UE – L3 - PPM2116

Propriété de la Matière
PPM21161: Structure de la matière
PPM21162: Les tenseurs

Eugène MEGNASSAN
Licence L3
Physique Chimie
2019-2020

UE- PPM2116 1
 Syllabus
• OBJECTIF GÉNÉRAL
– Permettre à l’étudiant de comprendre les relations étroites entre
les propriétés physiques et la structure interne de la matière.
– Pouvoir prévoir les propriétés physiques à partir de la structure de
la matière
– Pouvoir prévoir la structure de la matière à partir des propriétés
physiques.
– Généraliser la formulation des grandeurs physiques à l’aide de
l’écriture tensorielle
• OBJECTIFS SPÉCIFIQUES
– Identifier les symétries d’une molécule
– Etablir le lien entre les aspects microscopique et macroscopique
du phénomène de polarisation
– Formuler à l’aide des tenseurs les contraintes, déformations, etc
UE- MGM2123 2
 Ch I: Symétries moléculaires

I.1- Exercice d’introduction: hydratation d’un cation

Un ion positif monovalent est hydraté par 4 molécules
d’eau situées aux sommets d’un tétraèdre régulier centré
sur le cation.
Chaque molécule est à  = 4.9Å de l’autre et le moment
dipolaire de l’eau est p = 1.85 D (1 Cm = 3.1029 D).
L’énergie potentielle totale mesurée du système est de
− 240 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙𝑒 −1 .
Que pensez-vous de ce résultat ?
Nombre d’Avogadro 6.02 x 1023 mole-1.
On néglige l’interaction entre deux molécules d’eau.
UE- PPM2116 3
 Exercice d’introduction: hydratation d’un cation
𝒑
Un ion positif monovalent est hydraté
par 4 molécules d’eau situées aux
sommets d’un tétraèdre régulier 
centré sur le cation. 𝒓
Chaque molécule est à  = 4.9Å de +𝒆
l’autre et le moment dipolaire de l’eau 𝒓
est p = 1.85 D (1 Cm = 3.1029 D). 𝒑
L’énergie potentielle totale mesurée 𝒑
du système est de −240 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙𝑒 −1 .
Que pensez-vous de ce résultat ? 𝒑
Nombre d’Avogadro 6.02 x 1023 mole-1.
On néglige l’interaction entre deux
molécules d’eau.

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 Exercice d’introduction: hydratation d’un cation
Un ion positif monovalent est hydraté par
4 molécules d’eau situées aux sommets 𝒑
d’un tétraèdre régulier centré sur le
cation.
Chaque molécule est à  = 4.9Å de l’autre 
et le moment dipolaire de l’eau est 𝒓
p = 1.85 D (1 Cm = 3.1029 D). +𝒆 𝝋
L’énergie potentielle totale mesurée du 𝒓
système est de −240 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙𝑒 −1 .
Que pensez-vous de ce résultat ? 𝒑
Nombre d’Avogadro 6.02 x 1023 mole-1. 𝒑
On néglige l’interaction entre deux
molécules d’eau.
𝒑
Le cation crée un champ radial 𝑬
Un dipôle dans un champ s’oriente de manière à avoir son Ep min
Si θ est l’angle entre 𝒑 et 𝑬, Ep= - p E cos θ, min quand θ =0
𝟏
𝑬= 𝒓 ???
UE- PPM2116 𝟒𝝅𝜺𝒐 𝒓𝟐 5
Exercice d’introduction: hydratation d’un cation 𝒑
A

𝒓
+𝒆 𝝋
𝒓 D

𝒑
𝒑
𝒑
AMD: triangle Isocèle alors que chaque base du tétraèdre est un triangle équilatéral
Les arêtes du tétraèdres ont une longueur  comme AC. L’angle AMD =  vaut
109°28’ qui rappelle l’hybridation sp3. La distance AM ou MD notée r est liée à 

 𝜑 2  3
= 𝑟 sin =𝑟 𝑟=
UE- PPM2116
2 2 3 2 2 6
 Exercice 3: hydratation d’un cation

Rôle facilitateur de la symétrie: trouver r à l’aide du cube

dans lequel s’inscrit le tétraèdre.
 : diagonale de face 2𝑟 : diagonale principale du cube
𝑎 3
=𝑎 2 𝑟=
 3 2
𝑟=
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 Exercice 3: hydratation d’un cation

𝑒
𝐸𝑝𝐻2𝑂 = −𝑝 ∙ 𝐸𝑖𝑜𝑛 𝐸𝑝𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 = 4 ∙ 𝐸𝑝𝐻2𝑂 𝐸𝑖𝑜𝑛 = 2
𝑢𝑟
4𝜋𝜀0 𝑟
1.85
𝐸𝑝𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 = −4 × 1.6 10−19 × 6.02 1023 ×9 109 ×
3
𝐸𝑝𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 = −237 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙𝑒 −1 × 3 1029 × 4.9 10−10 2
8
𝐸𝑝𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒_𝑒𝑥𝑝 = −240 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙𝑒 −1
Variation relative: 1% provenant de l'interaction entre les
molécules d'eau que l'énoncé a demandé de négliger. De ce fait
on a raison de négliger ces interactions entre molécules d'eau
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I.2- Symétries et nature

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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim

1. Définition
Isométrie: une transformation géométrique de l'espace qui
préserve les longueurs (translations, rotations d'angle θ /axe
ou point et symétries/ droite (2 dim) ou un plan (3 dim)).

Déplacement: une isométrie qui préserve l'orientation

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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim

2. Symétries d’une molécule

L’effet d’une symétrie sur une molécule est d’amener

l’infrastructure moléculaire (noyaux des atomes) en
coïncidence exacte avec sa position initiale. Les 2 positions
sont physiquement indiscernables l’une de l’autre.

Les symétries n’ont aucun effet sur les propriétés physiques

de la molécule.

Il existe cinq sortes de symétries moléculaires

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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim

a. Transformation identique ou identité

C’est la symétrie qui ne change rien et qui laisse les noyaux
dans leur position initiale (E ou I)

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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
b. Rotation autour d’un axe de symétrie ou
rotation directe ou de 1ère espèce
Axe (A)
La rotation d’angle θ notée C(θ) où θ est
l’angle de rotation. Si cette rotation amène M’
l’infrastructure en coïncidence avec elle- H
θ
même, il s’agit d’une symétrie de la molécule.
2𝜋 M
Soit p un entier tel que θ = , p rotations
𝑝
C(θ) successives amènent l’infrastructure en
coïncidence avec la position initiale. On note
2𝜋
C(θ) ou C , Cp: axe de symétrie d’ordre p.
𝑝
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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
b. Rotation autour d’un axe de symétrie ou
rotation directe ou de 1ère espèce (suite)
Axe (A)
𝑘
Soit 𝐶𝑝 , le résultat k rotations Cp successives;
2𝜋𝑘
(c’est la rotation autour de (A)) qui est H M’
𝑝 θ
2𝜋
suivie d’une rotation autour de (A). M
𝑝
2𝜋 𝑘+
L’opération résultante est une rotation
𝑝
autour de (A): 𝐶  𝐶 𝑘 = 𝐶 +𝑘 .
𝑝 𝑝 𝑝
𝑝
𝐶𝑝 = 𝐸 = 𝐼
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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
b. Rotation autour d’un axe de symétrie ou rotation directe
ou de 1ère espèce (fin)

Exemple de la molécule de méthane

Chaque liaison C-H est portée par un axe C3 qui est en même
temps un 𝐶3 2 : quatre C3 et quatre 𝐶3 2 .
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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
c. Symétrie-plan ou symétrie / plan (notée )

 Fait correspondre à M le point M’ symétrique de M par

rapport au plan : M → M’ (MHM’  )

𝜎2 = 𝐼 M

H


M’

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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
d. Rotation impropre (ou inverse ou 
indirecte ou de 2ème espèce)
θ M’
M
C’est la composition d’un Cp et d’un
 (notée Sp) (l’ordre importe peu)


Sp Fait correspondre à M le point

θ
M’’, symétrique de M’ (obtenu par
2𝜋
rotation Cp d’angle autour de l’axe ) par rapport au M’’
𝑝
2 2
plan : M → M’ → M’’: 𝑆𝑝 = 𝜎𝐶𝑝 ; 𝑆𝑝 = 𝜎𝐶𝑝 𝜎𝐶 𝑝 = 𝐶𝑝
𝑘 𝑘
𝑆𝑝 = 𝜎𝐶𝑝 𝑠𝑖 𝑘 𝑒𝑠𝑡 𝑖𝑚𝑝𝑎𝑖𝑟 𝑆𝑝 𝑘 = 𝐶𝑝 𝑘 𝑠𝑖 𝑘 𝑒𝑠𝑡 𝑝𝑎𝑖𝑟
𝑝 𝑝
𝑆𝑝 = 𝜎𝐶𝑝 = 𝜎 (𝑝 𝑖𝑚𝑝𝑎𝑖𝑟) 𝑆𝑝 𝑝 = 𝐶𝑝 𝑝 = 𝐼 (𝑝 𝑝𝑎𝑖𝑟)
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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
e. Symétrie-point ou symétrie / centre de symétrie (notée i)

i fait correspondre à M le point M’ symétrique de M par

rapport au point O, milieu de (M, M’): OM’=OM.

𝑖 = 𝑆2 = 𝜎𝐶2
M
𝑖2 = 𝐼 = 𝐸
O


M’
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I.3- Symétries limitées aux isométries de l’espace 2/3 dim
f. Exercice

Identifier les éléments de symétrie des molécules suivantes:

Benzène Méthane
Ammoniac NH3
Allène
Ion Ammonium NH4+
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I.4- Structure de groupe de l’ensemble des symétries d’1
molécule
a. Le produit QP de deux symétries (Q et P) est une symétrie
b. Le produit est associatif: R (QP) = (RQ) P
c. Il existe un élément neutre: la symétrie identité I ou E:
RE=ER=R
d. Toute symétrie R de l’ensemble admet une symétrie
inverse R-1 : R R-1 = R-1 R = E

Ces quatre propriétés confèrent à l’ensemble des symétries

d’une molécule la structure d’un groupe.
Ainsi à partir de la structure d’une molécule on déterminera
son groupe de symétrie à partir des éléments de symétrie et
d’un tableau des groupes de symétrie.
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I.4- Groupes de
Symétries
moléculaires

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 I.4- Groupes de Symétries moléculaires

a. Le tableau des groupes de symétries avec la notation de

Schönflies
b. Dans le tableau, p (colonne 1) est l’ordre de la rotation
c. L’indice z pour les axes principaux (→ vertical)
d. L’indice h pour la position  à l’axe principal (horizontale)
e. L’indice v pour les plans verticaux (selon l’axe principal)
f. Les éléments caractéristiques (colonne 3) sont les
éléments de symétries (colonne 2) à partir desquels on
peut déduire les autres, par produits des opérations du
groupe par exemple.
Le symbole du groupe en notation Schönflies (colonne 5)

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I.5- Représentation matricielle des opérations de symétries

Rotation antihoraire (sens trigonométrique)/Oz

Qui transforme le point M en M’
𝒄 ∓𝒔 𝟎
±𝒔 𝒄 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏
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I.5- Représentation matricielle des opérations de symétries
Rotation antihoraire (sens trigonométrique) (M → M’)
Autour de Ox: Cpx Autour de Oy : Cpy Autour de Oz : Cpz
𝟏 𝟎 𝟎 𝒄 𝟎 ∓𝒔 𝒄 ∓𝒔 𝟎
𝟎 𝒄 ∓𝒔 𝟎 𝟏 𝟎 ±𝒔 𝒄 𝟎
𝟎 ±𝒔 𝒄 ±𝒔 𝟎 𝒄 𝟎 𝟎 𝟏
Symétrie-plan  (réflexion)
 (xOy)  (xOz)  (yOz)
𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎
𝟎 𝟏 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎
𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝟏
Rotation impropre: exemple Spz
𝒄 ∓𝒔 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 𝒄 ∓𝒔 𝟎
±𝒔 𝒄 𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 = ±𝒔 𝒄 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 𝟎 𝟎 −𝟏 24
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I.5- Représentation matricielle des opérations de symétries
Inversion ou symétrie point (i)
−𝟏 𝟎 𝟎
𝟎 −𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 −𝟏

Identité (E)
𝟏 𝟎 𝟎
𝟎 𝟏 𝟎
𝟎 𝟎 𝟏

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26