République Algérienne Démocratique et ‫الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية‬

populaire
‫وزارة التـعليم العالي والبحث العلمي‬
Ministère de l’Enseignement Supérieur et
de la Recherche Scientifique - ‫المدرسة الوطنية العليا للتكنولوجيا والهندسة‬
Ecole Nationale Supérieure de ‫عنابة‬
Technologie et d’Ingénierie – Annaba
Département GMMM

Module : hydrométallurgie

Spécialité : Génie minier

TP : 

Réaliser par

• Mouad boulmaiz

Le but de TP : Bien comprendre le traitement de métal de zinc

en utilisant l’hydrométallurgie.

Année universitaire : 2023/ 2024

Introduction :

…. Dans les minerais, l’élément zinc, noté Zn, est très souvent associé aux
éléments plomb (Pb), cadmium (Cd), au fer (Fe) ainsi que les éléments cuivre
Cu, bismuth Bi, Sb, As, Ge, In, Ag, Au….
Le principal minerai est la blende (ZnS). On le trouve également dans d’autres
minerais : smithsonite (ZnCO3), hémimorphite (ou calamine,
Zn4Si2O7(OH)2, H2O).

La blende est un sulfure de zinc. Elle décrit un arrangement cristallin cubique avec
du zinc en noir et du soufre en gris. Chaque cube contient un atome de soufre à
chaque coin et au centre de chaque face. Les atomes de zinc sont insérés entre les
atomes de soufre, disposés de sorte qu'ils soient toujours entourés par quatre
atomes de soufre, formant ainsi un tétraèdre autour d'eux.
La blende est le minerai de zinc le plus courant.
La métallurgie
Consiste principalement à extraire les métaux de leurs minerais. En raison de l'oxydation dans
l'atmosphère terrestre, les minerais contiennent généralement les métaux sous forme oxydée,
principalement des oxydes, des sulfures, des chlorures et des carbonates. Ainsi, chimiquement,
la préparation des métaux implique généralement une réduction. Étant donné que les minerais
sont souvent des composés complexes, l'obtention du métal nécessite généralement plusieurs
étapes, dont certaines se déroulent en phase aqueuse, ce qui constitue l'hydrométallurgie.

On distingue 4 étapes successives :

• Une dissolution acide appelée lixiviation ;

• Une précipitation des ions fer (III) ou fer (II) ;

• Une purification par cémentation ;

• Une électrolyse qui donne un métal très pur.

Diagramme E pH du zinc :

Ⅰ. Le grillage

le grillage pourra transformer le sulfure de zinc en oxyde. Le minerai de zinc,

après grillage, est appelé calcine.

Lorsque la blende est chauffée en présence d'air, elle se transforme en oxyde de zinc (ZnO),
avec les autres impuretés se retrouvant également sous forme d'oxydes, principalement d'oxyde
de fer (Fe), de cuivre (Cu) et de plomb (Pb). Le minerai de zinc ainsi transformé après le
processus de chauffage est appelé calcine.

L'équation chimique associée à cette transformation est :

[ ZnS(s) + 1.5O2(g) → ZnO(s) + SO2(g)]

Cela signifie que la blende (ZnS) réagit avec l'oxygène de l'air pour former de l'oxyde de zinc
solide (ZnO) et du dioxyde de soufre gazeux (SO2).

lixiviation et élimination des ions fer (III) par précipitation :

Le but de la lixiviation est de mettre en solution 80% du zinc sous forme
de l’ion Zn2+ en obtenant la transformation de l’oxyde de zinc (calcine) issu du grillage
en sulfate de zinc (ZnSO2+)
On appelle lixiviation l’attaque d’un minerai par une solution aqueuse réactive, généralement
acide ou basique. Cette calcine est traitée par une solution d’acide sulfurique. L’oxyde de zinc
passe en solution.

A- L’équation bilan de la réaction entre ZnO et l’acide sulfurique :

2 H3O+(aq) + ZnO (s) ← Zn2+ (aq) + 2H2O (l)

Lorsque le pH de la solution est augmenté, cela provoque la formation d'un précipité

d'hydroxyde de fer (III), une substance solide. Ce précipité est ensuite retiré de la solution en
le filtrant, c'est-à-dire en le séparant à l'aide d'un filtre. Cependant, cette étape est délicate
dans l'industrie, car elle doit être effectuée à un pH spécifique de 4,5. De plus, l'hydroxyde de
fer (III) a une taille de particules très fine, ce qui rend sa filtration difficile.
B- L’équation de la réaction des ions hydroxyde de fer (III)
Fe3+(aq) + 3 OH-(aq) → Fe (OH)3 (s) (precipitation)

ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O
La mise en solution se fait dans des bacs. L'injection d'air sous pression entraîne un
mouvement ascendant de la pulpe et oxyde le fer ferreux en fer ferrique. Ce dernier est déposé
sous forme d'hydroxyde Fe (OH)3, entraînant avec lui l'arsenic (As), le germanium (Ge),
l'antimoine (Sb), l'étain (Sn), etc.
Purification par cémentation :
Le but de la cémentation de la solution issue des opérations précédentes est d'éliminer les
éléments tels que le cobalt, le nickel, le cadmium et le cuivre qui peuvent encore être présents
sous forme d'ions. Le principe de la cémentation est de mettre en contact les ions métalliques
avec un métal ayant un pouvoir réducteur plus important.
La solution aqueuse contient désormais, en plus des ions Zn2+, un certain nombre de cations
métalliques, notamment Cu2+. Pour éliminer la plupart de ces ions métalliques, on les réduit
en utilisant une grande quantité de poudre de zinc. L'utilisation de zinc permet d'éviter
l'introduction d'ions étrangers. Après filtration, la solution présente une teneur en impuretés
métalliques d'environ 0,5 mg/L
Dans le processus de cémentation, les impuretés sont éliminées sous forme de cément, en
utilisant de la poudre de zinc comme agent de cémentation. Pour la purification à chaud,
l'objectif est d'éliminer les impuretés de la solution afin d'obtenir une solution électrolytique de
zinc de grande pureté, nécessaire pour une électrolyse efficace.

Après la purification à chaud, la solution est dirigée vers les filtres presses pour la filtration,
puis vers les bacs de purification à froid. La purification à froid vise principalement à éliminer
le cadmium (Cd) et le thallium (Tl) afin de produire du zinc de qualité SHG (Special High
Grade).

Le repulpage est un processus technologique utilisé pour traiter les décantations solides issues
de la purification. Son objectif est de récupérer le zinc en excès du processus de cémentation,
ainsi que le cadmium et le cuivre contenus dans les boues. Cette opération se déroule d'abord
dans un milieu neutre, puis dans un milieu acide

Dans le processus d'électrolyse, des cuves en ciment revêtues de PVC sont utilisées,
maintenues à une température de 30 à 40°C. La solution initiale contient une concentration
élevée d'ions zinc (Zn2+), ainsi que de l'acide sulfurique (H2SO4). Lorsque la solution passe
à travers le circuit d'électrolyse, elle est soumise à un courant électrique.

Normalement, selon le potentiel standard d'oxydoréduction du zinc, l'hydrogène devrait être

produit à la cathode. Cependant, la réduction du zinc se produit grâce à une surtension
importante de l'hydrogène, qui est supérieure à celle du zinc. Les anodes utilisées sont faites
d'un alliage de plomb résistant à la corrosion en présence d'acide sulfurique, tandis que les
cathodes sont en aluminium. Le pH de la solution est ajusté pour empêcher la dissolution de
l'alumine de l'aluminium, facilitant ainsi le décollement du zinc déposé pendant l'électrolyse.

Les ions Mn2+ restants dans la solution s'oxydent sur les anodes en plomb pour former du
MnO2. Le zinc est déposé sur les cathodes et est ensuite retiré à intervalles réguliers.
La solution, après avoir épuisé une partie de ses ions zinc et avoir régénéré l'acide sulfurique à
l'anode, est recyclée pour être réutilisée dans les étapes précédentes du processus de
traitement du zinc.

Conclusion
on peut résumer l’opération dans le schéma suivant