du

système dans la masse totale :

mA mA
wA = =
mA + mB + mC mtotale
A constitue une partie du système total
possède une masse mA , un volume VA et mB mB
contient nA moles de A. wB = =
mA + mB + mC mtotale
B constitue une partie du système total,
possède une masse mB , un volume VB et
contient nB moles de B.
mC mC
wC = =
mA + mB + mC mtotale
C constitue une partie du système total
<latexit sha1_base64="nRCONJQ++W3bCtyNRA5Qbcu+Mls=">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</latexit>

possède une masse mC , un volume VC et

contient nC moles de C.
9
 Grandeurs quantitatives

La fraction massique traduit la part que prend 1 élément

du système par rapport au total en terme de masse.
mA mA
wA =
mA + mB + mC
=
mtotale
Quelques propriétés : 0  wA  1
wB =
mB
mA + mB + mC
=
mB
mtotale
0  wB  1
wC =
mC
=
mC 0  wC  1
<latexit sha1_base64="nRCONJQ++W3bCtyNRA5Qbcu+Mls=">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</latexit>
mA + mB + mC mtotale

wA + wB + wC = 1
<latexit sha1_base64="2jyjkKwJxetAsV4QWNmurEAfhOQ=">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</latexit>

Pour éviter de travailler avec des nombres entre 0 et 1 et utiliser des

pourcentages, on définit aussi le pourcentage massique : %wi = 100 wi
10
 Grandeurs quantitatives

Fraction volumique = rapport du volume du constituant au volume total vi = Vi /Vtotal

Même chose pour la notion de fraction volumique :
VA VA
vA = =
VA + V B + VC Vtotal
VB VB
vB = =
VA + V B + VC Vtotal
VC VC
vC = =
VA + V B + VC Vtotal
<latexit sha1_base64="pm3GlXXIynhR5aRQpNey0JAvnp4=">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</latexit>

Quelques propriétés : 0  vA  1
0  vB  1
0  vC  1
vA + vB + vC = 1
<latexit sha1_base64="UYaLp9wUcwfGpLLoVLW+r2QhLtY=">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</latexit>
11
 Grandeurs quantitatives

Fraction molaire = rapport du nombre de moles du constituant au nombre de

moles total = xi = ni / ntotal
nA nA
xA = =
nA + nB + nC ntotal
nB nB
xB = =
nA + nB + nC ntotal
nC nC
xC = =
nA + nB + nC ntotal
<latexit sha1_base64="YiarGl3Yjx1pBUyXpx4ntJEeqLg=">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</latexit>

Quelques propriétés : 0  xA  1
0  xB  1
0  xC  1
xA + xB + xC = 1
<latexit sha1_base64="2//IczY2NXSknW1xetNbUWjr8co=">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</latexit>
12
 Les rôles de l’eau

Un soluté ionique AB (NaCl, K2SO4….) dissout dans de l’eau (conduisant à une solution
aqueuse) est appelé électrolyte : il sera plus ou moins dissocié en ions (anions, chargés
négativement et cations chargés positivement) suivant l’équilibre :
AB(s, l ou g) D A+aq + B-aq

Par exemple: NaCl (s) D Na+(aq) + Cl-(aq)

Que se passe-t-il quand on met un grain de

sel en solution ?

Voici ce que donne les simulations de

dynamique moléculaire de la dissolution
d’un cristal de NaCl par de l’eau:
Cl- en jaune et Na+ en bleu.
© University College London 13
Les rôles de l’eau

NaCl (s) D Na+(aq) + Cl-(aq)

On définira (au semestre 2) la constante de
cet équilibre comme K= [Na+] [Cl-] / [NaCl]

Si K est élevée, la réaction est totale et

l’électrolyte est dit « fort ».

Si K est petite, la réaction n’est pas totale,

l’électrolyte est dit « faible ».

14
 Les rôles de l’eau

NaCl (s) D Na+(aq) + Cl-(aq)

NaCl est un électrolyte fort, par conséquent, il n’y a plus de NaCl en solution:
[NaCl(aq)] = 0 mol/L
Attention!!! Ne pas confondre CNaCl qui est le nombre de moles de NaCl par unité de
volume introduit au départ, et [NaCl(aq)] qui est la quantité de NaCl existant réellement en
solution aqueuse. Ici NaCl a disparu et s’est transformé en Na+(aq) et Cl-(aq).
Ex: Je mets 1 mole de NaCl dans 1L d’eau.
CNaCl = 1 mol/L
En solution: [Na+(aq)] = [Cl-(aq)] = 1 mol/L mais [NaCl(aq)] = 0 mol/L !

15
Les rôles de l’eau

Dans cet équilibre, l’eau joue plusieurs rôles :

• ionisant
• dispersant
• hydrolysant

16
 Les rôles de l’eau: ionisant

Rôle ionisant :
L’eau possède un moment dipolaire élevé et provoquera la formation d’ions à partir de molécules ou cristaux
polarisables.
On appelle dipôle tout système
possédant 2 pôles :
l’un chargé + et l’autre chargé -

L’eau peut stabiliser les ions par interaction électrostatique:

Par exemple : HCl(g) D H+aq + Cl-aq
NaCl(s) D Na+aq + Cl-aq
© David Louapre – Science Etonnante

Cette notion sera développée lors du chapitre sur la liaison chimique, en fin de 1er semestre.
17
 Les rôles de l’eau: dispersant

Rôle dispersant :
L’eau possède une forte constante diélectrique et provoquera la séparation des ions et leur
dispersion dans la solution.
Le pouvoir dispersant de l’eau est dû à sa permittivité relative εr élevée, de l’ordre de 80.
Les forces électrostatiques attractives cation-anion
sont donc 80 fois plus faibles dans l’eau que
dans le vide.
Donc, on observe:
une répartition homogène des ions dans l’eau,
Et peu de paires d’ions Na+…Cl-

18
 Les rôles de l’eau: hydrolisant

Rôle hydrolisant :
L’hydrolyse: hydro = eau et lyse = coupure
Suite à l’ionisation, l’eau provoque la dissociation totale
ou partielle du soluté ainsi que l’hydratation des ions formés.

La structure du solide de départ est détruite.

19
Les rôles de l’eau

Retenez que l’eau possède un puissant pouvoir de

rupture des liaisons chimiques établies entre les
atomes.

C’est une caractéristique que ne possèdent pas les

autres solvants (alcool, acétone …) qui sont moins
polaires.

La majorité des solutions que vous étudierez seront

des solutions aqueuses, c’est pourquoi nous en
étudions les propriétés.
20
 Les rôles de l’eau

L’eau est capable de s’auto-ioniser:

2 H2O D H3O+ + OH-

Une solution aqueuse (toujours globalement neutre électriquement = autant de

cations que d’anions) est donc constituée d’ions chargés + (cations) et – (anions).
Elle est donc conductrice d’électricité ( = donc danger eau + courant car eau conduit le
courant).

21
 Etude d’une méthode analytique en solution aqueuse

Spectrophotométrie

Cette méthode d’analyse permet de déterminer la concentration d’une espèce dans une
solution colorée.

La lumière blanche est constituée de multiples couleurs, de longueurs d’onde différentes

(cf. arc-en-ciel).

22
 Perception des couleurs

Les pétales d’un coquelicot, de couleur rouge, absorbent toutes les longueurs d’ondes
(couleurs) sauf la longueur d’onde correspondant au rouge. Celle-ci est réfléchie (renvoyée,
c’est cette couleur que notre œil perçoit).
Il en est de même pour toutes les solutions colorées.

Une solution colorée se comporte comme un filtre

23
Perception des couleurs

24
 Perception des couleurs

à La couleur de la solution est la àSi la solution absorbe dans plusieurs domaines

couleur complémentaire de celle de longueur d’onde, sa couleur résulte de la
absorbée par la solution synthèse additive des couleurs complémentaires

25
 Spectrophotométrie

On peut mesurer la concentration d'une substance en solution en comparant,

visuellement ou à l'aide d'un instrument (colorimètre), l'absorption de la lumière par la
solution à l’absorption par le solvant pur ou par une solution standard.

Dans les colorimètres simples, on utilise la lumière blanche, ou bien de la lumière

filtrée par des filtres colorés. Pour les travaux plus fins, les appareils utilisés travaillent en
lumière monochromatique (à une seule longueur d’onde), ce sont les
spectrophotomètres. Il en existe plusieurs types, mais tous comportent une source
lumineuse, un dispositif susceptible de filtrer la lumière, des cuves de mesure et un
récepteur sensible aux radiations lumineuses.
26
Principe du spectrophotométre UV-visible

© Yassine Mrabet CC BY-SA 4.0

27
 Loi de Beer-Lambert

Le principe de l'analyse spectrophotométrique repose sur la loi de l’absorption, connue sous

le nom de loi de BEER-LAMBERT.
Lorsqu'un faisceau de lumière monochromatique traverse une solution optiquement
absorbante (soluté absorbant de concentration C dissous dans un solvant) sur une longueur
L, l'intensité I0 du rayonnement incident et l'intensité It du rayonnement transmis sont liées
par l'équation :

log ( I0 / It ) = e . L . C = D ou A
log = logarithme décimal

28
Loi de Beer-Lambert

e = Coefficient d'extinction (ou

d'absorption)
l = Epaisseur de l'échantillon (longueur du
trajet parcouru par le faisceau)
C = Concentration du soluté absorbant
(grandeur à mesurer)
D = Densité optique ou A = Absorbance (D
ou A : sans dimension)
On appelle transmission le rapport It / I0.
On l'exprime souvent en pourcentage :
T = It / I0 (ou T (%) = It / I0 *100)
29
 Loi de Beer-Lambert

Validité de la loi de BEER-LAMBERT

a) Elle n'est valable que pour la lumière monochromatique. Si ce n'est pas le cas,
D = f (C) n'est pas linéaire; le coefficient e variera avec la concentration.
b) La concentration C ne doit pas être trop élevée (au maximum: 10-2 à 10-3 mol.L-1).
Si la concentration est forte, l’absorbance est élevée, donc l’intensité transmise est faible
(La spectrophotométrie n’est donc pas adaptée aux concentrations élevées).
c) La dilution ne doit entraîner aucune réaction chimique.

Définitions et unités
- Longueur d'onde l (nm ou Å)
- Nombre d'onde n ' = 1 / (cm-1, m-1)
- Vitesse de la lumière n = c/ l = 3.108 m. s-1
- Fréquence = c / l (s-1 ou Hz) 30
 Loi de Beer-Lambert

l a la dimension d'une longueur, son unité de mesure dans le Système International (S.I.)
est le mètre. Selon la gamme de longueur d'onde, on utilise les sous-multiples du mètre,
ainsi les longueurs d'onde des radiations du spectre visible sont en général exprimées en
angströms (Å) ou en nanomètre (nm).

1 Å = 10-10 m 1 nm = 10-9 m (1 nm = 10 Å)

Spectre visible :

4000 Å < l < 8000 Å soit 400 nm < l < 800 nm

31
 Loi de Beer-Lambert

ANALYSE SPECTROPHOTOMETRIQUE
Pour réaliser une analyse spectrophotométrique, considérons le cas où le soluté absorbant
(dont on veut mesurer la concentration) est la seule espèce absorbante dans la solution.
D’après la loi de BEER-LAMBERT, il faudra utiliser au cours des différentes mesures des cuves
bien calibrées et identiques, ou en utilisant la même cuve (L doit rester constant).

32
 Utilisation pratique de la spectrophotométrie

Ensuite, l’analyse est réalisée en 3 étapes :

1) Détermination de lm (longueur d’onde où se situe le maximum de densité optique D).

Caractéristique de la substance absorbante, e varie avec la longueur d'onde (= spectre
d’absorption).
On a donc intérêt à choisir une longueur d'onde lm correspondant au maximum de e, c'est-à-
dire donnant la densité optique maximale Dmax.

33
Utilisation pratique de la spectrophotométrie

34
 Utilisation pratique de la spectrophotométrie

2) Courbe d'étalonnage à la longueur d’onde lm.

Il s'agit ici de déterminer les variations de D en fonction de différentes concentrations
connues du soluté absorbant. Cette courbe d’étalonnage est linéaire (d’après la loi de BEERT-
LAMBERT) et passe FORCEMENT par l’origine (définition du « blanc ») :

35
 Utilisation pratique de la spectrophotométrie

3) Détermination de la concentration d'une solution quelconque,

à partir de la courbe d'étalonnage et de la densité optique mesurée.
(voir figure ci-dessus)

36
Utilisation pratique de la spectrophotométrie

37
REMARQUE : Cas où plusieurs substances sont
0.8
présentes dans la solution et absorbent à la 2+
0.7 Cu(En)n2
même longueur d’onde que le soluté. 2+ -2
[Cu (total)]=10 mol.L
M -1
0.6
Il faudra tenir compte de l’absorption Cuve : 1 cm

Absorbance A
0.5
"parasite" de ces substances. Dans ce cas,
l’absorbance (ou la densité optique) totale de 0.4
2+
Cu(En)n1
la solution est la somme des absorbances des 0.3

différentes espèces. Dans la pratique, on 0.2

utilise une cuve témoin (ou cuve de 0.1 2+
Cu
référence), rigoureusement identique à la cuve
0
de mesure et contenant la même solution 400 460 520 580 640 700 760 820

sans le soluté (voir cas ci-dessous traité en TP Longueur d'onde en nm

et non en Cours). 38
 Dans ce cas, l’absorbance de la solution est la combinaison linéaire des absorbances de
chaque espèce colorée A = e0(l).L.[Cu2+](aq) + e1(l).L[Cu(En)n12+] + e2(l).L[Cu(En)n22+]. Selon
la longueur d’onde où l’on travaillera en TP (545 et 660 nm), les différentes espèces
chimiques absorbent plus ou moins.
Les espèces en solution citées ici sont : l’ion Cu2+ (ion cuivrique), et deux ions
polyatomiques appelés complexes, Cu(En)n12+ et Cu(En)n22+, qui sont constitués d’un ion
Cu2+ central entouré de molécules (au nombre de n1 ou n2) d’ éthylènediamine (En).
Ces molécules se lient au cuivre suivant les réactions :
Cu2+(aq) + n1 En D Cu(En)n12+(aq)
Cu(En)n12+ + (n2-n1) En D Cu(En)n22+(aq)
(En TP, vous déterminerez n1 et n2 par des mesures spectrophotométriques). 39