METALLURGIE GENERALE:

EXERCICES
Dr Ir NSENDA TSHILUMBU STEVE
Cell: +27763577939
Email: steevetshilumbu@gmail.com
 Extraction par solvent et precipitation dans
les usines Africaines
Société (Élimination Cobalt X S Nickel Précipitation
des impuretés XS
XS)
Kasese Cobalt Zinc et Extraction sélective de Le fer est précipité en
Company Ltd manganèse cobalt de nickel et deux étapes dans un
(KCCL), enlevé avec 2 magnésium avec circuit de neutralisation.
Uganda vol.% CYANEX 272 Cuivre, cobalt et le nickel
D2EHPA sont précipité avec de la
soude caustique comme
hydroxyde(base).
Chambishi Zinc enlevé Explorent l’ option XS Déferrage par
Metals Plc, avec 2,5 % vol. du cobalt pour précipitation.
Zambia D2EHPA. améliorer Purification du Cobalt
globalement par précipitation.
performance de
l'usine en utilisant 30
% vol. CYANEX 272.
 Extraction par solvent et precipitation dans les
usines Africaines
Companie (Élimination des Cobalt X S Nickel Précipitation
impuretés XS) XS
Knightsbridge Zinc, manganèse et Cobalt SX avec Fer, cuivre et
Cobalt en Afrique calcium éliminé 15 % vol. cobalt
du sud traite les avec 20 % vol. CYANEX 272. précipitation
minerais oxydes D2EHPA. carbonatée avec
originaires de la CaCO3
RDC
Kolwezi Tailings, Le zinc est éliminé Cobalt SX avec Fer, aluminium
DRC avec XS en utilisant CYANEX 272. et impuretés de
CYANEX 272. manganèse
Kakanda Tailings, Zinc et manganèse Cobalt XS avec Precipitation du
DRC éliminé avec CYANEX 272. Fer
D2EHPA. Etude a l’ Usine
pilote
seulement.
 Extraction par solvent et precipitation dans les
usines Africaines
Companie (Élimination Cobalt X S Nickel XS Précipitation
des impuretés
XS)
Tati Nickel, Cobalt XS Purification du nickel Précipitation du
Botswana ( in avec 5 % avec 20 % vol. Acide fer avec calcaire,
construction) vol. Versatique suivi de pourrait produire
CYANEX EW. du CoCO3
272. comme final
produit avec EW
plus tard.
Nkomati, Afrique Cobalt XS Purification du nickel Précipitation du
du Sud (Usine avec 7% avec 30 % vol. Acide fer
Pilote vol. Versatique suivi de
seulement) CYANEX EW.
272.
 Extraction par solvent et precipitation dans les
usines Africaines
Companie (Élimination des Cobalt X S Nickel Précipitation
impuretés XS) XS
Anglo Platinum Cobalt XS Élimination du plomb avec
Rustenburg Base avec 15 % Ba(OH)2 avant cobalt
Metals Refinery, vol. CYANEX suppression à l'aide du
South Africa 272. Nickel Outokumpu procédé à
l'hydroxyde. Fer résiduel
précipitations avec NaOH et
cuivre suppression à l'aide
de BaS
Hartley Platinum, Cobalt XS Précipitations de CoCO3
Zimbabwe avec 3% vol. comme produit final.
CYANEX 272.
Scorpion Zinc, Zinc éliminé Fer, aluminium et la silice
Namibia avec 40 vol.% élimination par
D2EHPA. précipitation.
Produits de solubilites et calcul du pH de
precipitation
 Produits de solubilites et calcul du pH de
precipitation

Co2+ + 2 OH-
= log[Co2+ ]- 2(14-pH) 14,114 = 2pH
= [Co2+ ]*]2
Exemple [Co2+ ] = 1M 7,057 = pH
= log[Co ]+ 2log]
2+
Log13*10-15 = log[Co2+ ]- 2(14-pH)
pOH= -log]= 14-pH -13,886 = -2(14-pH)
Exercice: Electrowinning
Produits de solubilites et calcul du pH de
precipitation
Produits de solubilites et calcul du pH de
precipitation
 Produits de solubilites et calcul du pH de
precipitation
Exemple de LUILU a Kolwezi

La tranche des valeurs de PH pour laquelle l'élimination du fer et de l'aluminium

devient effective va de la valeur 2,8 à la valeur 3,2.

Le cuivre est précipité sous forme d'hydroxyde en utilisant le lait de chaux comme
agent précipitant. La concentration finale du cuivre après précipitation est située
entre 1 à 1,5 gramme de cuivre par litre. La tranche des valeurs de PH va de la valeur
4,8 à la valeur 5,2.

Le nickel est précipité sous forme de sulfure en utilisant la poudre de cobalt, le

sulfhydrate de sodium et l'acide sulfurique pour contrôler le PH durant la
précipitation.

Le zinc est précipité en soufflant le sulfure d'hydrogène gazeux dans le bain et en y

ajoutant le carbonate de sodium pour atteindre le PH de 6,2 pour la précipitation du
zinc et pour éviter que le zinc ne puisse passer en solution.
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
Potentiels standards
 Exercice: Electrowinning
On souhaite produire du cobalt par électrolyse d’une solution
contenant de :
 De l’acide sulfurique (considéré comme un diacide fort),
 Du sulfate de cobalt
 Du sulfate de cuivre

Avant de procéder à l’électrolyse proprement dite, le cuivre est éliminé

par cémentation par le fer (opération durant laquelle de la poudre de
fer est ajoutée à la solution, sous agitation, chauffage et contrôle du
pH).
 Electrometallugie
1. Cémentation: Écrire l’équation de réaction de la cémentation
réalisée.
Fe + 2e- + Fe
+ 2e- Cu
Comme Ecu> EH+>Eco, le Cu vas se deposer sur la poudre de Fer; le fer
passe en solution sous forme de
2. Proposer une méthode d’élimination du fer avant
electrolyse
1. Oxdidation du en en ajoutant le MnO2
2. Precipitation par la chaux a un pH > 2
 Electrometallugie
1. Cémentation: Écrire l’équation de réaction de la cémentation
réalisée.
3. L’électrolyse est réalisée dans une cuve en ciment revêtue de PVC,
en maintenant une température constante entre une anode (A) en
graphite et une cathode (C) en aluminium. Le pH de l’électrolyte est
stabilisé à une valeur de 3. Une circulation de l’électrolyte est assurée
dans la cuve.
a) Quelles sont les processus électrochimiques envisageables à l’anode
et à la cathode, sachant que l’ion sulfate est considéré électroinactif ?
Sur le plan thermodynamique, quel est le processus le plus favorable ?
b) En déduire l’équation de réaction rendant compte de l’électrolyse.
 Electrometallugie
a) Quelles sont les processus électrochimiques envisageables à l’anode
et à la cathode, sachant que l’ion sulfate est considéré électroinactif ?
Sur le plan thermodynamique, quel est le processus le plus favorable ?
b) En déduire l’équation de réaction rendant compte de l’électrolyse.
+SO42+ + 2e
O + + 2e

O + + SO42++ Co

Reactions possibles a la cathode Reactions possibles a l’anode

❑
+ 2e 𝑐𝑒𝑡𝑡𝑒 𝑟𝑥 𝑒𝑠𝑡𝑟𝑒𝑡𝑎𝑟𝑑𝑒𝑒 𝑒𝑛𝑟𝑒𝑑𝑢𝑖𝑠𝑎𝑛𝑡 𝑠𝑎
𝑣𝑖𝑡𝑒𝑠𝑠𝑒 𝑝𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑠 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑒𝑢𝑟𝑠 𝑐𝑖𝑛𝑒𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒𝑠
 Electrometallugie
Déterminer la tension minimale de fonctionnement de la cuve
d’électrolyse. La chute ohmique relative aux électrodes et à
l’électrolyte s’élève à 1,1 V.

UA/C = 1,23 –(-0,29) +0.7+0,1+1,1 = 3,42 V

 Electrometallugie

a) L’électrolyse est réalisée sous une tension de 3,5 V avec une

intensité de 10 kA. La masse obtenue chaque jour s’élève à 256 kg.
Calculer le rendement faradique (rendement de courant).
Expliquer pourquoi il est inférieur à 100%.

b) Déterminer la consommation massique d’énergie en kJ.kg−1 (=

énergie nécessaire pour déposer 1 kg de Co).
1kwh = 3600J

W= 32,89*3600 =118,404 kJ/kg

W = = 32,89 wh/g = 32,89 kwh/kg
 Electrometallugie

a) L’électrolyse est réalisée sous une tension de 3,5 V avec une

intensité de 10 kA. La masse obtenue chaque jour s’élève à 256 kg.
Calculer le rendement faradique (rendement de courant).
Expliquer pourquoi il est inférieur à 100%.
= * 100
p==

= * 100
256*26,8/240000*58,9/2 =
256 = 0.000972 =
0,0972% =
Le degagement de H2 domine la reaction
cathodique; tres peu de cobalt se depose
 Electrometallugie
a) Déterminer le potentiel standard du couple Cu2+ (aq)/Cu(s) à
partir des potentiels standard donnés ci-dessus

b) Quelles sont les réactions pouvant se dérouler aux électrodes ?

+ 1e + 1e
+ 1e
+ 2e + 1e

E = 0,52 – 0,16 = 0,36V

 Electrometallugie
a) Déterminer le potentiel standard du couple Cu2+ (aq)/Cu(s) à
partir des potentiels standard donnés ci-dessus

b) Quelles sont les réactions pouvant se dérouler aux électrodes ?

A l’anode (oxydation): cu impure (Ni, Ag) A la cathode(reduction):
+ 2e Cu
Cu + 2e
Ni + 2e
Ag reste non oxyde et vas former
les boues anodiques
 Electrometallugie
On considère un minerai de cuivre qui contient des impuretés : fer,
plomb, antimoine, argent, nickel, or… dans des proportions variables
selon l’origine du minerai. Pour purifier le cuivre, on effectue une
électrolyse avec comme anode, une plaque de cuivre contenant des
impuretés de nickel et d’argent, et comme cathode une plaque de
cuivre pur. Le bain est constitué par une solution de sulfate de cuivre
(II) à 0,6 mol.L−1 et d’acide sulfurique à 2,0 mol.L−1 .

Données : Potentiels standard à pH = 0 et 25°C :

a) Déterminer le potentiel standard du couple Cu2+ (aq)/Cu(s) à

partir des potentiels standard donnés ci-dessus

b) Quelles sont les réactions pouvant se dérouler aux électrodes ?

 Electrometallugie
Pour une densité de courant de 210 A.m−2, les surtensions anodique
et cathodique sont respectivement de 0,05 V et − 0,10 V, tandis que la
chute ohmique aux bornes de la cellule est de 0,10 V. Sachant que le
rendement faradique est de 0,95, déterminer la consommation
massique d’énergie, c’est-à-dire l’énergie nécessaire pour raffiner 1 kg
de cuivre

UA/C = 0,36-0,36 +0,05 +0,10+0,10 = 0,25 V

w=
 Electrometallugie
On considère le dépôt de nickel sur un métal à partir d'une solution
aqueuse acide contenant des ions Ni2+. Expérimentalement, on peut
mesurer une épaisseur de nickel égale à 60 μm pour un dépôt effectué
à une densité de courant de 50 mA. cm−2 pendant une heure. Calculer
le rendement faradique de ce dépôt électrochimique. On donne : MNi
= 59 g. mol−1 ; ρNi = 8,9 g. cm−3
 Electrometallugie
On a obtenu, par pyrométallurgie, de l’étain impur (principale
impureté Ag) que l’on peut purifier par électrolyse à anode soluble.
L’électrolyte est une solution acide (H2SO4, pH = 3), contenant du
sulfate stanneux SnSO4 à 0,01 mol. L −1 . En solution aqueuse, les ions
sulfate sont électro-inertes. La cathode est une feuille mince d’étain
pur. L’anode est un barreau d’étain brut (impureté Ag) à purifier. 1.
Écrire toutes les réactions possibles aux électrodes. 2. Placer les
courbes intensité-potentiel en tenant compte du pH, des données
redox et des surtensions cinétiques. 3. Conclure sur la réaction
d’électrolyse qui se produira pour la valeur de la tension d’électrolyse
la plus faible. Justifier alors le nom d’électrolyse à anode soluble, et
préciser ce que devient l’impureté Ag contenue dans le barreau brut.
 Electrometallugie
On souhaite réaliser l’électrolyse d’une solution contenant des ions
Cu2+ afin de récupérer du cuivre métallique. La solution utilisée est
une solution concentrée et acide de sulfate de cuivre (II). La cuve
contient une anode en plomb passivé sur laquelle il y a dégagement de
dioxygène et une cathode en cuivre très pur sur lequel le cuivre se
dépose.
1. Quelles sont les réactions aux électrodes ?
2. Calculer la tension minimale à appliquer aux bornes des électrodes
pour que l’électrolyse ait lieu. On néglige les surtensions aux
électrodes.
La concentration des ions cuivre (II) dans la solution est égale à 0,1
mol. L −1 , le pH est égal à zéro et la pression partielle en dioxygène est
égale à 0,2 bar. Les couples du plomb n’interviennent pas.
 Electrometallugie
4.c. Industriellement, le rendement de cette électrolyse est proche de
100 %. Calculer l’énergie en kWh nécessaire pour produire une tonne
de cuivre par ce procédé.
 Electrometallugie
Par pyrométallurgie, on obtient de l’étain impur (la principale impureté
est Ag) que l’on peut purifier par électrolyse à anode soluble.
L’électrolyte est une solution d’eau acidulée (H2SO4, pH=3), contenant
du sulfate stanneux (SnSO4 0,01 mol.L-1). En solution aqueuse, les ions
sulfate sont électroinertes. La cathode est une feuille mince d’étain
pur. L’anode est un barreau d’étain brut (impureté Ag) à purifier. 1)
Ecrire toutes les équations possibles aux électrodes. Conclure sur la
réaction d’électrolyse. Justifier alors le nom d’électrolyse à anode
soluble, et préciser ce que devient l’impureté Ag contenu dans le
barreau brut.

Potentiels standard rédox E° (V) pour cette partie Sn2+ / Sn(s) : E° = -

0,14 V Ag+ / Ag(s) : E° = 0,80 V H2O / H2(g) : E° = 0,00 V O2(g) / H2O :
E° = 1,23 V 2,3.RT/F = 0,06 V à 298 K.
Surtensions cinétiques (V) Sur étain : Sn2+ / Sn(s) : rapide
 Exemple de flowsheet
L’hydrométallurgie du cuivre représente 20 % de l’élaboration du cuivre et concerne les
minerais dits « oxydés » du cuivre. Ces minerais sont essentiellement des carbonates
ayant subi une oxydation par l'eau et l'air. Il s’agit très principalement de malachite
(Cu2CO3(OH)2).
 Exemple de flowsheet Luilu/Kolwezi
Les minerais sont constitués par les oxydes en provenance de la carrière de KOV (Kamoto
Oliveira Virgule), de la carrière T 17 et des sulfures en provenance de la mine souterraine
de Kamoto.