Les amines

1-GÉNÉRALITÉS ET NOMENCLATURE
 Les amines dérivent de l’ammoniac NH3 par substitution d’un ou plusieurs atomes
d’hydrogène par un ou plusieurs groupes alkyle ou aryle.
 Il existe trois classes d’amines selon le degré de substitution de l’azote : les amines
primaires (I), secondaires (II) et tertiaires (III).
 L’atome d’azote est électronégatif et présente un doublet non liant d’électrons.
Les amines sont donc aussi bien basiques que nucléophiles (davantage encore que
l’atome d’oxygène).
 L’azote est hybridé sp3, les trois substituants occupent trois sommets d’un tétraèdre
régulier et la paire d’électrons libres occupe le quatrième sommet.

 Pour nommer une amine, le suffixe -ane de l’alcane correspondant est remplacé par le
suffixe -amine. Si l’azote est di- ou trisubstitué, on emploie les préfixes di- ou tri- afin
d’indiquer le nombre de substituants présents.
 Lorsque d’autres atomes que l’azote peuvent être substitués, la présence de
groupements sur l’azote est indiqué devant le nom par autant de N que de substituants.
 Enfin, si l’amine est un substituant et n’est pas la fonction principale de la molécule,
on utilise le préfixe amino-.

Propriétés physico-chimique des amines

 Les liaisons hydrogène sont moins fortes que celles formées par les alcools
 Comme les alcools, les amines forment des liaisons hydrogène (LH)
 Les amines primaires et secondaires sont accepteurs et donneurs de LH
 Les amines tertiaires sont seulement accepteurs de liaisons hydrogène
Géométrie de l’atome d’azote des amines
Si les 3 groupements portés par l’atome N sont différents le N est considéré comme un
centre asymétrique comparable à un carbone asymétrique.

2. Réactivité des amines

L’ensemble des propriétés chimiques est la conséquence de : La présence d’un doublet
d’électrons appariés sur un atome électronégatif.

2.1. Basicité des amines : effets des groupes alkyles portés par l’azote
 Le doublet libre de l’atome d’azote confère aux amines des propriétés basiques. Plus
l’amine est substituée par des groupements électrodonneurs +I, plus elle est basique.

 L’ordre de réactivité des amines en tant que bases est le suivant : R2NH > RNH2
> R3N > NH3 (les amines tertiaires plus encombrées sont en général légèrement
moins basiques).

Cas des amines aromatiques

La basicité des amines aliphatiques est plus importante que celle des amines aromatiques,
où le doublet de l’azote peut se délocaliser et donc être moins disponible.
Conséquence de la basicité
La basicité des amines peut être facilement vérifiée par une réaction avec des composés
acides comme par exemple les HX et les acides organique.
Réaction avec les HX

Réaction avec les acides organiques

 Les sels d’amines sont généralement solubles dans l’eau

 Les médicaments aminés sont sous forme de sel afin d’améliorer la solubilité dans
l’eau et donc l’absorption par voie orale.
2.2. Réactivité due à la nucléophilie de l’azote (cas des amines Iaires et IIaires)
a-Réaction vis-à-vis des halogénures d’alkyles:
En pratique c’est une réaction peu intéressante.

Alkylation des amines et élimination de Hofmann : L'alkylation de l'ammoniac, d'une

amine primaire, d'une amine secondaire ou d'une amine tertiaire est réalisée par la substitution
nucléophile de ces dérivés azotés sur un dérivé halogéné :

Exemple de l'éthanamine :
En présence d'eau, l'oxyde d'argent se transforme en hydroxyde d'argent :

Le bromure de triméthyléthylammonium se transforme en hydroxyde de

triméthyléthylammonium avec précipitation de bromure d'argent.

En chauffant l'hydroxyde d'ammonium, il s'effectue une réaction de β-élimination avec la

triéthylamine comme groupe partant et la formation d'alcène : c'est l'élimination de Hofmann.

L'élimination de Hofmann, contrairement aux autres éliminations E2, conduit majoritairement

à l'alcène le moins substitué : anti-Saytsev. Le nucléofuge est une amine tertiaire très
encombrée, et le plus facile pour l'ion hydroxyle est d'arracher un proton sur le carbone le
moins substitué :

b-Réaction avec les dérivés d’acides carboxyliques :

c-Réactions avec les dérivés carbonylés (aldéhydes et cétones)
Addition nucléophile des amines (I et II) sur les carbonyles

Obtention des Amines

2.3.ACIDITÉ DES AMINES
 La liaison N-H étant polarisée, elle peut se rompre pour libérer un proton. Ainsi, les
amines primaires et secondaires sont faiblement acides.
 Les anions obtenus sont appelés amidures et sont des bases très fortes (pka autour de
35) et de bons nucléophiles