La Protection Contre La Corrosion

Corrosion & protection contre la corrosion
LA CORROSION
&
Cours sur la corrosion - Dr Waiss - 2017
LA PROTECTION CONTRE LA
CORROSION
Le cours se décompose en 3 parties:
 LA DEFINITION DE LA CORROSION
 LES DIFFERENTS TYPES DE CORROSION
 LA PROTECTION CONTRE CHAQUE TYPE DE

CORROSION
1ère Partie
LA CORROSION
Quelques observations globales

* Quelques chiffres...
- aux USA, ½ tonne d’acier est détruit à
chaque heure par la corrosion
- dans les pays industrialisés, le coût de la

corrosion s’élève à environ 4% du P.N.B.
 La dégradation dépend...
- du type de matériau
- de l’environnement dans lequel se trouve ce
matériau
Exemple
Exemples de corrosion des barres

d’armature métalliques dans le cas de
Corrosion du
ponts.
béton armé
La corrosion est grandement accélérée par
l’utilisation de sels de déglaçage
Le 4 mars 1965, un gazoduc corrodé éclata à

Natchitoches en Louisiane en provoquant un
incendie qui causa la mort de 17 personnes.
On évalue la quantité de fer détruite annuellement
par corrosion à
1 / 4 de la production annuelle de fer !
Définition : La corrosion
La corrosion est la destruction ou l’endommagement
progressif causé par une réaction d’oxydo-réduction
(réaction redox) lente, irréversible et spontanée entre
la surface d’une substance et l’environnement.
La corrosion désigne l'ensemble des

phénomènes par lesquels un métal ou un
alliage métallique (ou un matériau
quelconque) tend à s'oxyder sous

l'influence d’agents oxydants
 oxydants gazeux (corrosion sèche)
ou
 en solution (corrosion humide).
L’atmosphère terrestre contient toujours
un peu de vapeur d'eau ; par condensation sur
les pièces métalliques, cette vapeur forme un
film d'eau chargé de diverses substances
présentes dans l'atmosphère:
dioxygène, dioxyde de carbone, oxydes

d’azote, …
C’est pourquoi la corrosion humide est le
phénomène sur lequel nous allons nous
pencher !
L’oxydation d’un métal, en milieu humide se

traduit, la plupart du temps, par la dissolution de
celui-ci dans le milieu aqueux, sous forme d’ions.
Cependant, il peut y avoir formation d’un oxyde
solide.
Les phénomènes de corrosion sont complexes…
Les réactions sont fonction des concentrations des

réactifs en présence, de la température, de l’état
de surface des corps en présence, …
RAPPEL
Réaction d’oxydo-réduction
oxydation: M Mn+ + né anode

réduction: Mn+ + né  M cathode
Potentiel électrochimique
* Exemple
plonger deux métaux (Cu et Fe) dans
une solution acide
 mesure d’une différence de
potentiel
ddp
E
électrolyte
électrodes
d’où vient-elle ?
* Dissolution
- dans le métal  excès de charges -
- dans l’électrolyte  excès de charges +
* Dissolution
double couche
une accumulation de charges
créent une tension

+++++
- - - - - {
(Revoir les 3 modèles en couche: Gouy-chapman, Helmholtz, Stern)
Potentiel entre le métal et l’électrolyte

 loi de Nernst E  E 
O
RT
ln a M n
nF
E  f T ,  M n

* Potentiel d’équilibre
- donne la tendance de dissolution d’un métal
- mesuré p/r à une électrode de référence (H)
métaux nobles
-
tendance à passer en solution
métaux actifs
+
Potentiel standards
* Exemple d’un système composé de deux électrodes
Potentiel standards
* En résumé
Chaque métal a une tendance à la dissolution qui lui
est propre;
Pour deux métaux différents, celui qui aura la plus forte
tendance à la dissolution sera l’anode.
Anode Cathode
dissolution déposition
oxydation réduction
* Exemple 2 : Fe-Cu
??? 0,78 V
anode cathode
Réactions électrochimiques
* à l’anode (perte d’é-)

- réaction simple : dissolution du métal
nombre d’électrons de valence
n
M  M  ne
* exemple : Fe  Fe2+ + 2e
* à la cathode (gain d’é-)
- plusieurs cas sont possibles, selon le type d’électrolyte
Milieu acide sans O2 dissout

avec O2 dissout
Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique
Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu acide (sans O2 dissout)
- dégagement d’hydrogène gazeux
- exemple : Fer dans HCl TP3
Le fer donne des électrons
aux ions H+
(transfert des e- du métal aux ions)
TP3 Bouchon
Tube à essai
Bulle de gaz
HCl

Clou en fer
2 H  2e  H2 ( gazeux)
* Milieu acide (avec O2 dissout)

- exemple : Fer dans HCl (avec O2 dissout)
Le fer donne des électrons

aux ions H+ et à l’O2
(transfert des e- du métal aux ions)
O2  4 H   4e  2 H2O

* Milieu neutre ou basique (avec O2 dissout)
O2  2 H2 O  4e  4OH 
- exemple : la rouille (milieu neutre)
2 Fe  4OH   2 Fe OH  2

hydroxyde ferreux
(instable)
hydroxyde ferrique 2 Fe OH  2  H O  12 O  2 Fe OH  3

2 2
(rouille)
Fe2+
OH-
Fer cathode
anode Rouille Fe2O3,3H2O
é-
EXPERIENCES AVEC LE CLOU EN FER: 5 Conditions différentes
1 2 3 4 5 TP3
1
Corrosion 2
& protection 3
contre 4
la corrosion 5 TP3
Observations
Apparition Apparition Apparition Pas de Pas de

de la de la de la rouille rouille
rouille rouille rouille
(--) (---)
(-) (+) (++)
CONCLUSION DES EXPERIENCES
N° tube 1 2 3 4 5
Éléments Air (avec Eau + air Eau+ air Eau bouillie Air (avec O2
présents O2 + vapeur (avec O2) (avec O2)+ (sans O2 mais sans
d’eau) sel dissout)+ eau)
couche
d’huile
observation Légère rouille Bien rouillé Pas de Pas de
rouille rouille rouille
Facteur(s) O2 de l’air+ Eau + air Eau + air Pas de Pas de
favorisant la vapeur d’eau (O2) (O2) + sel corrosion corrosion
corrosion sans O2 sans eau
Pour qu’il y ait corrosion du fer, il faut la présence à la fois

Conclusion:
du dioxygène et de l’eau.
La présence de sel accélère la réaction de corrosion.
ET NOS EXPERIENCES, APRES UN MOIS!
Réactions électrochimiques (résumé)

* à l’anode (perte d’é-) M  M n  ne
* à la cathode (gain d’é-) sans O2 dissout

2 H   2e  H2 ( gazeux )
Milieu acide
avec O2 dissout
O2  4 H   4e  2 H2 O
Milieu neutre avec O2 dissout

ou basique O2  2 H2 O  4e  4OH 
Solution avec ions métalliques

Dépôt métallique M  e  M
TRES IMPORTANT
E
Les diagrammes de Pourbaix (potentiel-pH) sont
utiles pour prévoir les réactions de corrosion
métallique.
Ces prévisions ne font pas intervenir de
considérations cinétiques….
Or une réaction thermodynamiquement possible

peut s’effectuer avec une vitesse si faible qu’elle
devient, de fait, impossible !
pH
Cinétique de la corrosion
* Vitesse de corrosion ne dépend pas du
potentiel entre les électrodes, mais plutôt
du courant de corrosion
Vcorrosion  f  E  A  icorr  t
m
Vcorrosion  f icorr  n F
* Courbe de polarisation
- variations de potentiel aux électrodes
* Passivation
- couche passive qui protège le matériau.
Cette couche peut disparaître (ex. changement de pH,
attaque des Cl-, érosion, etc..
2ème PARTIE
LES DIFFERENTS TYES DE

CORROSION
LA LISTE DES DIFFÉRENTS TYPES DE CORROSION

 CORROSION UNIFORME OU GENERALISEE
 CORROSION GALVANIQUE
 CORROSION PAR CREVASSE
 CORROSION PAR PIQURES

 CORROSION INTERGRANULAIRE
 CORROSION SOUS CONTRAINTE
 CORROSION SOUS FATIGUE
 CORROSION-EROSION
 CORROSION DE CONTACT
 CORROSION BIOCHIMIQUE
 ETC ...
Types de corrosion
* Corrosion uniforme
- diminution d’épaisseur constante dans le
temps (température donnée)

- réactions électrochimiques
- ex.: réservoirs, conduites, plaques, etc.
* Corrosion galvanique
- deux métaux différents en contact entre eux
- le métal le moins noble devient anodique
- série galvanique :
potentiel de
dissolution
dans l’eau de mer
La série galvanique montre la possibilité de corrosion

entre deux métaux et non la cinétique (vitesse) de
corrosion
De plus, cette série n’est valable que pour l ’eau de mer à

25°C...
Ex: à des températures > 70°C, la réaction s’inverse et,
dans le couple fer-zinc, le fer devient l’anode !
On peut toutefois utiliser la série galvanique dans la

plupart des cas dans l’eau douce aux températures
normales
EFFET DE SURFACE
Une très grande cathode par rapport à une petite anode
engendrera la corrosion très rapide de cette dernière...
Ex. boulons en alliage d’aluminium dans une tôle d’acier

inoxydable....
Types de corrosion
* Pile de concentration
- variation du milieu environnant
eau stagnante - ex.: pile à oxygène  les surfaces à basse
concentration en O2
sont anodiques
marée et variation d’O2
goutte d’eau
Types de corrosion
* Corrosion par piqûre
- attaque localisée : percement du métal
- endroits : * défauts de surface
* dépassivation (ex.: attaque des ions Cl-)
- attaque en profondeur, même si faible

perte de masse
--difficile à déceler
métal
Autres types de corrosion
ZONES AYANT SUBI DES DÉFORMATIONS

PLASTIQUES IMPORTANTES
Dans un même matériau, ces zones de déformation se
comporteront comme des anodes...

Ex. Barre pliée, matériaux écrouis localement, etc...

ZONES DE GRADIENTS THERMIQUES
Dans un même matériau, un gradient thermique peut
favoriser la corrosion, la zone froide devenant l’anode

CORROSION PAR ÉROSION
Dans un même matériau, la turbulence créée par
l’écoulement rapide d’un liquide peut engendrer une
corrosion localisée (action à la fois mécanique et
électrochimique)
EN RESUME
Toute cause d'hétérogénéité du métal comme du milieu
environnant, peut être source de corrosion électrochimique !
De nombreuses situations sont possibles !
Le métal se trouve soumis à un gradient

important de température, à des
Le métal est
hétérogène ! différences de pression (cavitation),…..
La présence d’impuretés à la
surface d’un métal peut
entraîner l’existence de piles
de corrosion.
Des traitements mécaniques et
thermiques fragilisent le métal qui
devient plus sensible à la corrosion etc, …
CORROSION BIOCHIMIQUE
Ce n'est pas à proprement parler un type de corrosion, mais un
procédé de détérioration résultant de l'activité d'organismes vivants.
Ces organismes comprennent des microorganismes du type bactéries

et des macroorganismes du type moules, algues, etc ... Ces

organismes vivants peuvent vivre et se reproduire dans des milieux où
le pH varierait de 0 à 11, des températures de - 10°C à + 500C et sous
des pressions de plusieurs centaines de bars.
Ces organismes vivants participent à la destruction des matériaux par
1 - Dépolarisation des réactions anodiques et cathodiques
2 - Production de dépôts et corrosion par aération différentielle
3 - Production d'agents corrosifs (H2S04 par exemple).
1 - MACROORGANISMES
Ces espèces animales et végétales s'accrochent sur les parois.
L'accumulation de ces organismes créent des conditions requises pour la
corrosion caverneuse et le salissement. (Ce dernier effet limite

particulièrement le transfert de chaleur dans les échangeurs).
2 - MICROORGANISMES
Ce sont surtout les bactéries qui se manifestent dans la corrosion des
métaux.
L'énergie nécessaire à la vie des bactéries est procurée par des réactions
métaboliques catalysées par des enzymes.
La corrosion biologique se manifeste souvent sous forme de tubercules
très rapprochées qui provoquent éventuellement des corrosions
caverneuses.
Les principales bactéries impliquées dans la corrosion biochimique
 Bactéries sulfato-réductrices (désulfovibrio-desulfuricans)

Ce sont des bactéries anaérobies réductrices des sulfates

(Production de sulfures et d'hydrogène sulfuré).
 Bactéries oxydant le soufre (thiobacillus thio-oxydans)

Ces bactéries aérobies sont capables d'oxyder le soufre des composés
soufrés suivants : 2 S + 3 02 + 2 H20->2 H2 SO4. On les retrouve dans les
gisements de pétrole et dans les égouts où elles attaquent rapidement le
ciment.
 Bactéries du fer (gallionella) : filaments bactériens gainés

d'oxyde de fer
Elles vivent en milieu aérobie et puisent leur énergie de synthèse dans la
consommation des ions ferreux et leur oxydation en ions ferriques

(oxydes ferriques qui forment une gaine autour de la cellule).
2 Fe2+ + 2 OH- + H20 + 02  Fe2 03, 2 H20 + Q kcal
Cette réaction consomme les ions ferreux et les ions oxhydriles,
dépolarise à la fois les anodes Fe  Fe2+ + 2 e-
et les cathodes 2 e- + ½ 02 + H20  2 OH- d'où une augmentation du
courant de corrosion.
la croissance des bactéries du fer épuise l'oxygène et favorise donc la
corrosion caverneuse !
Exemple : corrosion d’une conduite d’eau usée.
Sécrétion d'acide par les bactéries ⇒ attaque du métal.

Type de corrosion rencontré dans les réservoirs et les conduites enterrées
3ème PARTIE
LA LUTTE CONTRE LA
CORROSION (PROTECTION)
Lutte contre la corrosion

* Choix des matériaux
- si possible, choisir des matériaux stables, pour éviter les
micropiles
- exemple béton armé : barres d’armature en matériaux
composites
Conception
- éviter les couples galvaniques  isoler électriquement les métaux
- éviter les interstices (corrosion caverneuse)
- éviter les eaux stagnantes
- éviter les changements brusques de section (corrosion par érosion)
- rapport des surfaces des électrodes  plus la cathode est grande p/r
à l’anode, plus l’anode se corrode rapidement (ex.: boulons et rivets)
* Conception (suite)
- exemples
joint trop petit

et changement brusque de direction
eaux stagnantes

* Action sur le milieu
(a) diminution de la teneur en O2 pour minimiser la réaction à la
cathode
(b) addition d’inhibiteurs de corrosion

- inhibiteurs anodiques (passivateurs)
 - film mince sur la pièce à protéger
- élévation du potentiel de corrosion
jusque dans le domaine de passivité
- inhibiteurs cathodiques
 ralentir la réaction à la cathode

* Revêtements
- isoler le matériau de l’électrolyte
- revêtement continu et adhérent à la surface à protége
- types de revêtement

* Revêtements (suite)
(a) revêtements métalliques
- application d’une couche de métal sur le matériau à protéger
- la couche protectrice sera anodique ou cathodique
1- protection par
revêtement anodique
ex.: Zn sur acier 1
(tôles galvanisées)
 le Zn sert d’anode et se
dégrade à la place de
l’acier
2- protection par
revêtement cathodique 2
ex.: Cr sur acier
(pare-chocs, robinets)
 le Cr sert de cathode et l’acier se dégrade s’il
y a discontinuité de la couche protectrice

* Revêtements (suite)
(b) revêtements non-métalliques
- inorganique
* émail
* ciment et béton
- organique
* peintures
* huiles , goudrons
* graisses
(c) revêtements chimiques

- modifier chimiquement la surface
des métaux
* phosphatation
* oxydation

* Protection électrochimique
(a) protection anodique
- augmentation du potentiel de corrosion de façon à ce qu’il
se situe dans la zone passive
- uniquement les métaux passivables

- énergie électrique nécessaire
protection anodique
protection cathodique

* Protection électrochimique (suite)
(b) protection cathodique (le métal à protéger devient une cathode)
1- protection par anode sacrificielle
anode sacrificielle (Mg)

- couplage du métal à protéger avec un moins noble
- corrosion galvanique de l’anode

- dans le cas de l’acier, on utilise
des anodes de Zn ou de Mg
- ex.: bateaux, canalisations, réservoirs d’eau
 on doit changer les anodes périodiquement
2- protection par courant
extérieur imposé
- on impose un courant
extérieur de façon à ce
que le métal à protéger
devienne une cathode
- anode inerte (ex.: graphite)
- ex.: réservoir sous terre
 on doit appliquer un courant permanent
Diagramme d’Evans pour une électrode mixte
 Protection par revêtement

EN RESUME
 peintures, vernis, gaines plastiques, Émaux …

 par un autre métal
 Protection électrochimique
 protection cathodique
 par anode sacrificielle
 par courant imposé
 protection anodique
 par action oxydante
 par courant imposé
Résistance à la corrosion
Pour information...
tiré de : Dieter Landolt

Traité des matériaux
12. Corrosion et chimie de surfaces des métaux
Presses Polytechniques et Universitaires Romandes
1993
Lutte contre la corrosion Biochimique

CONTRE LES MACROORGANISMES
1. Circulation rapide du fluide de façon à limiter l'accrochage

2. Des surfaces rugueuses ou présentant des écailles gênent
l'accrochage des espèces.

3. Utilisation de peintures "anti-fouling" (ces peintures contiennent
des substances toxiques comme les composés du cuivre).
4. Nettoyage périodique.
5. Dans les systèmes fermés (eaux recirculées) on peut injecter des
produits tels que le chlore qui détruisent les espèces vivantes.
6. Détachement des coquillages
Lutte contre la corrosion Biochimique

CONTRE LES MICROORGANISMES
1. Revêtement des structures enterrées avec brai de houille, ruban

plastique, béton, etc ...
Cependant certaines moisissures attaquent les revêtements plastiques.

2. Protection cathodique, le métal est aussi protégé par un revêtement.
3. Altération de l’environnement ( les composés contenant du soufre

peuvent être déplacés par aération des égoûts).
4. Augmenter la vitesse de circulation afin d’enlever les dépôts.
5. Injection des bactéricides ( chlore, composés chlorés, etc ....)
Pour information (suite)...
 Se documenter davantage
Bien lire le document support

Lire les livres sur « la science des matériaux »
ATTENTION: la corrosion s’explique bien par l’électrochimie !

La Protection Contre La Corrosion

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Corrosion & protection contre la corrosion

Le cours se décompose en 3 parties:

 LES DIFFERENTS TYPES DE CORROSION

 LA PROTECTION CONTRE CHAQUE TYPE DE

Quelques observations globales

- dans les pays industrialisés, le coût de la

Exemples de corrosion des barres

Le 4 mars 1965, un gazoduc corrodé éclata à

La corrosion désigne l'ensemble des

quelconque) tend à s'oxyder sous

dioxygène, dioxyde de carbone, oxydes

L’oxydation d’un métal, en milieu humide se

Les réactions sont fonction des concentrations des

oxydation: M Mn+ + né anode

créent une tension

Potentiel entre le métal et l’électrolyte

* à l’anode (perte d’é-)

Milieu acide sans O2 dissout

Milieu neutre avec O2 dissout

Réactions électrochimiques à la cathode

Réactions électrochimiques à la cathode

* Milieu acide (avec O2 dissout)

Le fer donne des électrons

Réactions électrochimiques à la cathode

- exemple : la rouille (milieu neutre)

2 Fe  4OH   2 Fe OH  2

hydroxyde ferrique 2 Fe OH  2  H O  12 O  2 Fe OH  3

Apparition Apparition Apparition Pas de Pas de

Pour qu’il y ait corrosion du fer, il faut la présence à la fois

Réactions électrochimiques (résumé)

* à la cathode (gain d’é-) sans O2 dissout

Milieu neutre avec O2 dissout

Solution avec ions métalliques

Or une réaction thermodynamiquement possible

LES DIFFERENTS TYES DE

LA LISTE DES DIFFÉRENTS TYPES DE CORROSION

 CORROSION PAR PIQURES

temps (température donnée)

La série galvanique montre la possibilité de corrosion

De plus, cette série n’est valable que pour l ’eau de mer à

On peut toutefois utiliser la série galvanique dans la

Ex. boulons en alliage d’aluminium dans une tôle d’acier

marée et variation d’O2

- attaque en profondeur, même si faible

Autres types de corrosion

ZONES AYANT SUBI DES DÉFORMATIONS

comporteront comme des anodes...

Autres types de corrosion

Autres types de corrosion

Le métal se trouve soumis à un gradient

Ces organismes comprennent des microorganismes du type bactéries

et des macroorganismes du type moules, algues, etc ... Ces

corrosion caverneuse et le salissement. (Ce dernier effet limite

Les principales bactéries impliquées dans la corrosion biochimique

 Bactéries sulfato-réductrices (désulfovibrio-desulfuricans)

Ce sont des bactéries anaérobies réductrices des sulfates

 Bactéries oxydant le soufre (thiobacillus thio-oxydans)

 Bactéries du fer (gallionella) : filaments bactériens gainés

consommation des ions ferreux et leur oxydation en ions ferriques

Sécrétion d'acide par les bactéries ⇒ attaque du métal.

Lutte contre la corrosion

Lutte contre la corrosion

joint trop petit