Chapitre 2 : Méthodes classiques d’analyses

I- Les méthodes gravimétriques

Les méthodes gravimétriques, qui sont basées sur des mesures de masse, se classent en
deux groupes principaux. Dans les méthodes par précipitation, l’analyte est converti en un
précipité très peu soluble qui est ensuite filtré, lavé de ses impuretés et transformé en un produit
de composition connue par un traitement thermique approprié. Ce produit est ensuite pesé.
Les méthodes gravimétriques sont des méthodes quantitatives qui sont basées sur la
détermination de la masse d’un composé pur auquel l’analyte est apparenté chimiquement
I-1 - Principe de la gravimétrie
Cette méthode d’analyse quantitative a pour but d’obtenir une séparation quantitative (c'est-à
dire totale) d'un cation ou d'un anion (en solution aqueuse) par précipitation sélective d'un sel
insoluble. La méthode consiste à transformer une espèce soluble en un composé insoluble, dans
un milieu déterminé. Le précipité formé est pesé ce qui permet de quantifier l’espèce soluble
dans le milieu de départ. L'espèce chimique aura les propriétés suivantes :
 Elle ne sera pas soluble dans le milieu réactionnel.
 Elle ne devra pas absorber d'autres ions, ni une quantité inconnue de solvant.
 Pour faciliter la filtration, donc son isolation, elle devra bien cristalliser.
 Quelques exemples
Les sulfates (SO4 2-) peuvent être dosés en les précipitant sous forme de BaSO4 par
addition d'une solution de chlorure de baryum (BaCl2).

SO4 2- + ( Ba 2+ + 2 Cl ) BaSO4 + 2 Cl -
BaSO4 est très peu soluble dans l’eau (s = 3.10-3 g·l-1 soit environ 10-5 M). Il précipite sans
adsorption de molécules d’eau de cristallisation, mais il peut adsorber des ions étrangers. Il est
alors nécessaire de bien lavé le précipité avant de le sécher.
 Il est possible également de doser les ions Cl- en formant le composé AgCl (très peu
soluble, sAgCl = 1.4·10-5) par addition d'une solution de nitrate d'argent (AgNO3).
Cl - + (Ag+ , NO3 -) AgCl + NO3-
I-2-Montage de filtration sous vide avec un verre fritté

1. - Vérifier que le robinet du piège est ouvert

2. - Mettre en fonction la trompe à eau (ouvrir le robinet d’eau)
3. - Vérifier que le verre fritté est bien placé sur le cône en caoutchouc
4. - Fermer le robinet
5. - Filtrer le précipité
6. - Ouvrir le robinet
7. - Récupérer le verre fritté et le précipité
8. - Arrêter la trompe à eau

II- Les méthodes titrimétriques

Le titrage est une technique analytique qui permet la détermination quantitative d'une
substance spécifique dissoute dans un échantillon.
Les méthodes titrimétriques constituent un groupe important de procédures
quantitatives efficaces basées sur la mesure de la quantité d’un réactif de concentration connue
qui est consommée par l’analyte. Dans les titrages volumétriques, on mesure le volume d’une
solution de concentration connue qui est nécessaire pour que la réaction avec l’analyte soit
pratiquement complète. Les titrages gravimétriques ne diffèrent que par le fait que l’on mesure
la masse de réactif plutôt que son volume
Les méthodes de titrage sont largement utilisées en analyse de routine car elles sont
rapides, commodes, exactes et facilement automatisées
II-1-Définition du titrage
Le titrage est une technique analytique qui permet la détermination quantitative d'une
substance spécifique (analyte) dissoute dans un échantillon. Cette technique s'appuie sur une
réaction chimique complète entre l'analyte et un réactif (titrant) de concentration connue, ajouté
à l'échantillon. Un exemple bien connu est le titrage de l'acide acétique (CH3 COOH) du
vinaigre par de la soude (NaOH) :
CH3COOH + NaOH → CH3COO- + Na+ + H2O
Analyte Réactif Produits de réaction
II-2- Définition d’une solution étalon (ou un titrant étalon)
Une solution étalon est un réactif de concentration connue qui est utilisé pour mener à
bien une analyse volumétrique. Un titrage s’effectue en ajoutant lentement une solution étalon
à une solution de l’analyte, à l’aide d’une burette ou de tout autre dispositif de mesure
volumétrique, jusqu’à ce qu’on estime que la réaction entre les deux solutions est complète. Le
volume de réactif nécessaire pour effectuer le titrage est déterminé par la différence entre les
valeurs du volume initial et du volume final.
II-3- Définition du point d’équivalence
Le point d’équivalence d’un titrage est atteint lorsque la quantité de titrant ajoutée est
chimiquement équivalente à la quantité d’analyte présente dans l’échantillon.