GENERALITES SUR LES METHODES DE SEPARATION

Au début de la chimie, la plupart des analyses étaient effectuées en séparant les

composants de l’échantillon auxquels on s’intéressait. Ces méthodes correspondent à
la partie la plus anciennement connue de la chimie analytique, autrefois appelée
analyse immédiate. Au XIXe siècle, elle a permis d’isoler de nombreuses substances :
corps gras, alcaloïdes, hétérosides…Si, à la fin du siècle dernier , les progrès
spectaculaires de la chimie de synthèse devaient l’éclipser quelque peu, elle a retrouvé
une nouvelle faveur depuis quelques décennies, avec l’isolement de vitamines,
d’hormones, d’antibiotiques. Ces progrès ont été réalisés notamment grâce à des
techniques nouvelles telles par exemple que les méthodes chromatographiques ou
électrophorétiques.

I. PRINCIPES GENERAUX DE L’ANALYSE IMMEDIATE

Les opérations à mettre en œuvre sont différentes selon le produit de départ qui peut
être tout autant une solution homogène issue de l’extraction d’un mélange naturel ou
d’une réaction de synthèse, qu’un mélange hétérogène, par exemple organes
végétaux ou animaux. Les deux cas seront envisagés successivement.

A. CLASSIFICATION DES METHODES D’ANALYSE IMMEDIATE

1) Séparation des constituants d’un mélange hétérogène de phase solide

Plusieurs méthodes sont utilisées:

Triage à la main: L'aspect des produits qui constituent le mélange peut être très
différent par la couleur, par le caractère cristallin de l'un et amorphe de l'autre et après
concassage éventuel, il peut être possible de les séparer par triage à la main.
Séparation par densité: Le temps de chute ou de sédimentation de 2 sortes de
particules peut être assez différent si les deux produits ont des densités elles-mêmes
différentes.
Lévigation: Repose sur le même principe: sédimentation à contre-courant basée sur
la différence de densité. On choisit en effet un liquide de densité intermédiaire entre
celles des deux produits à séparer: le plus léger flotte et le plus dense coule.
Séparation basée sur les propriétés magnétiques: Lorsqu'on place un produit dans
un champ magnétique, il est soumis à une force dont l'intensité et la direction varient
avec la nature du produit.

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 Tamisage: sépare le petit du grand
Granulométrie: L'analyse granulométrique est l'opération consistant à étudier la
répartition des différents grains d'un échantillon, en fonction de leurs caractéristiques
(poids par exemple)
Séparation par changement d'état: En présence d'un mélange de solides, on peut
utiliser le fait que l'un d'eux est beaucoup plus fusible ou plus volatil que les autres.
Cas du soufre qui fond à 115 °C alors que la gangue calcaire l'accompagnant dans
ses minerais ne fond pas.
Autre exemple d'application de la séparation par changement d'état:
c'est la sublimation (solide gaz solide sans phase liquide)
séparation de 2 solides par entraînement par la vapeur d'eau: La différence de
volatilité entre deux substances peut parfois être mise à profit pour les séparer par
entraînement à la vapeur (séparation de mélanges de liquides non miscibles)
séparation de solides par dissolution fractionnée: En présence d'un mélange
de plusieurs solides, il est souvent possible de trouver un liquide, qui ne dissolve que
l'un des solides concernés. On procède alors à une dissolution fractionnée: C'est ainsi
qu'en présence d'un mélange de sel (NaCl) et de calcaire (CaCO3) on dissoudra
aisément le sel par de l'eau, en laissant le carbonate de calcium intact.
lorsque l'opération a lieu à froid c'est la lixiviation.
Mettant à profit le fait que la solubilité d'un composé augmente généralement avec la
température, on opère plus fréquemment à chaud soit dans un Soxhlet soit dans un
appareil Kuma Gawa
2) Séparation d’un mélange de phase solide -liquide

- Décantation (sédimentation): On fait appel à la sédimentation dont la vitesse fait

intervenir le diamètre des particules (on utilise des béchers ou des verres à pied au
laboratoire)

Inconvénient de la sédimentation: obtention de solide fortement imprégnés de liquide

- Centrifugation: Permet d'obtenir des solides mieux essorés

- Filtration: On peut séparer un solide d'un liquide par filtration en utilisant des filtres
poreux en papier, en textile, en métal (nickel pour la soude), en céramique, en verre
fritté, ou même constitué par une couche de substance solide (filtres solubles en sucre,
en chloronaphtalène) qui retient le solide et laisse passer le liquide.

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Au laboratoire on utilise couramment les filtres en papier, à plis ou sans plis, disposés
sur le cône d'un entonnoir ou sur la plaque perforée d'un buchner, adaptée à une fiole
à filtration en relation avec une trompe à eau (Filtre de Buchner)

3) Séparation de phases liquides non miscibles: Deux liquides non miscibles et de

densités nettement différentes se séparent généralement aisément: cas de l'eau et du
chloroforme (CHCl3; Trichlorométhane). On utilise à cet effet une ampoule à décanter.

4) Traitement d’une phase homogène

On essaie de revenir au cas d’un mélange hétérogène en envisageant dans le cas

d’un liquide, de provoquer la formation d’un solide, la démixtion en deux phases
liquides ou dans le cas d’un solide de réaliser le tri des différents constituants : c’est la
rupture de phase.

On peut également dissoudre préférentiellement dans un solvant approprié, certains

constituants du mélange homogène, c’est le transfert de phase : osmose, extractions,
chromatographies.

Enfin, un troisième moyen consiste en un changement d’état en faisant passer l’un des
constituants à l’état de vapeur , c’est la distillation, si le mélange initial est un liquide,
la sublimation, s’il est un solide.

a) Séparation d’une phase liquide homogène en ses constituants solubles

- Evaporation

- Concentration

- Précipitation

- Extraction par solvants

- Distillation d'un mélange liquide homogène.

En présence d'un liquide homogène résultant de la dissolution d'un soluté dans un

solvant, comme une solution aqueuse de chlorure de sodium par exemple, on procède
à une distillation du solvant que l'on peut recueillir et caractériser, après condensation,
tandis qu'il reste dans le ballon le corps dissous.

Dans le cas des solutions de plusieurs solutés: Après une extraction par exemple:

- Cristallisation fractionnée en tenant compte des différences de solubilité

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- Extraction à contre-courant: en utilisant un mélange de 2 solvants non miscibles
ou partiellement miscibles. Les solutés sont séparés en fonction de leur différence de
coefficient de partage

- Séparation par chromatographie: préconisée au début du siècle (1906) par le

botaniste russe TSWETT, pour séparer les constituants végétaux qui passaient en
solution lorsqu'on épuisait certains de ceux-ci par des solvants convenables. La
méthode est basée sur le pouvoir adsorbant différent que manifeste certains produits
poreux comme les gels d'alumine ou de la silice vis à vis de diverses substances
solides solubles dans un solvant.

5) Séparation de mélange de gaz

Tous les mélanges de gaz sont homogènes; le problème de la séparation des gaz se
présente donc fréquemment et ces mélanges peuvent être assez complexes, comme
l'air, les gaz naturels, le gaz de ville. Les techniques suivantes permettent de séparer
les gaz:

- Changement d'état: Dans ce procédé, on utilise le fait que les gaz sont plus ou moins
liquéfiables ou condensables.

- Séparation par adsorption: On utilise par exemple des tubes remplis de charbon actif

- Chromatographie en Phase Gazeuse: Cette méthode met en œuvre les processus

d'adsorption ou de partage

Séparation par diffusion: Si l'on fait passer à travers une paroi poreuse un mélange de
gaz de densités assez différentes comme l'hydrogène et de l'azote par exemple, on
constate que le gaz recueilli au début de l'expérience a une densité nettement plus
faible que celle du mélange. L'explication est la suivante: D'après la loi de GRAHAM,
un gaz diffuse d'autant plus vite qu'il est plus léger.

6) Séparation de la solution d'un gaz dans un liquide: La solubilité d'un gaz dans
un liquide diminue avec la température. Si nous prenons un ballon rempli avec la
solution contenant le gaz et que nous faisons bouillir, la solubilité du gaz diminue c'est-
à dire que le gaz s'échappe plus vite que le liquide. Il peut être recueilli grâce à un
dispositif approprié et identifié.