Oxydation avancée

Réalisé par:
BAHARI imane
OMENSSOUR Youssef Encadre par:
M.Zouhri
SIE
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2022/2023
Plan
1. Introduction
2. Définition
3. Radical hydroxyle
4. pourquoi a t on besoin d’un POA?
5. Procédés chimiques d’oxydation avancée
6. Conclusion

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Introduction

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 Définition :
• Les procédés d'oxydation avancée (AOP) sont des méthodes d'oxydation
en phase aqueuse qui consistent à utiliser des dérivés hautement réactifs
pour la destruction des polluants cibles.
• Dans l'eau, les procédés AOP génèrent un oxydant secondaire plus puissant
et moins sélectif, le radical hydroxyle (HO•).
• Cet oxydant secondaire peut oxyder la majorité des composés organiques
jusqu'à minéralisation totale sous forme de dioxyde de carbone et d'eau.
• Le potentiel d'oxydation du radical hydroxyle est largement supérieur (2.81
V /ENH) à celui de l'ozone ou du peroxyde d'hydrogène et sa vitesse de
réaction est généralement un millions de fois supérieure, sinon plus
encore..

« les procédés de traitement de l’eau du XXI e siècle »

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 Radical hydroxyle
• Le radical hydroxyle. OH est un oxydant fort et non sélectif, qui agit
rapidement et efficacement avec la plupart des composés organiques.
Sa réactivité est supérieure à celle d’autres oxydants plus
conventionnels (chlore, ozone, etc.). Son potentiel redox est de 2,8
V/ENH (électrode normal hydrogène) en solution acide.

• Les. OH réagissent plus rapidement sur les aromatiques porteurs de

groupements activants (-OH, -CH3) que sur ceux substitués par des
groupements désactivants (-NO2, - COOH).

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 Pourquoi a t on besoin d’un POA ?
• En raison de la réactivité remarquable du radical HO• qui réagit
immédiatement et sans discrimination avec presque tous les polluants
aqueux .
• Les POA sont particulièrement utiles pour détruire en phase aqueuse des
molécules ou des matières organiques écotoxiques difficilement
dégradables par d’autres moyens.
• Les POA reposent sur la production efficace d’espèces oxydantes
hautement réactives, les OH., dans des conditions douces (température et
pression ambiantes). Ils ont été définis comme des « procédés de
traitement des eaux qui se déroulent à des températures et à des pressions
proches des conditions ambiantes, impliquant la génération de radicaux
hydroxyles dans une quantité suffisante pour obtenir un traitement
efficace de l’eau »

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• Les POA offrent différentes possibilités pour la formation des OH* :
l’activation peut être de nature catalytique, électrochimique et/ou
photochimique.
NB: Il est à noter que la présence des catalyseurs conduit à
l’augmentation de l’efficacité du processus .

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• En fonction de la méthodologie de génération de radicaux hydroxyles,
les POA peuvent être ainsi classifiées en :
• processus chimiques (ex : O3 à pH élevé ; O3/H2O2 ; H2O2/
catalyseur ; O3/catalyseur),
• Photochimiques (ex : O3/UV ; O3/H2O2/UV ; H2O2/Fe2 +/UV ;
TiO2/UV),
• Sonochimiques (ex : H2O2/catalyseur/ultrason)
• Electrochimiques (ex : électro-Fenton ; plasma froid).

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• Les POA photochimiques permettent la production continue et
efficace de radicaux hydroxyle généralement par la photolyse d’un
solvant (H2O) et/ou d’un additif (H2O2, O3) ou bien par l’excitation
d’un semi-conducteur.

• Dans les POA électrochimiques, les radicaux sont générés dans le

milieu à partir de réactifs formés par électrochimie (électro-Fenton)
ou à partir du solvant aqueux (oxydation anodique de l’eau).

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 Une classification simplifiée consiste à distinguer deux grands types de procédés :

• les procédés non photochimiques (procédé classique Fenton Fe2 +/H2O2,

peroxonation O3/ H2O2, sonochimie, radiolyse, électro-
FentonFe2+/O2/H2O/énergie électrique, oxydation électrochimique)

• les procédés photochimiques (UV/H2O2, UV/H2O2/O3, photo-Fenton Fe2

+/H2O2/UV, photocatalyse hétérogène, sonophotocatalyse, photolyse de l’eau
UV-V/ H2O).

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A. Procédés chimiques d’oxydation avancée
1. Ozonation à pH élevé

• Une concentration élevée d’ions hydroxyde (pH > 8,5) accélère la

décomposition de l’ozone avec génération de OH * d’après le
mécanisme proposé par Hoigné, Staehelin et Bader .

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 La dégradation des composés aromatiques.

Influence de la substitution du phénol sur l’ouverture du cycle.

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2. Le couple O3/H2O2
Une alternative simple est l’utilisation du couple O3/H2O2 (peroxone)
avec le peroxyde d’hydrogène comme promoteur, celui-ci favorisant la
décomposition de l’ozone avec la génération des. OH. Le couplage de
ces deux oxydants mène à une efficacité supérieure du processus
d’oxydation (Zhou et Smith, 2002).

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B.Procédés photochimiques d’oxydation avancée

• La photolyse directe des polluants organiques dans l’eau est stimulée

par la radiation de λ = 290-400 nm.
• Cependant, la radiation UV seule n’arrive pas à assurer une
dégradation efficace des polluants, mais en la combinant à un
oxydant fort (O3, H2O2) les résultats deviennent notables. La
photolyse combinée devient en effet très intéressante.

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Schéma réactionnel de la photolyse par radiation UV.

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1.Le système O3/UV
• L’ozone a un maximum d’absorption à λ = 254 nm (coefficient
d’extinction molaire ε254 nm = 3 300 L mole-1 cm-1). De cette raison,
les lampes UV utilisées pour ce procédé devront avoir un maximum
d’émission à cette longueur d’onde. La photolyse d’une molécule
d’ozone libère une molécule et un atome d’oxygène. Ce dernier, en
réagissant avec une molécule d’eau génère un radical hydroxyle .

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Exemple :

C’est le cas, par exemple de l’aldrine, qui se dégrade, par ozonation

simple, jusqu’à la formation d’un composé intermédiaire, la dieldrine,
alors que l’application d’un système O3/UV permet une oxydation
complète.

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Dégradation du DDT par procédé O3/UV.
Dichlorodiphényltrichloroéthane

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2. Le système H2O2/UV
• La photolyse directe du peroxyde d’hydrogène se produit par
l’absorption de radiation électromagnétique à longueur d’onde de
200-310 nm . Le rendement de production des. OH est situé à environ
50 %, dû à l’effet de recombinaison .
• 202
• Les. OH formés par la réaction vont réagir avec l’eau oxygénée selon
un mécanisme radicalaire en chaîne .
• La formation d’ozone mise en évidence dans ce processus a été
attribuée au couplage (association) des deux radicaux hydroperoxiles .

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Les réactions :

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c/c
• Le coût des AOP est élevé, car nécessitant dans la plupart des
cas une installation sophistiquée et un apport continu de
réactifs chimiques coûteux.
• Ces AOP consomment en outre des radicaux hydroxyle et
d'autres réactifs, proportionnellement à la quantité de
contaminants à éliminer. La production d'ozone et de peroxyde
d'hydrogène consomme de l'énergie.
• Les AOP nécessitent de produire, manipuler et contrôler des
processus et des produits dangereux (ozone, UV, radicaux
libres).

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Merci pour
votre attention

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