 M1 Chimie EAD, Propriétés mécaniques des polymères

CLASSIFICATION DES POLYMERES

1. I NTRODUCTION
Le mot polymère est dérivé des mots grecs classiques : poly signifiant "beaucoup" et mère
signifiant "parties". En termes simples, un polymère est une molécule à longue chaîne
composée d’un grand nombre de motifs répétitifs de structure identique. Certains
polymères, comme les protéines, la cellulose et la soie, se trouvent dans la nature, tandis
que de nombreux autres, dont le polystyrène, le polyéthylène et le nylon, ne sont produits
que par voie synthétique. Dans certains cas, des polymères naturels peuvent également être
produits synthétiquement. Un exemple important est le caoutchouc naturel (hévéa), connu
sous le nom de polyisoprène sous sa forme synthétique.

Les matériaux polymères sont utilisés pour leurs divers propriétés particulières, plus
spécifiquement mécaniques. Leur aptitude à être mis en œuvre en fait d’excellents
candidats pour les objets de tous les jours. Ces qualités sont étroitement liées à leur
structure. Le challenge réside dans la compréhension des propriétés en question et leur lien
avec la structure des polymères. C’est l’esprit dans lequel s’inscrit ce cours où nous allons
décrire certaines propriétés thermomécaniques usuelles des polymères et établir le lien avec
leurs structures à différentes échelles de temps et d’espace.

2. C LASSIFICATION DES POLYMERES

Il existe plusieurs façons de classer les polymères en fonction de diverses considérations.

2.1. A-Classification basée sur la source du polymère

Pour ce type de classification, il existe trois sous catégories.

Polymères naturels
Ces polymères se trouvent dans la nature, par exemple dans les plantes ou les animaux. Les
protéines, la cellulose, l’amidon, les résines et le caoutchouc en sont des exemples.

Les polymères semi-synthétiques

Les polymères obtenus par simple traitement chimique de polymères naturels pour modifier
leurs propriétés physiques comme l’amidon, les silicones.

Polymères synthétiques
Les fibres obtenues par polymérisation de molécules chimiques simples en laboratoire sont
des polymères synthétiques. Les exemples : Nylon, polyéthylène, polystyrène, caoutchouc
synthétique, PVC, Téflon, etc.

 Classification des polymères

 Nom du(des) auteur(s) : Jean-François TASSIN 1
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2.2. Classification basée sur la structure des polymères

Il existe trois types différents basés sur la structure des polymères.

Polymères linéaires.
Dans ces polymères, les monomères sont liés entre eux et forment une longue chaîne droite.
Ces chaînes ne comportent aucune chaîne latérale, ex : polyéthylène, PVC, Nylons,
polyesters, etc. Leurs molécules sont très compactes et de haute densité, et présentent une
forte résistance à la tension.

Les polymères à chaînes ramifiées.

Ils ont une chaîne droite longue avec différentes chaînes latérales. Leurs molécules sont
empilées de façon irrégulière et ont donc une faible densité, présentent une résistance à la
tension et un point de fusion plus faibles que la précédente classe. On peut citer comme
exemple, le polypropylène, l’amylopectine et le glycogène.

Polymères réticulés ou polymères en réseau

Ces polymères dans lesquels deux chaînes linéaires sont reliées entre elles par des liaisons covalentes
et qui ont trois dimensions. Le degré de réticulation est un nombre de points de jonction par unité de
volume. Si le degré de réticulation est important, les polymères deviennent très durs, rigides et
cassants en raison de leur structure réseau. Les polymères réticulés ne sont pas dissous pas les
solvants, car toutes les chaînes polymères sont reliées par covalence, mais ils peuvent absorber les
solvants. La Bakélite, la mélamine, les résines formaldéhyde, le caoutchouc vulcanisé, etc. sont des
exemples de la vie de tous les jours.

2.3. C-Classification basée sur le mode de polymérisation

Les polymères peuvent également être classés selon le mode de polymérisation en deux sous-
groupes.

Polymères d’addition.
Les polymères d’addition sont formés par addition répétée de molécules monomères possédant des
doubles ou triples liaisons. Les polymères formés par addition de monomères sans élimination des
sous-produits sont appelés polymères d’addition. Toutefois, les polymères d’addition formés par
polymérisation d’une seule espèce monomère sont appelés homopolymères.

Polymères de condensation.
Ils sont formés par la combinaison de deux monomères par élimination de petites molécules comme
l’eau, l’alcool ou NH3.ex..Nylon 6, 6, Nylon 6, etc. Par exemple, le Nylon 6, 6 est formé par la
condensation de l’hexaméthylène diamine avec l’acide adipique.

2.4. D-Classification basée sur les forces moléculaires

Les propriétés mécaniques des polymères comme la résistance à la traction, la ténacité, l’élasticité
dépendent des forces intermoléculaires comme les forces Van der Waals et la liaison hydrogène. Sur
la base de ces forces, les polymères sont classés comme suit.

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Élastomères
Ce sont des solides caoutchouteux aux propriétés élastiques. Dans ces polymères élastomères, les
chaînes polymères sont maintenues ensemble par les forces intermoléculaires les plus faibles. Ces
faibles forces de liaison permettent d’étirer le polymère. Quelques réticulations sont introduites
entre les chaînes, ce qui aide le polymère à se rétracter dans sa position d’origine une fois la force
relâchée, comme dans le cas d’un caoutchouc vulcanisé.

Les fibres
Les fibres sont des solides formant des fils qui possèdent une haute résistance à la traction et un
module élevé. Ces caractéristiques peuvent être attribuées aux forces intermoléculaires fortes
comme la liaison hydrogène. Ces forces fortes conduisent également à un tassement serré des
chaînes et confèrent ainsi une nature cristalline. Elles sont fortement utilisées dans les industries
textiles. Les exemples sont les polyamides (Nylon 6, 6), les polyesters (térylène), etc.

Polymères thermoplastiques
Ce sont les polymères ayant des forces intermoléculaires entre les élastomères et les fibres. Ce sont
les polymères qui peuvent être ramollis par chauffage et durcis par refroidissement à température
ambiante. Ils peuvent être des polymères à chaîne linéaire ou ramifiée. Ces polymères peuvent être
recyclés plusieurs fois. Ex, Polythène, polyester, PVC.

Polymères thermodurcissables
Ce polymère est dur et infusible à chaud. Il ne se ramollit pas ni à chaud ni sous pression. Ces
polymères sont des molécules réticulées ou fortement ramifiées. Ils ne sont pas réutilisables ou
recyclables. Quelques exemples courants sont les résines de bakélite, d’urée-formaldéhyde, etc.

2.5. E-Classification basée sur le type de monomères

Homopolyme
Un polymère contenant un seul type d’unité répétée est appelé homopolymère, par exemple,
polystyrène

Hétéropolymère (Copolymère)
Si un polymère est composé de deux monomères différents, il est appelé copolymère, par exemple,

2.6. F-Classification basée sur l’état d’organisation

Les polymères peuvent être classés en deux classes en fonction de leur morphologie.

Polymères cristallins
Cependant, ils ne forment pas des matériaux cristallins parfaits, mais sont plutôt semi-cristallins avec
des régions cristallines et amorphes. La phase cristalline de ces polymères est caractérisée par leur
température de fusion (Tm)

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Polymères amorphes
Ces polymères ne présentent aucune structuration spatiale, quelle que soit la distance d’observation.
Ils sont caractérisés par leur température de transition vitreuse (Tg), la température à laquelle ils
passent brusquement de l’état vitreux (dur) à l’état caoutchouteux (mou). Cette transition
correspond au début du mouvement de la chaîne.

2.7. F-Classification basée sur le domaine de diffusion

Selon leur domaine d’application, on regroupe les polymères en 3 grandes catégories :

Les polymères de grande diffusion

Encore appelés polymères de commodité, dont la production annuelle s’évalue par millions de
tonnes, sont devenus d’un emploi quotidien pour tous. Le polyéthylène, le polystyrène, le poly
(chlorure de vinyle) et quelques autres sont à classer dans cette catégorie d’une importance
économique considérable.

Les polymères techniques

Ils ont des caractéristiques qui leur permettent de se substituer, de plus en plus aux matériaux
traditionnels (métaux, céramiques…) dans de nombreuses applications ; les polyamides, les
polyacétates… fond parti de cette famille.

Les polymères spéciaux ou polymères de fonction

Ils présentent généralement une propriété qui induit leur utilisation pour une application
particulière. C’est dans cette catégorie que se trouvent les polymères conducteurs, photo actifs,
thermostables, adhésifs, etc.

2.8. F-Classification basée sur leur nature chimique.

On distingue 3 classes.

Polymères minéraux :
Ils sont constitués soit de chaines renfermant un seul corps simple : diamant, graphite, phosphore,
soufre… ou de chaines renfermant plusieurs hétéroatomes : silicates acides polyphosphoriques,
chlorure de polyphosphonitrile.

Polymères organiques
C’est la classe la plus riche comme : les polydiénes, les polyacryliques, les polyamides, les polyvinyles.

Polymères mixtes
Doués de propriétés intéressantes dont une bonne résistance thermique (~300°C – 350°C) comme les
silicones.

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