TP 8.

LE SOUFRE ET SES COMPOSES (1)

LE SOUFRE ET LES COMPOSÉS S(-II), S(IV), S(VI)

PARTIE THÉORIQUE

Le soufre, S
Le sulfure de dihydrogène, H2S et l’acide sulfhydrique ; les sulfures métalliques
L’acide sulfureux, H2SO3 et les sulfites métalliques
L’acide sulfurique, H2SO4 et les sulfates métalliques

LE SOUFRE

16S [Ne] 3s23p4 → 3ème période, colonne 16 (VI A)

0:

D.O. = -2, 0, +2, +4, +6.

STRUCTURE - Cycles à 8 atomes  molécule S8 apolaire :

PRÉPARATION
Réactions d’oxydation de l’ion sulfure S2- ou par la réduction des composés de S(IV) ou de S(VI).
PROPRIÉTÉS
Le soufre est une substance cristalline jaune.
Les molécules apolaires de S8 sont insolubles dans les solvants polaires (eau), mais solubles dans des solvants
apolaires : CS2, CCl4, etc.
Le caractère oxydo – réducteur du a l’étage d’oxydation intermédiaire du soufre:

C.O.  S0 + 2e–  S2-

C.R.  S0 – 4e–  S(IV): SO2, SO32–
C.R.  S0 – 6e–  S(VI): SO3, SO42–

SULFURE DE DIHYDROGENE = H2S = ACIDE SULFHYDRIQUE

SULFURES METALLIQUES MI2S ; MIIS ; MIII2S3
H2 S
Gaz à la température ordinaire, soluble dans l’eau
La solution aqueuse H2S(aq) est acide → l’acide sulfhydrique est un acide diprotique faible.
PRÉPARATION
• par l’action des acides forts sur les sulfures métalliques car H2S est volatile :
FeS(s) + 2HCl(aq) → H2S(g)↑ + FeCl2(aq)

1
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STRUCTURE
Molécule covalente polaire :

PROPRIÉTÉS :
Gaz avec odeur caractéristique d’œuf pourri, soluble dans l’eau, avec températures de changement de l’état basses

• H2S(aq) – solution aqueuse – un acide diprotique faible :

H2S + H2O  HS– + H3O+ Ka1 =1,3·10-7 pKa1 = 6,89
HS– + H2O  S2– + H3O+ Ka2 =7,1·10-15 pKa2 =14,15
• Il forme sels acides et neutres: hydrogénsulfures – MiHS - et sulfures neutres – MI2 S
• Comme tous les acides, H2S réagit avec les métaux, les oxydes basiques, les bases et les sels
• A cause de N.O. de l’atome de S = -2 (minimum)  un caractère réducteur puissant ; il peut s’oxyder :
S2- ⎯⎯−2⎯e − → S0

S2- ⎯−
⎯ e− → S(IV) : SO2, SO3-2
6⎯

S2- ⎯−
⎯ e− → S(VI) : SO3, SO4-2
8⎯

!!! ATTENTION :
H2S est toxique ! Les symptômes toxicologiques peuvent être observés au niveau des voies respiratoire
(irritation puis oedèmes) ou des muqueuses (ulcérations).
Sulfure d'hydrogène
H2 S

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L’ACIDE SULFUREUX, H2SO3
LE SULFITE DE SODIUM, Na2SO3

PRÉPARATION DE L’ACIDE SULFUREUX :

SO2 + nH2O  SO2·nH2O  SO3H-· H2O + H3O+ + (n-3)H2O
hydrate
La solution aqueuse de SO2 a un caractère acide qui justifie son nom d’acide sulfureux  acide diprotique faible
STRUCTURES
SO2 - molécule covalente polaire, l’atome de S a l’hybridation sp2 avec un doublet électronique non lié, géométrie
angulaire :
S S S
O O O O O O
H2SO3 - molécule covalente polaire, l’atome de soufre forme 3 liaisons sigma avec les 3 atomes d’oxygènes et
porte un doublet électronique non lié ; la formule Gillespie de la molécule est AX3E, donc la géométrie
pyramidale :
..

Les sulfites sont sels ioniques

PROPRIÉTÉS :
H2SO3 est un acide diprotique faible :
H2SO3 + H2O  HSO3– + H3O+ Ka1 = 1,7·10-2
HSO3– + H2O  SO32- + H3O+ Ka2 = 6,2·10-8
L’acide sulfureux réagit avec les métaux, les oxydes basiques, les bases et les sels
Les sels d'acide sulfureux = sulfites :
MIHSO3 – sulfites acides (hydrogénosulfites) ; MI2SO3 – sulfites neutres
Seulement les sulfites neutres des métaux alcalins, d’ammonium et les hydrogénosulfites sont solubles dans l’eau.
À cause de N.O. de l’atome de S = + 4 (intermédiaire) en SO2, H2SO3 et les sulfites, ces composés sont des
ampholytes redox, donc ils ont un caractère oxydo – réducteur, avec la dominance du caractère réducteur:
C.O.  SO32- + 4 e-  S0
C.O.  SO32- + 6 e-  S2-
−2⎯ −
e⎯→ SO 2-
C.R.  SO32- ⎯⎯ 4

3
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L’ACIDE SULFURIQUE, H2SO4
LES SULFATES MI2SO4 ; MIISO4 ; MIII2(SO4)3

Préparation –.....
Structure – formule de Lewis, géométrie de la molécule
L’atome de soufre forme 4 liaisons sigma avec les 4 atomes d’oxygènes, donc la formule Gillespie de la molécule
d’H2SO4, aussi que des ions HSO4– et SO42– est AX4, d’ou sorte la géométrie tétraédrique des espèces. La
molécule d’H2SO4 est covalente polaire ; les molécules d’H2SO4 forment des associations par des liaisons
d’hydrogène :

- - - -
O O H O O H O O H O O H

S S S S

O O O O O O O O

2- 2- 2-
O O O O O O

S S S

O O O O O O

Propriétés physiques – liquide viscose, incolore, avide de l’eau (agent de déshydratation) ; les densités
(masses volumiques) des solutions sont en dépendance de leurs concentrations – plus qu’elles sont concentrées,
plus les valeurs des densités sont supérieures.
!!! La dilution de l’H2SO4 conc. – verser prudemment l’acide dans l’eau, par petites quantités à la fois, et
agiter continuellement pour dissiper la chaleur qui se dégage!

H2O H2SO4 conc.

H2O
H2SO4 conc.

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Propriétés chimiques :
1. le caractère acide
a. acide diprotique fort, l’ionisation en solution aqueuse
b. les réactions avec de l’H2SO4 avec: les métaux, les oxydes basiques et amphotères, les bases et les
sels.
2. le caractère oxydant (H2SO4 conc.) – les réactions avec : les métaux, les non- métaux, les anions
réducteurs.
3. le caractère déshydratant

LES SULFATES
Les sulfates acides = hydrogénosulfates et les sulfates neutres :
Hydrogénosulfate de sodium, hydrogénosulfate de baryum
Sulfate de magnésium, sulfate de fer (II), sulfate d’ammonium, sulfate de cuivre
o Préparation – réactions ... Ca(HSO4)2
o Structure – substances ioniques : leKHSO
cation 4...., l’anion ... – les formules de Lewis et la géométrie des ions :
- -
O O
+
O O 2+
K Ca S
S
H O O
H O O
2
KHSO4 Ca(HSO4)2

o Propriétés chimiques – réactions : d’hydrolyse, avec les bases fortes, avec des autres sulfates, avec les acides
… ; caractère oxydant ou réducteur …
Ecrire, équilibrer et commenter les équations des réactions chimiques.

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PARTIE EXPÉRIMENTALE

EXPÉRIENCE 1 Préparation du soufre par l’oxydation de l’ion sulfure =

= Le caractère réducteur de l’ion sulfure
Mode opératoire – Réactions chimiques:
T1: KMn+7O4 (aq) + H2SO4 (aq) + Na2S-2 (aq) 
1mL 1 mL 2 mL

T2: K2Cr+6O4 (aq) + H2SO4 (aq) + Na2S-2 (aq) 

0,5 mL 1 mL 2 mL

T3: Br20 (aq) + H2SO4 (aq) + Na2S-2(aq) 

1 mL 1 mL 1 mL

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et équilibrer les
équations des réactions chimiques – identifier l’oxydant et le réducteur.

EXPÉRIENCE 2 - Préparation des sulfures insolubles dans l’eau:

THEORIQUE
Mode opératoire – Réactions chimiques:

R1: AgNO3 (aq) + Na2S (aq) 

R2: HgCl2 (aq) + Na2S (aq) 

R3: Pb(NO3)2 (aq) + Na2S (aq) 

R4: CuSO4 (aq) + Na2S (aq) 

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et équilibrer les
équations des réactions chimiques.

EXPÉRIENCE 3 Le caractère réducteur de l’ion sulfite:

Mode opératoire – Réactions chimiques :

T1: KMn+7O4 (aq) + H2SO4 (aq) + Na2S+4O3 (s) 

1 mL 1 mL 0,01 g

T2: K2Cr2+6O7 (aq) + H2SO4 (aq) + Na2S+4O3 (s) 

0,5 mL 1 mL 0,01 g

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Compléter et équilibrer les
équations des réactions chimiques – identifier l’oxydant et le réducteur.

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EXPÉRIENCE 4 Le caractère oxydant de l’ion sulfite :
Mode opératoire – Réactions chimiques :

toC
T1 : Na2S+4O3 (s) + H2SO4 (aq) + Zn0
(s)
0,01 g 1 mL 0,01 g

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer l’équation de la réaction
chimique – identifier l’oxydant et le réducteur.

EXPÉRIENCE 5 Le caractère acide de l’acide sulfurique – solution diluée :

Mode opératoire – Réactions chimiques :
toC
T1: 2Al (s) + 3H2SO4 (aq)
0,01 g 1 mL

T2: ZnO (s) + H2SO4 (aq) 

0,01 g 1 mL

T3: Cr(OH)3 (s) + H2SO4 dil. 

pp vert 1 mL sol verte

– préparation de l’Cr(OH)3 :
CrCl3 + 3NaOHdil.  Cr(OH)3 + 3NaCl
1 mL 0,5 mL pp. vert

T4: Pb(NO3)2 (aq) + H2SO4 (aq)  PbSO4 (s) + 2HNO3 (aq)

1 mL 1 mL pp blanc

(Theorique) : PbSO4 (s) + H2SO4 conc (aq)  Pb(HSO4)2 (aq)

sol incolore

(Theorique): Na2S (aq) + H2SO4 (aq) 

*** Peser approximative 0,01 g du réactif solide ou introduire une pointe de spatule dans le tube à essai .....
Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer les équations des
réactions chimiques – identifier l’oxydant et le réducteur et aussi les espèces acides, basiques et les sels.

EXPÉRIENCE 6 Le caractère oxydant de l’acide sulfurique concentré

THEORIQUE
Réactions chimiques :
toC
R1: Cu0 (s) + H2S+6O4 conc (aq)
toC
R2: S0 (s) + H2S+6O4 conc (aq)
7
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o
tC
R3: KBr-1(aq) + H2S+6O4 conc (aq)

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer les équations des
réactions chimiques – identifier l’oxydant et le réducteur

EXPÉRIENCE 7 Le caractère déshydratant de l’acide sulfurique concentré. La

DEMONSTRATIVE déshydratation des cristalohydrates et du sucre

Mode opératoire – Réactions chimiques :

H SO 4 conc
T1: CuSO4·5H2O (s) ⎯⎯2⎯⎯ ⎯⎯→ CuSO4 (s) + 5H2O
blue blanc
H SO 4 conc
T3: CoSO4·7H2O (s) ⎯⎯2⎯⎯ ⎯⎯→ CoSO4 (s) + 7H2O
rose violet clair
H SO 4 conc
T4: C12H22O11 (s) ⎯⎯2⎯⎯ ⎯⎯→ 12C(s) +11 H2O
Blanc brun

Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer les équations des
réactions chimiques

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LA SHYNTHESE DE (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O
Sulfate double de fer (II) et d’ammonium, Schoenite de fer et d’ammonium,
Sel de MOHR (son nom vient du chimiste allemand Karl Friedrich Mohr)

Réaction :
(NH4)2SO4 + FeSO4·7H2O  (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O + H2O
ag bg T=4g

Demande :
Calculer les quantitées (a g) de sulfate d’ammonium et (b g) de sulfate de fer (II) nécessaires
pour l’obtention de 4 g (T) sel Mohr.
• Le sulfate de fer (II) ou sulfate ferreux est un sel ionique, cristallin.
L'heptahydrate, FeSO4·7H2O ou [Fe(H2O)6]SO4·H2O se présente sous la forme de cristaux
bleu-vert monocliniques. Le FeSO4 anhydre se présente sous la forme de cristaux blancs
orthorhombiques. Le monohydrate se présente sous la forme de cristaux blanc-jaune
monocliniques. Exposé à l'air, le FeSO4·nH2O se couvre d'oxyde de fer FeO et Fe2O3 orangé.

• Le sulfate d’ammonium est un sel ionique, cristallin, incolore ou blanc.

Mode opératoire :
Peser a g (NH4)2SO4 sur un verre de montre, introduire la substance dans un bécher, ajouter de
l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant) jusqu’à l’obtention d’une solution incolore,
claire.
Peser b g FeSO4·7H2O sur un verre de montre, introduire la substance dans un bécher, ajouter
de l’eau distillée (peu à peu, le minimum possible, en agitant) jusqu’à l’obtention d’une solution verte
- claire.
ATENTION !!!
La solution de FeSO4(aq) a un pH acide parce que les cristaux de FeSO4 hydrolysent :
FeSO4 + 2H2O  Fe(OH)2 + (2H+ + SO4-2)
Base faible Acide fort pH < 7
L’hydroxyde de fer (II) est un composé vert, insoluble dans l’eau ; il s’oxyde très facile et vite
avec l’oxygène de l’air et il forme l’hydroxyde de fer (III), un composé rouge – brun, insoluble dans
l’eau, très stable:
4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O  4Fe(OH)3↓

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FeSO4 (aq) Fe(OH)2 (s) Fe(OH)2(s) + Fe(OH)3

! Sachant que l’hydrolyse de FeSO4 est une réaction d’équilibre on peut conserver les ions Fe2+
dans la solution de FeSO4 (aq) si on ajoute d’H2SO4 (on évite l’hydrolyse du sel et l’oxydation de l’ion
Fe2+ car l’équilibre chimique est déplacé à gauche, vers la forme FeSO4 (aq)  la rétrogradation de
l’hydrolyse de FeSO4).
Ajouter approximative 2 mL solution H2SO4 dil. dans la solution de FeSO4 (aq)  la solution de
FeSO4 (aq) doit être verte – claire, transparente; si la solution est opalescente jaune – orange il faut
ajouter encore quelques gouttes de solution d’H2SO4 dil.
Mélanger les deux solutions : (NH4)2SO4(aq) et FeSO4(aq) dans une capsule en porcelaine.
Chauffer la capsule avec le mélange réactionnel à 80°C environ, en la protégeant du contact
direct de la flamme par une toile métallique qui répartit la chaleur. La solution doit bouillir doucement,
sans soubresauts. Des soubresauts indiquent une surchauffe locale. Ils peuvent être dus à un chauffage
trop intense. La solution obtenue contienne le sulfate double de fer (II) et d’ammonium,
(NH4)2Fe(SO4)2 une solution au début nonsaturée, puis, suit à l’évaporation d’une partie de l’eau
solvant, une solution saturée et à la fin une solution sursaturée  Suivre la schéma :

Solution non saturée de (NH4)2Fe(SO4)2

Evaporer la moitie de l’eau

Solution saturée (col de cristaux vert clair)

Refroidir la capsule

Dépôt de cristaux (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

Filtrer sous vide

Précipité = cristaux du sel MOHR desséchés (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O

Peser sur un verre de montre

La quantité pratique obtenue = P g

Observations – interprétations :
P
Calculer le rendement de l’obtention de (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O : η% = x 100
T
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Le sel de Mohr est couramment utilisé à la place de FeSO4 car ils libèrent tout deux des ions
ferreux Fe2+ en solution mais le sel de Mohr est moins facilement oxydé par l’air que le FeSO4.

Applications:
Peser approximative 0,1 – 0,2 g du sel (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O ou introduire une pointe de spatule
dans un tube à essai pour le faire dissoudre dans 3 ml de l’eau distillée. La solution obtenue, vert très
pâle contenant les ions: NH4+(aq), Fe2+(aq) et SO42–(aq), sera divisée en 3 pour la faire réagir par des
réactifs spécifiques:
• TUBE 1 – réaction d’hydrolyse du sel – mesurer le pH de la solution à l’aide du papier indicateur
• TUBE 2 – ajouter 1 mL de sol. BaCl2
• TUBE 3 – ajouter 1 mL de sol. NaOHdil
Noter les observations – Donner les explications et les interprétations – Equilibrer les équations
chimiques :

T1 : (NH4)2Fe(SO4)2 + 4H2O  2NH4OH + Fe(OH)2 + 2H2SO4

pH < 7  solution acide / basique / neutre parce que : NH4OH et Fe(OH)2 sont des bases faibles
et le H2SO4 est un acide fort

T2 : (NH4)2Fe(SO4)2(aq) + 2BaCl2  2BaSO4 + 2NH4Cl + FeCl2

Obs: précipité blanc, le BaSO4

T3 : (NH4)2Fe(SO4)2(aq) + 4NaOH  2NH4OH + Fe(OH)2 + 2Na2SO4

Obs: précipité vert, le Fe(OH)2

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