Aciers Et Fontes

i
La nraicrostmcture des aciers et des fontes

Gense et interprtation
A) Surface liquidus du diagramme Fe-Cr-C mtastabk.

B) Dendrite d'acier observe en microscopie balayage dans une retassure
d'un chantillon brut de solidification.
C ) Martensite mixte au centre de dendrites d'une fonte blanche brute de
solidification
La microstructure
des aciers et des fontes
Gense et intenpr6tation
Madeleine Durand-Charre
Institut National Polytechnique de Grenoble
Du mme auteur
The Mirroshzictzire ofsziperaddys, Gordon & Breach, (1997) Amsterdam
@ Copyright 2003 S.I.R.P.E., 76 rue de Rivoli, 75004 Paris

Tous droits de traduction, de reproduction et d'adaptation rservs pour tous pays. Toute reproduction, mme
partielle, de cet ouvrage est interhe sans l'autorisation expresse de l'diteur. Toute copie ou reproduction par quelque
procd que ce soit constituerait une contrefaon passible des peines prvues par la loi du 11 mars 1957 sur la protection des droits d'auteur
ISBN 2-906-643-27-0
Table des rnati6a.e~

Premire partie
L'acier du forgeron
1 Du fer primitif l'acier du forgeron
1-1 Une longue histoire du fer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1-2 Les trois sources du fer primitif . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1-3 Les procds par rduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1-4 Propagation de la culture mtallurgique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3
4
6
8
2 Les aciers damasss
2-1 L'histoire mtallurgique au fil de l'pe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2-2 Les pes dans la tradition des forgerons celtes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-3 Les pes mrovingiennes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-4 Les pes de Damas forges en wootz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-5 Les pes corroyes et feuilletes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-6 A la recherche d'un art perdu . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-7 Les pes asiatiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2-8 Les microstructures damasses contemporaines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13
14
16
20
20
23
28
31
partie
Genese des microstnuctures dans les alliages de fer

3 Les phases importantes dans les aciers
3-1 Les phases du fer pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

3-2 Les solutions solides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3-3 Transformation par mise en ordre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3-4 Les phases intermdiaires. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 42
4 Les diagrammes de phases
4-1 Equilibres entre phases condenses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4-2 Diagrammes rsultants d'un calcul thorique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-3 Les diagrammes de phases exprimentaux . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-4 Le systme Fe-Cr-C : nappes liquidus . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-5 Le systme Fe-Cr-C : sections isothermes. isopltes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-6 Le systme Fe-Cr-C: chemins de cristallisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-7 Le systme Fe-Cr-C : domaine de l'austnite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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64
LA MICROSTRUCURE
Vi
DES ACIERS ET DES FONTES
4-8 Le systme Fe-Cr-Ni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4-9 Le systme Fe.Mn.S . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-10 Le systme Fe.Cu.Co . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-1 1 Le systme Fe.Mo.Cr . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-12LesystmeFe-C-V . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4-13 Les carbures mixtes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
70
73
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85
5 Gense de la microstructure de solidification

5-1 Partition du solut lors de la transformation du liquide en solide :
point de vue phnomnologique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5-2 Partition du solut. point de vue local . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
5-3 L'interface en croissance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
5-4 Evolution de la microstructure dendritique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
5-5 Espacement des branches secondaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
5-6 La microstructure eutectique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
5-7 La microstructure pritectique. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 114
6 Transformation de la microstructure en milieu liquide/solide
6-1 Les solidifications contrles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6-2 L'analyse thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6-3 Les chemins de cristallisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6-4 Les chemins de cristallisation mtastables . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6-5 La transformation pritectique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
119
122
125
137
140
7 Grains. joints de grains et interfaces
7-1Gnralits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151
7-2 Caractristiques associes aux joints de grains . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157
8 La diffusion
8-1 La diffusion chunique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

8-2 Zones affectes par la diffusion. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8-3Lacmentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8-4 Notion de couple de diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
8-5Lagalvanisation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
161
163
166
170
171
9 La dcomposition de I'austnite
9-1 Les classes de transformations en phase solide .............................

9-2 Comment reprsenter les transformations? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9-3 Les mcanismes de croissance . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9-4 Les changes diffusifs l'interface . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9-5 Formation de la ferrite et de la cmentite primaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
177
178
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185
189
10 La transformation perlitique
10-1 La transformation eutectode du systme Fe-C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10-2 Cintique de la transformation perlitique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10-3 Rle des lments d'addition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10-4 La redissolution de la perlite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11 La transformation martensitique
193
197
198
204
11-1 La transformation displacive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

11-2 Caractristiques de la transformation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 209
vii
11-3 Morphologie de la martensite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213

11-4 Adoucissement et revenu de la martensite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
12 La transformation bainitique
12-1 Les structures bainitiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223

12-2 La bainite suprieure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225
12-3 La bainite infrieure . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
13 La prcipitation
13-1 La prcipitation continue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239

13-2 La prcipitation discontinue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
13-3 Evolution des prcipits . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
Troisime partie
Les matriaux ferreux : aciers et fontes
14 L'optimisation des nuances d'aciers
14-1 Qualits de comportement mcanique d'un matriau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253

14-2 Le rle des lments d'addition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
14-3 Les lments d'alliage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262
15 Macrostructures de solidification
15-1 Les produits de solidification de l'acier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15-2 Structure de solidification d'un acier en coule continue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15-3 La structure de solidification d'un grand lingot . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15-4 Qualit de la structure de solidification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
265
266
269
272
16 Macro/microstructures frittes
16-1Lefrittage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16-2 Les aciers fritts en phase solide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16-3 Les aciers fritts avec une phase liquide transitoire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
16-4 Les alliages fritts composites Fe-Cu-Co . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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280
282
283
17 Les aciers peu allis
17-1 Les aciers doux pour emboutissage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285

17-2 Les aciers rsistants. peu allis de construction mtallique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 288
17-3 Les aciers multiphass effet TRIP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 291
18 Les aciers traitements thermiques
18-1 Les traitements classiques des aciers hypoeutectodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293

18-2 Les traitements spcifiques des aciers hypereutectodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 296
18-3 Les aciers ouuls et aciers rapides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 298
19 Les aciers inoxydables
19-1 Les aciers martensitiques riches en chrome . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

19-2 Les aciers inoxydables martensitiques durcis par prcipitation . . . . . . . . . . . . . . . .
19-3 Les aciers inoxydables austnitiques au nickel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19-4 Les aciers l'azote . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19-5 Les aciers austnitiques au manganse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
19-6 Les aciers resulfurs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
301
307
309
314
316
317
LA MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
Viii
19-7 Les aciers ferritiques. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319

19-8 Les aciers austno.ferritiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 320
20 Les aciers rsistant en fluage pendant une longue dure chaud
20-1 Les aciers ferritiques pour centrales thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

20-2 Les aciers austnitiques rfractaires . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 332
20-3 Les superalliages contenant du fer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 337
21 Les fontes
21-1 Phases et constituants stmcturaux des fontes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

21-2 Les fontes blanches . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21-3 Les fontes grises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21-4 Les fontes graphite nodulaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
343
343
345
353
22 Annexes
22-1Remarquesgnrales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-2 Energie d'interface . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-3 Equivalents chrome et nickel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-4 Quelques ractifs d'attaque classiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-5 Longueurs de diffusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-6 Dtermination de la temprature Ms . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-7 Effets des lments d'alliage dans les aciers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
22-8Duret . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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363
363
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365
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23 Rfrences . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 369
24 Index . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 395
Combien de fois ai-je entendu la question : "Y a-t-il encore quelque chose trouver dans les aciers ? ')
S'y ajoute souvent cette remarque dfinitive : "Depuis le temps, o n sait tout sur les aciers !"Pourtant
le dveloppement de nouveaux aciers, de fonctionnalits largies, d'applications nouvelles, s'acclre
a u cours des dernires dcennies : plus de la moiti des aciers utiliss aujourd'hui n'existaient pas il y
a cinq ans.
Ceci prouve, s'il en tait besoin, les potentialits de ces alliages. A partir d'une base fer, nombreux
sont les lments susceptibles de modifier les structures, les proprits mcaniques et physiques, et les
caractristiques de surface. Prsentant la plupart des mcanismes mtallurgiques - solidification,
transformations de phases, prcipitation, recristallisation.. . - les aciers offrent, aprs traitements
thermomcaniques, une palette trs large de proprits d'emploi. Ld fiabilisation des outils de production, la suppression d'tapes de fabrication et le dveloppement d u contrle non destructif en ligne,
permettent de mieux matriser les microstructures finales pour atteindre des caractristiques toujours
plus leves. Ainsi, l'laboration et la mise en uvre des aciers et des fontes continuent de poser des
dfis la mtallurgie, restant u n moteur essentiel pour la recherche et le dveloppement. Je ne citerai
que deux exemples que l'on peut retrouver dans les pages de cet ouvrage.
Le premier cas est reprsent par les aciers pour emballage, particulirement les aciers pour botes de
boisson. L'accroissement de la rsistance mcanique de ces aciers permet d'en diminuer l'paisseur
au-dessous de 150 v m . Il est donc ncessaire de pouvoir contrler kz propret inclusionnaire lors de la
production et de limiter le nombre d'inclusions d'une taille suprieure a u micromtre une inclusion
par kilomtre de tle.
U n second exemple est li aux transformations de phases l'tat solide. E n fonction des conditions
thermomcaniques et de la composition de l'acier, les conditions d'quilibre l'interface peuvent fortement varier entranant ainsi des cintiques de transformation diffrentes de plusieurs ordres de
grandeur. D u point de vue microstructural, ceci peut conduire des pics de concentration trs localiss l'interface ; seules des techniques exprimentales de pointe, comme la microscopie en transmission haute rsolution ou la tomographie tridimensionnelle, permettent de vrifier localement ces
diffrentes hypothses.
Trs tt la multiplicit des structures des aciers et des fontes intrigue. L'esthtisme de certaines pes
de Damas est aussi u n signe de leur qualit : les microstructures renseignent sur les bonnes proprits
d'emploi. E n redcouvrant ces objets, l'tude scientifique de ces structures, de la composition, de la
nature, de la gomtrie des dessins d'une lame, procure galement les indices des modes de fabrication
et d'laboration suivis. Cet exemple historique introductif illustre le fil conducteur de l'ouvrage, le
rle central que jouent les microstructures dans les aciers et les fontes.
Les multiples transformations structurales se produisant dans les aciers lors de leur solidification et
de leur refroidissement compliquent la lecture et l'interprtation des microstructures qui ne peuvent
plus se suffire elles seules. De nombreux travaux de recherche clairent leur analyse par la comprhension scientifique des mcanismes mis en jeu et par leur modlisation. Les structures deviennent
alors des "marqueurs" trs locaux de ia composition et des volutions thermomcaniques ; elles
conservent la mmoire des volutions mtallurgiques successives et permettent d'en quantifier les
cintiques.
Les diagrammes d'quilibre sont une base essentielle pour l'interprtation des structures. Leur dtermination exprimentale s'affine par l'analyse prcise des microstructures d'quilibre. Les progrs
rcents en modlisation permettent de complter et d'enrichir les diagrammes exprimentaux et de
simuler les structures d'quilibre. La grande originalit de ce livre rside ainsi dans u n change constant et enrichissant entre les aspects d'quilibre, les observations microstructurales, la modlisation
des quilibres et des microstructures. Cette approche permet galement d'aborder la diversit des
aciers partir d'une srie d'exemples typiques illustrant les grandes classes de phnomnes mtallurgiques. Cette dmarche claire d'un jour nouveau l'interprtation de diagrammes parfois dlicate pour
le non spcialiste ; e n parallle, elle interpelle le mtallurgiste exprimentateur sur les limites de
l'observation et de l'interprtation des micrographies, lui vitant de tomber dans le pige des artefacts
ou de conclure de faon parfois trop htive sans une prise en compte correcte des aspects cintiques.
C e balayage trs exhaustif des volutions mtallurgiques dans les aciers et les fontes permet a u lecteur d'aborder la dernire partie d u livre qui prsente de faon dductive les grandes familles d'aciers.
O n prend alors conscience de l'apport de la dmarche scientifique dans l'laboration de nouvelles
nuances, permettant une acclration d u dveloppement et des ruptures dans l'innovation que
n'aurait pas pu apporter kz seule approche empirique.
Cet ouvrage trouvera naturellement sa place dans les bureaux et prs des microscopes d'un iarge
public. Il alertera les spcialistes de l'expertise et d u contrle sur la ncessit imprieuse de s'appuyer
sur une comprhension scientifique rigoureuse pour l'interprtation des microstructures. Il assistera
les ingnieurs de l'industrie dans leur mission de dveloppement de nouveaux aciers rpondant
toujours mieux aux dfis des utilisateurs. A u x enseignants, il fournira une large base d'exemples
illustrant la mtallurgie de faon concrte en les faisant profiter de la riche exprience capitalise par
l'auteur au travers des nombreux cas tudis. Il ouvrira aux tudiants le monde des aciers et des
fontes en leur faisant parcourir de faon pdagogique u n vaste domaine de connaissances
mtallurgiques.
Ainsi, rpondant la curiosit et l'envie de connaissance de ces publics varis, cet ouvrage apporte
des pistes de rflexion et prouve qu'au-del de la connaissance acquise sur les aciers et les fontes, il
reste encore beaucoup faire en poussant kz science mtallurgique dans ses derniers retranchements.
Jean-Hubert S C H M I ~ T
Directeur d u Centre de Recherche dfIsbergues
UG~NE
& A L Z - Groupe ARCELOR
Remerciements
M a gnration de chercheurs mtallurgistes a pu mesurer les progrs accomplis en quelques dcennies
dans le domaine de l'observation micrographique. Gr.ce l'immense apport technologique de la
microscopie lectronique, ta microstructure peut tre explore dans ses moindres dtails. Mais te
travail d u chercheur reste toujours d'analyser ses observations, de comprendre et reconstituer la gense
de la microstructure. L'interprtation d'une micrographie requiert une large culture mtallurgique
car souvent de nombreuses transformations ont laiss des traces diffrentes chelles d'observation.
C e livre propose une prsentation des notions fondamentales ncessaires cet effet. L'clairage est
concentr sur les caractristiques micrographiques qui sont discutes et interprtes en dtails. C e
sont encore les caractristiques micrographiques qui constituent le fil conducteur pour classer les
aciers e n grandes familles afin de permettre aux dbutants de se reprer dans le labyrinthe des aciers.
robjectif de ce livre est de constituer un outil commode sous une prsentation suffisamment
compacte pour avoir sa phce cot d u microscope.
U n point important dans mon propos est le rle des quilibres de phases. La fin d u 2omesicle a v u
se dvelopper les calculs thermodynamiques qui aboutissent la dtermination des diagrammes de
phases partir des grandeurs thermodynamiques de ces p h s e s et en accord avec les dterminations
exprimentales directes des limites de phases et des tempratures caractristiques. Ces modlisations
sont puissantes, bien reprsentatives et d'utilisation de plus en plus conviviale. Cependant, la banalisation excessive de tels outils, leur utilisation la faon de boites noires peut conduire une perte
d'infirmation scientifique, u n "blanchiment des donnes" que le chercheur doit viter en matrisant
son information. C'est pourquoi je me suis attache promouvoir l'utilisation des diagrammes ternaires en prenant des exemples de systmes base fer, car je suis convaincue qu'ils constituent u n
excellent guide de raisonnement.
M o n projet a t admis et soutenu de multiples faons. Tout d'abord par Bernard Baroux pour le premier accueil pour la socit Arcelor. Il m'a accord un capital de confiance alors que le contour d u
contenu d u livre tait encore flou et s'est fait mon interprte pour dfendre mon projet. Je l'en remercie trs sincrement. Je suis galement reconnaissante aux membres de l'lnstitut National Polytechnique de Grenoble qui ont cru en l'aboutissement de ce travail, tout particulirement Colette Allibert
pour l'Institut National Polytechnique de Grenoble ( I N P G ) et Claude Bernard pour le Laboratoire
de Tnermodynamique et Physico-Chimie Mtallurgique (LTPCM).
Au point de vue scientifique, il tait tmraire et u n peu inconscient de m'aventurer dans des thmes
extrieurs mes Propres sujets de recherche. Relever ce dfi a t possible grce la bienveillante disponibilit de scientifiques dans le milieu industriel ou universitaite et a u sein de mon laboratoire.
J'ai pu, par exemple, faire une incursion dans des terrains aussi mouvants que la transformation
Xii
bainitique grce des filets de scurit constitus par mes collgues autour de Yves Brchet. Dans le
domaine des diagrammes de phases, c'est tout l'environnement d u LTPCM qui a constitu le terreau
et en particulier Annie Antoni-Zdziobek qui a satisfait m a boulimie de sections de diagrammes de
p h e s calcules. Mes colkgues enseignants ou chercheurs, Claude Bernard, Yves Brchet, Catherine
Colinet, Patricia Donnadieu, Franois Louchet, Catherine TassinArques, Muriel Vron (et Francis
Durand, mon mari) ont t un club de lecture trs constructif. Dans le milieu industriel, je nommerai particulirement Laurent Antoni, Piewe Chemelle, James Davidson, Andr Grellier, Philippe
Maugis, Daniel Nesa, Andr Pineau, David Quidort, Pierre-Emmanuel Richy, Sophie Roure,
Zinedine Zermout dont j'ai apprci les informations et les conseils. Je remercie l'quipe technique d u
laboratoire (et surtout Alain Domeyne) qui m'a aide prparer les expriences constituant la source
d'exemples.
Au cours des annes, j'ai constitu une bibliothque de micrographies lectroniques de grande qualit
grdce l'aide et la comptence des membres d u Consortium des Moyens Technologiques Communs
( C M T C ) a u sein de l'INP. Je tmoigne m a reconnaissance Jacques Garden, b u r e n t Maniguet,
Ren Molins, Florence Robaut et Nicole Valignat.
E n outre, de nombreuses images ont t aimablement fournies par des laboratoires ou muses extrieurs. l'ai trouv u n accueil chaleureux et une rponse positive mes exigences svres vis-+is de la
qualit des images. Je remercie vivement tous les correspondants cits a u fil d u texte pour cette
contribution prcieuse.
Madeleine DURANDCHARE
Prennire partie
Ea'ader du forgeron
To those craftmen whose intuitive understanding provided the seed from which metallurgical
science grew r C.S. Smith, in "A Histoy of Metallography" [Smi65].
'
The smith created his artefacts by taming the divine element of fire; and it is significant that the
only human craft which was found sufficiently worthy to be practised by one of the Olympian gods Hephaistos/lhulcan - was that of the smith.)>2,H. Nickel in "Damascus Steel" of M. Sache
[Sac94].
1. A ces artisans dont la comprhension intuitive des matriaux a t le germe partir duquel la
science mtallurgique s'est dveloppe.
2. Le forgeron a cre ses objets en domptant le divin feu; et il est significatif que le seul mtier
humain qui soit jug suffisamment digne pour tre pratiqu par un dieu de l'Olympe
(Hephaitos/Vulcain) soit celui de forgeron.
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Du fer primitif l'acier du forgeron

Si
tu veux savoir o tu vas, regardes d'o tu viens.

Proverbe sngaiais
))
Une longue histoire du fer

L'histoire du fer est trs longue : elle s'tend sur sept millnaires. La prsence de fer est
atteste par des fragments ou de menus objets tels que perles, lames, incrustations dcoratives qui ont t trouvs dans des sites archologiques. Les dcouvertes les plus anciennes
remontent l'poque dite prhistorique autour de 5000 ans av. J.-C. en Irak (Samarra), en
Iran (Tp Sialk) et en Egypte El Gerseh. Les dcouvertes de la priode du bronze
ancien (3000-2000 ans av. J.-C.) et du bronze moyen (2000-1 600 av. J.-C.) se situent
toutes sur une large bordure est et sud-est du bassin Mditerranen en Msopotamie, en
Turquie, en Egypte et Chypre.
Les textes fournissent des tmoignages comme les inscriptions murales du Livre des morts
par exemple, ou des papyrus. Ce ne sont pas des repres fiables parce que la traduction des
termes anciens reste ambigu. Certaines civilisations ne semblent pas avoir reconnu le fer
comme un lment distinct du cuivre et lui donnent l'appellation de cuivre noir comme le
cuivre non raffin. Les rfrences au mtal noir ou au mtal venu du ciel peuvent s'appliquer au fer, mais aussi l'hmatite ou un mtal quelconque. De plus, la prsence d'objets
en fer n'implique pas une connaissance mtallurgique de la fabrication du fer car il existe
du fer naturel directement disponible sous forme mtallique : le fer mtorique et le fer
l'tat natif dit tellurique.
La mtallurgie du fer est apparue dans les socits antiques postrieurement celle de l'or
et du cuivre. L'apparition est situe en Asie Mineure, chez les Hittites, entre 1400 et 1700
av. J.-C. Cette affirmation est trop simplificatrice dans la mesure o elle sous-entend que la
dcouverte du fer a t faite en un seul lieu partir duquel elle s'est diffuse. L'objectif de
ce premier chapitre est d'clairer un peu l'aube de la mtallurgie du fer.
Le deuxime chapitre est consacr l'essor artisanal de la manire de forger le fer travers
le monde. Les forgerons ont su empiriquement utiliser les multiples possibilits des
alliages fer-carbone. Avec des moyens trs rudimentaires, des connaissances sommaires, ils
LA MICROSTRUCTUREDES ACIERS ET DES FONTES
ont invent des savoir-faire et russi fabriquer des objets d'une grande diversit et de
qualit. C'est pourquoi l'tude de la microstructure de ces chefs-d'uvre anciens s'inscrit
tout fait dans le thme de ce livre.
1-2 Les trois sources du fer primitif

Le fer le plus ancien tait dans la plupart des cas du fer mtorique qui est la forme la plus
primitive du fer utilis par l'homme (voir figure 1-2-1). C'est la prsence de nickel en
proportion importante qui le distingue des autres catgories de fer. Or, le nickel est
prsent dans la plupart des objets de l'poque prhistorique et mme des poques de
bronze ancien et du bronze moyen. Le fer trouv sous forme de mtorites mtalliques ou
sidrites tait travaill comme une pierre. Au Groenland, trois mtorites parmi les plus
massives jamais trouves (estime 36 t pour la plus grosse), ont servi l'approvisionnement des esquimaux pendant des gnrations. En Amrique, les indiens aztques, mayas et
incas ont utilis du fer mtorique bien avant d'en connatre la mtallurgie. Ils le considraient comme extrmement prcieux et l'utilisaient pour faire des dcors de bijoux ou
d'objets religieux. En Egypte, la lame d'un magnifique poignard d'apparat trouv Thbes
dans la tombe du pharaon Toutankamon (1350 av. J.-C.) a t identifi comme fer mtorique. Cette pice fait partie d'un couple d'objets, l'autre est en or.
Enfin, ce fer a un caractre divin, soulign par Eliade pli771 Retenons cette premire
valorisation religieuse des arolithes : ils tombent sur la terre chargs de sacralit cleste, ils
reprsentent donc le Ciel. De l, trs probablement, le culte vou tant de mtorites ou
mme leur identification une divinit : on voit en eux la formepremire, la manifestation
immdiate de la divinit.
Le fer tellunque est trouv l'tat natif dans des basaltes ou autres roches sous forme de
petits grains ou nodules. Il contient souvent beaucoup de nickel jusqu' 70 %. Ce fer, plus
rare que le fer mtorique, a quelquefois t retrouv dans des objets prcieux.
Le nom d e j r terrestre est donn au mtal fabriqu partir de minerai (la magntite Fe304
ou l'hmatite Fe203); il est normalement exempt de nickel. Un tel fer a aussi t trouv
parmi les objets de la priode prhistorique. Quelquefois ce sont de simples morceaux
d'oxydes de fer trouvs dans plusieurs sites en Egypte, Gizeh dans la valle du Temple et
la pyramide de Chops (2 500 av. J.-C.), Abydos (2200 av. J.-C.). L'authenticit de ces
premiers objets est souvent contestable et conteste parce qu'il n'en reste qu'un amas de
r o d e difficilement reconnaissable. Le nombre de vestiges est rduit.
Le fer non mtorique le plus ancien apparat sous forme de petits objets dcoratifs,
d'incrustations dans des bijoux en or ou de menus objets de culte. Une explication
propose est que ce fer est un sous-produit de la fabrication de l'or. La magntite, trs
prsente dans les sables aurifres de Nubie, aurait t entrane et rduite en mme temps
que l'or. Une couche de fer pteux est susceptible de flotter dans le laitier au dessus de l'or
Figure 1-2-1 :
Photographie d'une section de mtorite. A
remarquer les aiguilles imbriques, assez grossires.
Le fer mtorique est un alliagefer-nickel avec
environ 7,5 % de nickel (entre 5 et 26 %) et un
peu de cobalt (0,3-1 %), des traces de soufre,
de phosphore et de carbone. Il est relativement
mallable et constitue presque exclusivement
un des trois types de mtorites. Il est issu de
1 'arrachement de matire depuis les couches
profondes d'une plante. Les basses teneurs en
nickel des zones mtalliques sont constitues
majoritairement de kamacite ferrite cubique centr, a), les fortes teneurs de tnite (austnite cubique faces centres, y). C'est pour de tels mtorites que la structure aiguille de la ferrite a t mise
en vidence par Widmanstatten,structure qui porte son nom. Les aiguilles de ferrite se dveloppent
dans des directions cristallographiquesprivilgies dfinissant un octadre. Maintenant cette appellation s'applique une structure dans laquelle les phases croissent en phase solide avec des relations
d'accolement privilgies entre des plans bas indices: <Il O>a // < I l l >y. C'est la structure
retrouve pour des aciers de composition similaire mais beaucoup moins grossire que dans le cas de
ce mtorite.
Une raction eutectode entre la kamacite et la tnite a t invoque pour expliquer cette structure.
En fait, les calculs thermodynamiquesmontrent qu'un telle sparation de phases est possible partir
de pressions de 100 150 kbar [Br96]. L'alliage a p u effectivement tre expos de tellespressions
au cours de sa formation. Quelquefois la microstructure est tellement grossire, avec des plaquettes
larges de plusieurs millimtres, qu'une formation en phase solide parat peu probable. Dans ce cas,
l'hypothse avance est que les grandes aiguilles se seraient formes par solidzjkation lente, dans
des conditions de microgravit [Buc 751, [Bud88].
Echantillonprovenant du cratre Henbury en Australie, largeur environ 8,5 cm.
Document Mineralogical Reasearch Company
fondu. Une autre possibilit est que des oxydes de fer aient t volontairement associs
aux autres oxydes servant de fondants pour la fabrication des bronzes.
Plusieurs archologues ont maintenant la conviction que le mode d'obtention du fer par
rduction de minerais a t dcouvert trs tt, antrieurement 2000 av. J.-C., en plusieurs
lieux diffrents. Le fer non mtorique a t dtect sans tre toujours accompagn de
traces d'une exploitation dans les sites proximit. En Egypte, il n'y a aucun indice d'une
mtallurgie du fer, ni de trace d'exploitation des gisements pourtant abondants. Cette
lacune est explique par l'absence de forts capables de fournir le charbon de bois ncessaire.
En dfinitive, il y a eu une longue priode de plusieurs millnaires entre les premires datations fiables du fer et l'ge du fer proprement dit. Plusieurs causes pourraient expliquer les
longs balbutiements de cette mtallurgie primitive. La plus vidente est la difficult de mise
en uvre. Les procds acquis pour le cuivre et l'or ne s'appliquent plus et surtout une
temprature plus leve est ncessaire. Le fer de cette priode a t qualifi de fer accidentel
[Br94]. Une cause est peut tre tout simplement le fait que le fer obtenu par les procds
les plus primitifs de rduction du minerai n'est pas un matriau intressant. Il est pur, trs
mallable, donc utilisable seulement pour des ornements, mais en aucun cas pour des
outils ou des armes car il est trop mou. Il est rare, donc trs prcieux et sa valeur a pu
dpasser de plusieurs dizaines de fois celle de l'or. Enfui et surtout, lefer rouille et se transforme en oxyde de fer rouge. Cette dernire proprit est probablement la raison des
multiples tabous et interdits religieux qui le font considrer comme un matriau impur,
maudit pour sa dgradation. Chez les Egyptiens, le fer tait ha et considr comme un des
attributs du dieu Seth au mme titre qu'une chevelure rousse. Il tait d'ailleurs nomm "os
de Seth". Plus tard, les Isralites de l'poque du roi David manifesteront une aversion
semblable, interdisant toute utilisation d'ouuls en fer pour tailler les pierres d'un autel. Les
Grecs de l'poque classique creront une prire pour prvenir la rouille. Il sera en d'autres
poques dconseill de l'uthser pour tailler les herbes, la viande. En Afrique, les outils en
fer seront accuss d'loigner la pluie des terres laboures avec. La littrature abonde en
anecdotes rvlatrices.
Depuis la deuxime moiti du 2omesicle, la dcouverte de nouveaux sites archologiques, l'uulisation de techniques de caractrisation mtallurgique modernes et une mthodologie devenue trs rigoureuse ont fait beaucoup progresser les recherches en
palomtallurgie. Les quelques rfrences suivantes peuvent servir d'initiation ce sujet
trs vaste : (For641, [Smi65]], [Ty187l, @?le88], [Moh90], [And91].
1-3 Les procds par rduction

Le minerai
Le fer est, aprs l'aluminium, l'lment mtallique le plus rpandu sur la crote terrestre. Il
se trouve sous forme de minerai constitu principalement d'oxydes (magntite, hmatite et
limonite) et de carbonates (sidrite : pyrite et marcassite). La prparation de lavage et de
concassage du minerai est la mme que celle pratique pour les autres minerais. Les gisements sont trs nombreux dans l'est du bassin mditerranen. Certains taient reconnus
grce la couleur rouge du sol due la rouille et ils taient exploits et utiliss comme
pigments : ce sont les ocres bruns, jaunes ou rouges de l'Egypte antique. Plus l'Est et au
Nord-Est de l'Asie Mineure, les gisements sont accompagns de traces d'exploitation
comme en Syrie et en Cappadoce o ils ont t parmi les premiers avoir t exploits
une grande chelle. Citons Germanicia au nord de la fameuse d e de Doliche, berceau de
la mtallurgie primitive du fer, les sites de production de Tabriz en Perse et la plaine de
Perspolis o se trouvent des vestiges prouvant un travail primitif du fer. Toute cette
rgion a une culture mtallurgique trs ancienne, probablement la plus ancienne, puisque
les Assyriens connaissaient la rduction du minerai de fer depuis le 19 me sicle av. J.-C. La
prsence de gisements riches a favoris la lente expansion vers l'est en Europe centrale,
Italie du Nord, Est de l'Espagne, France et Angleterre.
Certains minerais ont t rputs sans doute cause de la prsence naturelle d'lments
d'alliage ;par exemple le manganse (Siegerland en Allemagne), le nickel (certains minerais
grecs ou corses) ou le phosphore (minerai lorrain) qui est durcissant mais aussi fragilisant
[Sal57l, PpeBl].
La prparation
La forme la plus primitive du fer tait prpare sous forme d'un agglomrat spongieux de
fer non fondu, appel loupe. Le minerai tait chauff en prsence de charbon de bois afin
de le rduire dans une installation sommaire constitue parfois d'un simple trou dans le
sol. Une fois les scories les plus grossires limines, l'agglomrat tait ensuite martel
vigoureusement chaud pour liminer les scories rsiduelles ou battitures et donner une
masse plus compacte. Une fois dbarrass des plus grosses inclusions, le fer qui reste est
du fer pur et il est mallable. Il est relativement facile travailler mais ses qualits mcaniques sont mdiocres.
Les premiers fours taient disposs de faon profiter le plus possible d'une ventilation
naturelle. Il y a eu aussi probablement trs tt l'utilisation de soufflets rudimentaires en
peaux d'animaux. Quelques vestiges de fonte dcouverts parmi les scories tendraient
prouver que la temprature obtenue tait quelquefois assez leve pour arriver fusion,
mais, dans ce cas, le rsultat tait considr comme un dchet. Une telle fonte est dure,
cassante et ne peut pas tre travaille. Les facilits d'approvisionnement en bois et en
matriaux rfractaires pour construire les fours proximit en minerai conditionneront
l'acquisition de nouveaux savoir-faire.
Le dveloppement du fer a pris son essor seulement lorsque des mthodes ont t trouves pour lui donner une meilleure tenue mcanique. Le premier moyen acquis a t
l'incorporation de carbone par diffusion dans des morceaux ou des plaques minces en
milieu rducteur et carbon. La carburation se fait dans une gamme de temprature leve
par contact du fer avec une source de carbone ou une atmosphre carburante de CO au
moyen du charbon de bois. Ce traitement n'induit qu'une carburation superficielle avec
une pntration au plus de l'ordre du millimtre. De ce fait, la carburation ou cmentation
ne peut tre effectue que localement pour renforcer une zone, pointe ou tranchant, ou
bien sur du fer trs divis en granules ou feuilles amincies. Le fer carbur, plus dur et plus
fragile, est mlang, soud au fer doux par martelages rpts chaud. Si le travail du
mtal est intense, il se produit une homognisation par crasement des grains et interdiffusion du carbone, mais l'opration comporte des risques d'oxydation et de perte de
carbone. Cette mthode s'apparente au frittage moderne. Le matriau obtenu est trs htrogne comme en tmoignent des objets dats des premiers sicles av. J.-C. et les
proprits mcaniques sont mauvaises. L'amlioration de la qualit du fer apparat comme
une ncessit pour obtenir une plus grande tnacit Fe-991. L'volution naturelle est la
fabrication de matriaux composites par soudage en disposant astucieusement le fer plus
pur ductile et le fer carbur plus cassant.
La nitruration (plus exactement une tentative de nitruration) a t pratique de manire
totalement empirique, en mlant des dchets organiques azots avec le charbon. A un
stade plus volu, il y a eu l'utilisation de poteyages confectionns selon des recettes
traditionnelles incorporant certains ingrdients magiqzies comme la fiente, le fumier, pourvoyeurs de carbone et d'azote. Mais la contribution au durcissement est minime. La
connaissance qui a t transmise relve sans doute plus de la lgende que du savoir-faire.
La trempe
Le refroidissement rapide par trempe d'un objet en cours de forgeage contribue dans tous
les cas durcir plus ou moins. La formation de martensite trs durcissante demande un
certain degr de carburation du fer, une aciration. Ce dernier traitement consistant
chauffer du fer en prsence de charbon de bois avait bien t trouv ds le 2memillnaire
av. J-C., cependant, la prsence de martensite a rarement t atteste. En fait, la martensite
est difficile reconnatre sur les objets prhistoriques cause de l'tat trop corrod, car
elle est plus sensible l'attaque que le fer pur. Quelques rares objets tmoignent de la
connaissance de techniques de transformation du fer en acier et de la trempe aux 13meet
me sicles av. J.-C. Par exemple, un pic de mineur de cette poque a t trouv au mont
Adir en Galile : il prsente des lattes de martensite lgrement revenue.
Lorsque l'acier est trs carbur comme le wootz dcrit plus loin, la formation de martensite est seulement partielle et elle est fraghsante. Elle est donc proscrire. Le refroidissement modrment rapide a seulement pour but de garder une structure fine et qui peut
tre fort complexe (voir g 2-1). E n dfinitive, ilfaut se garder d'associer sjystmatiqziement la
trempe laf o r d o n de martensite.
1-4 Propagation de la culture mtallurgique

De l'Asie Mineure l'Europe
Vers 1500 av. J.-C. la faon de prparer le fer par la mthode de rduction sans fusion est
bien connue et pratique dans la rgion du Caucase vers le nord-est de la Turquie. Le
savoir-faire mtallurgique s'est propag lentement vers l'ouest pendant plus d'un millnaire. Quelques priodes et lieux servent de repres :
Vers 1400-1 200 av. J.-C. : les ustensiles et armes en fer apparaissent chez des Hittites au
sud de la mer Noire mais restent beaucoup plus rares que les objets en bronze. Ils ne sont
d'un usage courant que vers 1200 av. J.-C. On peut dire que L'ge du fer acir a vraiment
commenc vers 1200 au. j. -C. et s'est rpandu partir des montagnes armniennes.
Vers 1100 av. J.-C., le fer est produit au proche Orient et aussi dans le sud de l'Europe,
en particulier en Grce Mycnienne et Chypre grce la prsence de minerai abondant
o il sert la fabrication de petits objets. La production atteint une grande expansion dans
cette rgion vers 900 av. J.-C.
Vers 900 av. J.-C., la production a atteint l'Europe Centrale2si:la civilisation de Hallstatt
connaissait la technique de durcissement par carburation mais c'est surtout la civilisation
celte de la Tne qui a beaucoup dvelopp le travail du fer la fois en qualit et en volume.
Hallstatt est le n o m d'un vilkge e n Autriche ou des fouilles ont mis jour un riche cimetire
de l'ge d u fer. Les objets sont dats entre 1200 et 500 au. J.-C. La troisime priode de
Hallstatt dite "Hallstatt C", soit 800-600 au. J.C., correspond a u dbut de l'ge d u fer.
La Tne, situ a u nord d u lac de Neufchatel en Suisse, est u n autre site archologique trs
riche (500-50 av. J.-C.)qui a donn son n o m un style. La culture de la Tne fait partie de
la culture de Hallstatt mais elle plus homogne et davantage reprsentative de la culture
celte. Les objets mtalliques en or et e n bronze sont orns de riches dcors imaginatifs. Le
style artistique est trs homogne, tel point que certains ont pens qu'un seul artiste, "le
matre de Waldalgesheim", e n tait l'origine.
Vers 600 av. J.-C., la mtallurgie du fer se rpand en Italie centrale chez les Etrusques,
puis au nord des Alpes. Les Etrusques et les Catalans ont dvelopp une mtallurgie
volue de faqon apparemment indpendante des Celtes, ds le 7mesicle av. J.-C., probablement grce aux nombreux changes commerciaux travers la Mditerrane.
Entre 500 et 300 av. J.-C., la production atteint toute l'Europe, la culture celte a diffus
jusqu'en Espagne et en Irlande, dernier bastion o elle a rsist l'invasion romaine. Le
savoir faire mtallurgque apparat alors comme un trait dominant de la culture celte.
A la fin de la priode de la Tne (premier sicle av. J-C.) les forgerons celtes avaient
invent le procd de corroyage de fer doux et de fer acir. Ils savaient souder des
plaques ou des fils et les travailler par forgeage en structures feuilletes rudunentaires.
Propagation du wootz travers le monde arabe

Un acier indien a connu une renomme lgendaire sous le nom de wootx dont la mention
remonte vers la priode 500-200 av. J.-C. @?ig91]. Il s'agit d'un acier riche en carbone dont
la prparation s'effectue suivant une tradition bien tablie et qui semble avoir dur pendant
des sicles. Le minerai, une magntite riche en fer, est soigneusement tri, broy, lav de
sorte que la rduction se fait partir d'un mlange trs enrichi en fer. La charge est constitue de minerai, de charbon de bois de bambou et de feuilles de plantes spcifiques, le tout
tant scell dans de la craie brute. L'acier tait fabriqu par petites charges ; chacune
enferme dans une poterie servant de creuset. Une vingtaine de charges taient longuement chauffes jusqu' fusion, ou au moins jusqu7une fusion partielle. Une fois retir du
creuset, le produit obtenu est un petit lingot appel cake pesant environ 2 kg @?ra95]. Du
fait de sa haute teneur en carbone, jusqu' 1,5 O/O,le wootz est bien diffrent de tous les
autres fers de rduction. Des lments l'tat de traces comme le vanadium ou le titane
ont pu jouer un rle dterminant sur les performances de cet acier ;ils taient sans doute
apports par le charbon de bois particulier ou les plantes ajoutes. Le wootz a t largement export depuis l'Inde, primitivement vers l'Asie, et ensuite vers le Moyen Orient,
Iran, Turquie jusqu'en Russie. Son succs a dur plus de 2000 ans et s'est tendu au
monde entier.
La mtallurgie en Chine
Le fer de rduction semble avoir t connu en Chine mille ans av. J.-C. La coule de la
fonte a t invente prcocement vers les bme et 5me sicles av. J.-C Il en a rsult une
10
LA MICROSTRUCURE DES ACIERS ET DES FONTES
approche diffrente et originale de la mtallurgie du fer p o h 9 0 ] , Pub951. Parmi les

vestiges qui tayent cette dcouverte, citons des chaudrons dats de 512 av. J.-C. et des
moules en fontes de la fin du premier millnaire. La prsence de minerai riche en phosphore a t invoque pour expliquer une fusion plus facile, car le phosphore abaisse la
temprature de fusion de la fonte (voir plus loin, fig. 2-3-4). Le savoir-faire technique tait
aussi trs en avance par rapport d'autres rgions du monde dans d'autres domaines, par
exemple, pour la fabrication des poteries. Les Chinois matrisaient la fabrication de poteries rouges en atmosphre oxydante ou de poteries noires et coquille d'uf en atmosphre
rductrice. Ils avaient des fours volus par leur forme et efficaces grce la bonne qualit
de l'argile rfractaire et l'utilisation de soufflets ds le 4mesicle av. J.-C. Cette avance s'est
maintenue par l'introduction prcoce de perfectionnements comme le soufflet piston au
2 me sicle av. J.-C., l'usage du charbon la place du charbon de bois au 3mesicle de
notre re, plus d'un millnaire avant l'Europe.
Sous la dynastie Han au 2 me sicle av. J.-C., la dcarburation de la fonte pour la transformer en fonte mallable tait pratique ainsi que la coule refroidissement lent pour
obtenir de la fonte grise. Une technique originale de carburation par imprgnation a t
mentionne au dbut du 5 me sicle, elle consiste tremper de l'acier doux dans de la
fonte liquide puis forger l'ensemble et homogniser par des successions de forgeages
et pliages [pub95]. Beaucoup plus surprenante est la dcouverte rcente de fonte avec des
nodules semblables du graphite sphrodal dans des objets datant de la priode des
dynasties Han Wei (206 av. J.-C. 225 de notre re). L'analyse de ces objets ne rvle
aucun des lments ncessaires pour obtenir une fonte graphite sphrodal moderne telle
qu'elle est fabrique depuis sa dcouverte en 1948. Les palomtallurgistes invoquent un
rapport Mn/S favorable une graphitisation en phase solide avec cette morphologie
won831.
Le fer en Afrique
La particularit de l'Afrique Equatoriale est qu'elle est passe directement l'ge du fer
aprs le nolithique, sans connatre celui du cuivre et du bronze. D'aprs la dcouverte et
la datation de petits objets fabriqus, la mtallurgie du fer remonterait au 3me,et mme
4memillnaire av. J.-C. [Gr88]. Au Gabon, des bas fourneaux creuss dans le sol ont t
dats vers le 7mesicle av. J.-C. d'aprs les rsidus de charbon de bois trouvs proximit.
Cependant, la datation est dlicate dans la mesure o il faut coupler dans le temps l'objet
et le carbone proximit. D'autre part, il y a peu de vestiges d'objets en fer car ils ont t
dtruits par l'acidit du sol et l'humidit permanente du c h a t . Une autre particularit africaine est l'obtention de fonte trs tt dans les fourneaux prhistoriques. Leur technologe
permettait peut tre d'atteindre des tempratures leves car il semble qu'ils connaissaient
l'artifice qui consiste injecter de l'air prchauff dans le four. Mais surtout, le minerai
contient beaucoup de phosphore dans la rgion considre, en Tanzanie, vers le lac
Victoria. De plus, les ingrdients vgtaux mls au fer spcifiques cette rgion apportent encore du phosphore.
Figure 1-4-1 :
Four de rduction lors de la reconstitution, en
1988, d'une fusion au Yatenga (Burkina Faso). Ce
four est parmi les plus levs, le niveau de combustion est la base, les scories sont vacues par une
rigole. Il est destin traiter une tonne de minerai
qui donnera 200 250kg de fer. Il existait 1000
1500 fours similaires au dbut du 2omesicle qui
fonctionnaient deux trois fois par saison. Deux
autres fours soufflets servaient affiner le fer
avantforgeage.
De nombreuses installations subsistent dans la
rgion qui s'tend du Niger l'ocan Atlantique. Il
y a une grande varit desformes defours, hauts de
1,3 6m, dits cellule, colonne ou chambre,
qui tmoignent d'un savoir-faire tribal transmis
[Mar931.
Document UniversitAix-Marseille, Fr.
En Afrique, plus que n'importe o ailleurs, la mtallurgie du fer est troitement associe
aux structures sociales. C'est le seul continent o l'art et la pratique du travail du fer sont
restes actives jusqu'au &eu du 2omesicle [Sch78]. Du fait que les mtiers des ferriers
et des forgerons ont encore t exercs selon la coutume ancestrale' les ethnologues ont
pu recueillir des tmoignages d'anciens et mme oprer des reconstitutions de coules
dans tout le contexte social (fig. 1-4-1).
Le forgeron est apparu comme un personnage
important, la fois dans un rle d'artisan et de sorcier. Il veille la prparation du four et
la coule, il est le grand matre du crmonial qui clbre "les pousailles de la fournaise et
du minerai" et "la fcondation par le feu" pour donner naissance au fer. Le grand jour de
la coule est prcd de rites purificateurs, d'abstinence, de sacrifices collectifs qui ont pu
aller jusqu'au sacrifice d'humains ou d'embryons. La fte est accompagne de musique et
d'incantations. L'exemple africain met en lumire toute la symbolique quasiment liturgique
associe lapratiqztepm'mitiuede Iafa.rion dztfer dans le monde entier [Eli77l.
De l'acier du forgeron l'acier moderne

L'histoire de l'acier au cours du 2'me millnaire aprs J.-C. est lie surtout l'amlioration
sicle,
~ l'invention
des procds et l'essor minier dans certaines rgions [Ma196]. Au 1 2 ' ~
du martinet pour assister le martelage facilite le travail du forgeron. Au 1 4 ' ~sicle,
~ c'est
12
le dveloppement du four catalan quip d'air insuffl. L'air tait comprim et acclr par
un mcanisme utilisant une chute d'eau, invention d'origine pimontaise appele trompe
dauphinoise. Au 16mesicle, les mthodes de cmentation pour faire de l'acier ont t
pratiques grande chelle. Cela consistait chauffer longtemps des barres de fer forg
avec du charbon de bois, scelles dans des jarres d'argde. Abraham Darby trouva en 1709
le moyen de remplacer le charbon de bois par du charbon trait. Le charbon ordinaire
contient beaucoup de soufre et de ce fait ne peut pas tre utilis directement pour fabriquer l'acier. Le charbon tait pr-brul de faon perdre ses lments volatils, le rsidu est
connu sous le nom de coke. Enfin, au 19mesicle, la fabrication de l'acier entre dans l're
industrielle.
La mtallurgie s'est impose comme une science partir du moment o les savoir-faire ont
t analyss et crits. Le premier texte important est le trait qui parat Ble en 1556 sous
la signature de Georgius Agricola De re metaIlica avec ses clbres planches d'illustrations.
L'encyclopdie franpise la f i du 18 me sicle a comport des chapitres de mtallurgie,
par exemple sur la coule des canons ou les traitements de mallabilisation de la fonte.
Pour conclure dans le thme de ce livre, il faut souligner l'apport mdjeur de L'observation microscopique au fondement et dveloppement de la connaissance mtallurgique.
Les aciers damasss

Le mtier de forger:
I l n'y a chose aussi belle au monde que de voir travailler tous ces gens-l, si vifs, si adroits, si
savants ou si soigneux, chacun dans sa partie : les uns...; les autres (les armuriers, les couteliers, les
serruriers, les hommes du feu) vous tortillent une barre de mtal brut et se la passent de main en
main si vite et si bravement faonne, qu'en moins de vingt minutes vous la voyez change en un
outil commode, lger, solide, reluisant et enjoliv souhait.
George Sand "La vilk noireN3Levy, Paris, 1860
2-1
L'histoire mtallurgique au fil de l'pe
Instrument mythique
L'histoire de la mtallurgie peut se lire travers l'volution d'un grand nombre d'objets
trouvs dans la plupart des sites archologiques de l'ge du fer : des haches, des socs et des
clous trs primitifs. Mais il faut bien reconnatre que c'est partout, et toujours, l'armement,
depuis l'arme blanche jusqu'au canon, qui a suscit et bnfici en premier lieu des progrs
et des techniques les plus sophistiques. L'arme blanche4 a t un outil de combat pendant
trois millnaires. Mais elle a aussi reprsente un attribut de rang social, un objet luxueux
et infiniment prcieux. A cause de ce rle de symbole, des objets richement dcors ont
t conservs, transmis comme un patrimoine, gards comme objet sacrs ou enterrs
avec les guerriers.
Les artisans forgerons ont t considrs comme des matres d'uvre et honors dans
toutes les civilisations. Les spultures tmoignent de cette considration dans les civilisations de Hallstatt et de la Tne. L'acte de forger une pe va au del du simple travail artisanal car l'pe est un instrument mythique et sacr. Le forgeron forge des armes
l'imitation des forgerons dwhs qui ont forg la foudre et les clairs pour armer les Dieux.
Les lgendes populaires racontent l'histoire de ces pes : Durandal dans la chanson de
3. La ville en question est Thiers (France),ville rpute pour la coutellerie.
4. Par souci de simplification,elle sera souvent dsigne sous le nom gnral d'pe dans la suite du
texte, sans prendre en compte les appellations particulires.
14
Roland, Excalibur dans la lgende du roi Arthur et bien d'autres. La lgende de Wieland,
reprise par les opras de Wagner, tait connue ds le hme sicle mais la tradition remonte
probablement plus haut dans le temps. L'aspect mythique s'est traduit par des inscriptions,
des dcors, de vritables rites entourant la fabrication. Le fantasme commun est l'ide
qu'une force est transfre par le forgeron et son environnement au cours de la fabrication
de l'arme.
Citons u n texte commentant le travail de Zschokke [Zsc24].
(( Une de ses conclusions, indiquant que la composition chimique d u damas ne lui permet
pas de recevoir une trempe trs brusque qui le rendrait aigre et cassant, rappelle une curieuse
tradition orientale, celle de la trempe l'air de certaines lames de damas. Sitt aprs leur
achvement et quand elles taient rouges encore, elles taient, dit-on, emportes dans u n
galop furieux par u n cavalier mont sur u n cheval rapide. C e mode de trempe trs douce par
u n courant d'air, convenait probablement mieux pour ces lames trs riches en carbone et en
phosphore, qu'une trempe brusque dans l'eau froide. >)
La trempe douce semble confirme par 2a description d u procd indien qui consiste plonger
l'acier a u rouge dans le tronc vid d'un bananier [Pra95].
Dans les pays musulmans, l'aspect religieux est clairement illustr par des inscriptions
d'extraits ou de versets du Coran sur les pes, et surtout par le symbolique dcor en
chelle, dit chelle de Mahomet ou des 40 marches, pour rappeler comment Allah
accueillera le vaillant guerrier mort au combat au cours de la guerre sainte. Dans les pays
catholiques, au Moyen Age, les chevaliers faisaient bnir leur pe lors de la crmonie
d'adoubement. Au Japon, l'pe du samoura comportait des gravures d'inspiration bouddhique ou shinto, elle tait le symbole de son honneur et une sorte de talisman.
Il y a eu une grande diversit d7@esen fonction des savoir-faire de chaque poque et du
type de combat. La littrature sur le sujet est trs abondante, mais il subsiste encore bien
des points d'ombre sur les dates et les lieux de fabrication des objets les plus anciens. Les
objets dont la description suit ont t choisis en fonction d'une structure mtallurgique
typique. Ce sont les pes celtes, les pes carolingiennes, les pes orientales en acier
wootz, les pes japonaises, indonsiennes et des pices de coutellerie contemporaines.
2-2 Les pes dans la tradition des forgerons celtes

Les premires pes en fer en Europe
La connaissance de la pratique mtallurgique du fer a rellement connu un grand dveloppement avec l'expansion des populations celtes dans toute l'Europe partir du 6me sicle
avant notre re (fig. 2-2-1). Les Celtes taient constitus de plusieurs peuplades localises
plus particulirement dans la rgion d'Europe Centrale entre Rhin et Danube. Elles taient
toujours en train de guerroyer et faisaient une grande consommation d'armes, consommation d'autant plus grande que la coutume tait d'enterrer les soldats morts au combat, amis
ou ennemis, avec leurs armes (fig. 2-2-2). Il est bien difficile de distinguer si l'volution du
Figure 2-2-1 :
Epe anthropomorphe (dimensions :L 37cm; 19,6cm; e 1,6cm)
L'arme prsente date de lapriode de la Tne I l el!e est courte et la poigne anthropomorphe tmoigne dJunecertaine habilet de forgeage. Ds les 3emeet 2mesicles avant notre re, il semble que
certains artisans gaulois savaient acirer du fer et assembler imparfaitement des mtaux de nuances
dzflrentes [YpeSl]. Document et collection du Muse d Annecy, FK
Figure 2-2-2 :
Epe en fer ploye (longueur 91 cm) trouve
avec des ossements calcins dans une ncropole gauloise date de la Tne moyenne
autour de 200 av. J. -C. De nombreuses pes
ont t retrouves compltement tordues dans
les tombes des guerriers celtes, rendues
intentionnellement inutilisables.
Document Muse Dauphinois, Grenoble, Fr
savoir faire est le seul fait des forgerons celtes ou le rsultat d'apports extrieurs lis aux
guerres, aux invasions de la premire moiti du millnaire ou aux changes commerciaux.
Les pes celtes de priodes plus rcentes, sont constitues d'une partie centrale en fer
doux pur pour l'me et de parties soudes en fer acir alliant rigidit et tnacit pour le
tranchant. La matrise du soudage a rendu possible la fabrication d'pes plus longues,
fmes grce au renforcement modeste obtenu dans les structures composites.
Les microstructures observes sur les lames correspondent dans l'ensemble des aciers
hypoeutectodes ou quelquefois eutectodes avec une microduret variant suivant les
plages de 70 250 Hv pour la ferrite et de 150 250 Hv pour la perlite. Les constituants
durcissants martensitiques ou bainitiques n'ont pas t observs. Par contre, les tailles de
grains sont trs variables [Flu83]. L'tude mtallographique d'objets depuis l'poque de
Hallstatt jusqu' l'poque romaine confirme galement la prsence majoritairement de
ferrite et de perlite avec des valeurs de duret entre 100 et 200 Hv [Ty187]. Il en est de
mme pour des lames plus riches en carbone dans lesquelles la structure martensitique a
rarement t dtecte. La trempe a certainement t pratique et la formation de martensite a pu affecter seulement une zone troite sur le tranchant parce que c'est la zone la plus
carbure et aussi la plus fine donc refroidie plus rapidement. Malheureusement, c'est la
partie qui a disparu en premier avec la corrosion. D'un point de vue mtallurgique, il
16
convient de rappeler que des aciers si peu allis se transforment trs rapidement en perlite
et forment de la martensite seulement si le refroidissement est trs rapide 10-3).
(s
La comptition entre l'uulisation du bronze et celle du fer pour les pes a dur plusieurs
sicles. Les romains, qui avaient conquis des provinces espagnoles riches en minerai de
cuivre, utilisaient des pes en bronze. Ils n'ont vu l'intrt de changer pour des pes en
fer qu'au moment des guerres puniques [peh92]. D'ailleurs, plusieurs auteurs romains de
l'poque ironisaient sur l'efficacit des pes gauloises "insuffisamment marteles", que le
guerrier doit redresser aprs le premier coup, quand son adversaire lui en laisse le temps !
2-3 Les pes mrovingiennes

Description des pes mrovingiennes
Le damass de soudage apparat comme une volution naturelle des structures composites
primitives. Des pes ont t retrouves dans toute l'Europe, depuis la Yougoslavie jusqu'
la Scandinavie. Certaines sont retrouves aprs un enfouissement pendant des sicles qui
les a prserves de la corrosion. Des dcouvertes faites dans les tourbires au Danemark
ont mis jour des objets datant des 2meet 3mesicles de notre re. Plus anciennes
encore, certaines pes celtes auraient une structure stratifie (500 ans av. J.-C.). C'est la
fois une technique mtallurgique et un art qui se sont dvelopps et ont culrnin du 8me
au 10
sicles. L'apoge concide avec la priode la plus riche de l'art mrovingien, puis
carolingien (la dynastie des carolingiens lunine celle des mrovingiens en s'emparant de la
royaut en 751). De nombreuses pes ont t retrouves dans les pays scandinaves, mais
sans mettre jour de vritable centre de production. Par contre, des preuves de l'existence
de centres importants ont t trouves dans le rgion du R h .Plusieurs indices, et notamment des textes, laissent supposer que les pes des Vikings provenaient du commerce, de
la contrebande et des pillages plutt que de leur propre fabrication. Les souverains francs,
Charlemagne et son successeur Charles le Chauve, ont promulgu des dits interdisant,
sous peine de mort, de cder des armes un "Northmann", ce qui laisse supposer le trafic
d'armes de l'poque. Les chroniqueurs arabes donnaient le nom de glaives de Cologne
ces armes et tmoignent qu'elles taient trs apprcies en pays musulman comme butin
de guerre [Sla57]. En Europe, la fabrication d'pes de type carohgien cessa vers le lome
sicle, probablement parce que les forgerons apprirent faire de meilleures pes autrement en imitant la fameuse structure en "vagues" des pes de Damas (dcrite fig. 2-4-1).
Les pes mrovingiennes ou vikings, datnt principalement des 5meau lomesicles,
entre la priode des migrations et le d e u de l'ge viking, sont des pes droites double
tranchant le plus souvent. Sur certaines lames, l'alternance de couches mtalliques diffrentes construit un dessin. Les pes trouves dans le nord de la France et de l'Allemagne
prsentent une varit de dessins, classs en 17 modles en fonction de la disposition des
chevrons et des torsades. Les types de dessins correspondent probablement des ateliers
diffrents de matres forgerons et des poques diffrentes car la production de ce type
Figure 2-3-1 :
Epe mrovingienne d'une longueur de 92,5 cm,
non date prcisment. Le dessin qui apparat est dzflrent
des deux cts, ce qui correspond la structure classique de deux plaques (zones hachures)pour le
corps de l'pe qui sont spares par un cur enfer doux. Les tranchants taient habituellement rapports sparment comme le montre le schma. Les zones qui ont t choisies sont celles qui mettent
le mieux en valeur le dessin, c'est--dire les moins corrodes, malheureusement ce ne sont pas les
zones en correspondancede chaque ct.
Prparation des bandes dcoratives: le forgeron dispose une srie de sept feuilles plates les unes en
fer doux les autres en fer carbur, puis il les superpose en intercalant les plaques de fer doux et les
plaques de fer carbur et soude l'ensemble; le tout, tir, martel la forge donne une barrefeuillete, section peu prs carre, de mtaux de compositions lgrement diffrentes. Les barres sont
ensuite travailles chaud, replies en accordon ou torsades avec un pas de vis plus ou moins resserr et ensuite plusieurs bandes (probablement trois) sont soudes et forges ensemble. Le jeu de
rpartition des dzflrentes couches mtalliques laisse apparatre un dessin aprs attaque acide de la
surface polie de la lame (ou corrosion).
Collections du Muse de l'histoire du fer, Nancy-Jawille, Fr
Figure 2-3-2 :
Epe carolingienne trouve rue de Veaux Strasbourg en 1899. La partie suprieure, H sur la photo, correspond un dessin en chevron sur l'me de la lame,
obtenu en soudant deux barres torsades en sens inverse. La partie infrieure prsente des filets sinusodauxparallles l'axe. La longueur est de 94,5 cm. La datation la situe entre 780 et 950 [Ehr88].
Collections du Muse Archologique de Strasbourg, Fk
d'pes s'est prolonge pendant presque un millnaire. Les forgerons

avaient atteint une grande matrise pour crer un dessin harmonieux en
chevrons et torsades. Ils devaient ausssi faire preuve d'adresse pour forger
rapidement et efficacement, car un travail chaud prolong aboutit une
homognisation des couches, donc la disparition du dessin. Certaines
pes n'avaient pas un dcor dans la masse, mais seulement une couverture superficielle de structure feuillete sur l'me en fer doux, une
marqueterie mtallique en quelque sorte, diffrente pour chaque ct de la
lame, comme l'pe mrovingienne des figures 2-3-1. Ce n'est peut tre
pas le cas de l'pe carolingienne de la figure 2-3-2. Au point de vue
mcanique, l'alignement longitudinal de multiples joints de soudure assure
un renfort, vitant ainsi une propension la rupture transversale lors des
chocs. C'taient dj des matriaux composites [Sal57I7[Fra52], Par581.
Les diverses couches ont des compositions voisines avec trs peu
d'lments (tableau 2-3-5). Il a t remarqu que les teneurs en azote
taient dans un rapport 1'5 2 entre le tranchant et l'me. Il semble bien
qu'il y ait l le rsultat d'un traitement thermique voulu pour une des
couches et obtenu lors de la carburation et nitruration du fer au contact
de matires organiques riches en azote.
Rappelons ce propos la lgende de Wieland : ce dernier, insatisfait d u
premier forgeage de son pe M i m u n g , l'a rduite e n minces fragments
qu'il a mlang avec de la farine. Il a donn cette surprenante nourriture a
des oiseaux (canards, oies). Puis regrettant son geste, il a rcupr le mtal
incorpor a u x excrments, parfaitement nettoy de ses oxydes. Il a forg
Figure 2-3-3 :
Diagramme de phases Fe-Fe3C
Le rectangle vers les basses teneurs en carbone correspond au domaine de composition des pes celtes et mrovingiennes avec
l'intervalle de tempraturepossible de travail du fer. Le rectangle vers les hautes
teneurs en carbone indique le domaine de
composition de 1 'acier indien wootz avec un
intervalle de temprature plus restreint
cause du risque de fusion.
Figure 2-3-4 :
Isoplte du diagramme Fe-Fe3C-P pour
0,3R Le diagramme Fe-Fe3C est esquiss
en traits gris.
Le domaine gris y/Fe3C/liquide situ en
dessous de la temprature eutectique de
Fe-Fe3C est le domaine dans lequel le
liquide peut se former et favoriser un soudage. L 'eutectique ternaire y/Fe3P/Fe3Cest
955 OC.
L 'eutectique du systme Fe-P-graphite soit
y/Fe3P/Graphite se forme 9 7 7 OC
[Rag88aJ.
l'ensemble mtal et fiente. En recommenant l'opration plusieurs fois il a obtenu une pe

incomparable.
L'exprience, renouvele scientifiquement vers 1930, a montr que la fiente riche e n azote
apportait u n trs lger enrichissement en cet lment dans le fer TYpe811.
La prsence de phosphore joue probablement un rle important. Pour des teneurs
comprises entre 0,1% et 0,3 %, une faible quantit de liquide est produite ds 950 OC
environ et qui peut favoriser le soudage (fig. 2-3-4). Malheureusement, l'tat d'oxydation et
la dgradation des spcimens anciens rend l'analyse mtallurgique dlicate. En outre, le
phosphore, comme l'azote, est un trs puissant durcissant de la solution solide de ferrite
mme de faibles teneurs, mais l'inconvnient majeur est qu'il est fragilisant. Ce dernier
effet peut tre contrecarr par l'alternance de couches ductiles de fer pur. Le phosphore
20
peut galement inhiber la trop rapide diffusion du carbone entre les couches lors des
multiples pliages.
Tableau 2-3-5 :Fourchette de composition des diffentes couches dans les pes mrovingiennes.
Chifies de France-Lanord
Elment
Mn
Teneur (at%)
0,08-0,15
O-0,05
0,016-0,03
0,14-0,35
0,004-0,Ol
2-4
Les pes de Damas forges en wootz
Les pes forges Damas

Les pes forges Damas taient rputes pour leur qualit exceptionnelle, avec le
clbre tranchant "capable de couper en deux un mouchoir de soie la vole". Elles
taient la fois lgres, trs rsistantes et souples avec un superbe dcor en volutes visible
sur les lames de la fgure 2-4-1. Les croiss ont dcouvert au cours des Croisades ces pes
inconnues en Occident. Les pes de Damas ont acquis une rputation d'autant plus
lgendaire que les Occidentaux n'ont pas su les reproduire. Elles taient fabriques partir
du wootz indien, difficile forger cause de sa forte teneur en carbone autour de 1,5 %
(l'aspect mtallurgique est discut plus loin). L'art de ce forgeage s'est propag trs lentement depuis l'Inde et le Moyen Orient au dbut de notre re. Il a fallu plusieurs sicles
pour qu'il atteigne la Chine et la Russie au Moyen Age. Il s'est surtout propag au sud de la
Mditerrane travers le monde arabe o il a t intgr plus tard la culture islamique
61-4).
Le dcor typique a t appel pulad d'aprs le nom indien ou encore bulat cause de cet
aspect d'ondes la surface de l'eau. Le dessin provient de la prsence de couches comportant des carbures de cmentite grossiers habilement mis en relief dans une matrice
dpourvue de tels carbures (fig. 2-4-1C). La priodicit produit un dcor en vagues volontairement rythm par d'autres dessins obtenues par des astuces du martelage chaud. Ce
sont des cercles concentriques ou dessin en rose et des barres de lignes resserrs ou
chelle de Mahomet. Les lignes du dessin sont rvles seulement aprs un polissage
soign et une lgre attaque.
2-5
Les pes corroyes et feuilletes
Art premier ou imitation

Le dessin caractristique au million de Ignes sinueuses a t considr comme rvlateur de la
bonne qualit de l'acier. De ce fait, le dcor a t imit avec les structures corroyes.
Corroy signifie battu en liasses ou gerbes. Dans le contexte mtallurgique, il s'agit du
travail chaud, entre 1000 et 1100 OC, de plusieurs feuilles ou tiges de mtal en alternant
l'acier carbur et le fer doux. Le feuillard est repli sur lui-mme et nouveau soud et le
Figure 2-4-1 :
Al) Sabre iranien "shamshir " 1820-1860, longueur 98 cm,
poigne en ivoire de morse.
BI) Sabre indo-persan "shamshir", inscription 'bar ordre
du roi Naser, 1165" (calendrier arabe, soit 1738), longueur
93 cm, largeur environ 17 cm, poigne en acier avec or et
mail; A2 et B2) :zones agrandies des lames en wootz.
Document de la collection Henri Moser Charlottenfels au
Muse Historique de Berne, Suisse, voir [Ba1921
C) micrographie d'une pe de la collection Moser tudie
par Zschokke [Zsc24] ;dtail des zones transversales o
l'espacement des ondulations est resserr pour former
l'chelle de Mahomet ou de Jacob (kirk nerdeven). Le ractifdattaque est de l'acide picrique bouillant qui colore en
sombre les particules de cmentite et laisse les zones perlitiques claires.
Document de l'Universit de l'Iowa, USA voir [Ver98a]
MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 2-5-1 :
Epe corroye avec dessin dit en pelure d'oignon (onion rings); longueur 51 cm, Iran ou Azerbaij'an,
1820-1860.Document Muse Historique de Berne, Bernisches Historisches Museum (Suisse).
processus est rpt plusieurs fois. Chaque pliage multiplie le nombre de couches par deux
et divise d'autant leur paisseur. Un martelage adroit courbe les couches de telle sorte
qu'apparaisse, aprs polissage et attaque, une surface avec le dessin moir, en ondes ou en
vagues. Les structures feuilletes ondoyantes ont imit le dessin du wootz damas avec un
tel degr de perfection qu'il est difficile mme pour des experts de faire la distinction entre
les structures feuilletes et les authentiques "wootz damas". D'ailleurs, de nombreux
forgerons crurent et proclamrent de bonne foi avoir retrouv le forgeage des pes de
Damas. Une curieuse particularit rend identifiables les pes authentiques en wootz
forg : elles rendent un son clair au choc, un son tout fait cristallin compar au son sourd
obtenu avec les pes soudes.
La mthode de fabrication par corroyage-soudage autorise une grande diversit de dcors
autres que les vagues. L'pe courte (fig. 2-5-1) avec un dcor dit en onion bngs ou pelure
d'oignons en est un exemple. De telles lames sont surtout des crations artistiques ; elles
sont apparues tardivement, aux 1grneet 19mesicles. Des canons de fusil damasss ont
t fabriqus sur le mme principe avec une alternance de couches enroules et soudes.
Au point vue microstructure mtallurgique, il y a une grande diffrence avec la structure
du wootz. Le matriau corroy est composite du fait qu'il est form de couches acires
alternes avec du fer doux. La teneur moyenne en carbone est plus faible que celle du
wootz. Si le mtal a t travaill longtemps et beaucoup repli, il rsulte un acier classique
homogne dont la teneur moyenne peut atteindre 0,5 % de carbone. La structure de
damass feuillete est associe de bonnes proprits mcaniques et une moins grande
fraght que les pes carolingiennes grce la suppression de soudure entre me et tranchants. Le nom de Damas, devenu synonyme de qualit, est attribu inconsidrment tous
les objets prsentant un dcor en volutes sinueuses. En fait, jusqu7la fm du 19mesicle,
la microstructure damasse tait encore mal dfinie techniquement et encore plus mal
comprise, ce qui explique la grande confsion souligne par plusieurs auteurs Pig911.
Le langage usuel franais a consacr le nom de Damas. Cependant ce nom ne semble pas
appropri pour qualifier n'importe quelle structure composite dans la mesure o il voque
l'origine orientale associe un procd trs particulier. La langue amricaine a adopt le
terme de "patternwe2ded" (littralement dessin soud) pour les structures soudes autres que
le wootq Damas. Le terme n'est pas suffisant car il n'apporte aucune indication sur le travail de forgeage qui diffrencietoutes les structures. En outre, le terme amricain ou son quivalent allemand "schweissdamast" sont intraduisibles en franais de faon lgante. En
consquence, le terme Damas est utilis dans la suite seulement pour le wootz Damas. Les
autres constituants sont qualifis de damasss: damass soud, damass feuillet, damass
corroy, damass lamin, damass fritt, damass figur, damass incrust, damass grav.
Le terme damasquin se rapporte des incrustations superficielles. Une telle nomenclature a
l'avantage d'clairer le public sur le travail artisanal et de protger l'authentique cration
artistique.
2-6 A la recherche d'un art perdu

Le secret du wootz
Les forgerons europens taient les hritiers des techniques des Celtes qui savaient
CO-forgeret souder des aciers et du fer doux ds le dbut de l're chrtienne. Cependant,
leurs descendants ont mis plusieurs sicles avant de pouvoir comprendre et matriser le
travail du wootz, si diffrent de leurs techniques habituelles. Le wootz partait en miettes
lorsqu'il tait forg trop chaud et devenait cassant lorsqu'il tait forg trop froid. Enfin il
perdait ses proprits lorsqu'il tait forg trop longtemps parce qu'il se graphitisait. Il tait
tout fait dcourageant pour les non initis.
La mode des structures damasses a culmin au 18mesicle, l'poque o les europens
ont su le forger correctement. Les dernires pes damasses ont t confectionnes au
dbut du 19mesicle, en mme temps que se dveloppaient des techniques d'obtention
d'aciers performants. De plus, la fm du 19mesicle, l'intrt a cess pour les pes en
tant qu'armes. L'pe n'tait plus depuis longtemps qu'un simple lment dcoratif, ayant
mme perdu l'aspect symbolique de notorit. A cette poque, la pratique du forgeage
s'est perdue et le savoir-faire a t compltement oubli. Les plus beaux spcimens sont
devenus des objets de collection. Il faut rendre hommage plusieurs collectionneurs, en
particulier Moser qui a rassembl une magnifique collection encore groupe laquelle
appartiennent les exemplaires de la figure 2-4-1 [Ba192]. L'ouvrage de Fige1 prsente aussi
de nombreuses photos de pices disperses chez des particuliers ou dans des muses
pig9 11.
L'tude du wootz et de la structure damass a dbut de faon scientifique en 1795 avec
Pearson (Angleterre). Michael Faraday (USA) s'y est intress en 1819 parce que son pre
tait forgeron, puis s'est consacr l'tude de l'lectricit. Jean Robert Brant (France)
24
publia en 1823-24 les premiers lments de description de la microstructure de l'acier

damass et confirma que sa caractristique essentielle est une haute teneur en carbone. En
Russie, Pave1 Anossoff consacra sa vie essayer d'en retrouver les secrets. Il chercha
dterminer les meilleures argdes et graphites pour fabriquer l'acier et, comme Brant quelques annes auparavant, il essaya toutes sortes d'additions au fer (y compris le diamant !).
Tableau 2-6-1 :Fourchette de composition du wootz tablie d'aprs les analyses d'objets,
d'aprs [Er961
Au dbut du 2omesicle, l'observation microscopique a montr que la microstructure du

wootz Damas provient de l'alignement des carbures en ranges priodiques [Zsc24],
[SmibO] (fig. 2-4-1). L'art de forger cet acier de faon obtenir le riche dessin en vagues a
t retrouv seulement quelques cinquante ans plus tard. C'est l'aboutissement du travail
indpendant de deux quipes : Wadsworth, Sherby et col. l'universit de Stanford (USA)
[Wad80] et Verhoeven et col. l'universit de l'Iowa (USA), assist par un matre forgeron
Pendray [Ver98a]. L'ensemble des mcanismes scientifiques susceptibles de gnrer une
telle microstructure semble lucid grce l'arsenal moderne du mtallurgiste et aux
efforts patients des exprimentateurs pour retrouver le tour de main.
Premire hypothse : crasement et redistribution du rseau de cmentite

intergranulaire
Les premiers mtallurgistes et les forgerons qui ont tent de reproduire la structure
damasse ont tous proclam qu'il ne fallait pas chauffer l'alliage au del du rouge blanc et
qu'il fallait refroidu- trs lentement le lingotin de wootz. Dans cette ligne de directives, des
chercheurs ont tabli une procdure exprimentale dans les annes 80, le procd dit
"Wadsworth-Sherby" qui est capable de reproduire un structure apparemment similaire
celles des pes authentiques [She85a], [She92a]. La premire tape consiste effectuer un
traitement d'homognisation haute temprature ; puis, en une seconde tape, le lingot
est travaill chaud afin d'obtenir une bdlette bien homogne et de tadle convenable. La
troisime tape est une traitement de maintien en temprature vers 1093 O C pendant 48 h.
Ce long traitement a pour but d'homogniser compltement l'austnite avec dissolution
de la cmentite (voir diagramme de phases, fig. 2-3-3) et de faire grossir la taille du grain
d'austnite. L'acier est ensuite refroidi lentement afin de laisser se former un rseau de
cmentite proeutectoide en prcipits grossiers aux joints de grains. La quatrime tape est un
travail chaud au dessus de la temprature eutectode A9. Comme la dformation induite
par un martelage manuel est trs forte, elle a t simule par des passes de laminage rptitives fort taux de rduction. Ce traitement provoque l'clatement du rseau de carbures
de joints de grains et gnre des dbris plus ou moins facetts. Les carbures de quelques
micromtres restent regroups et forment des ranges de carbures alignes le long de la
Figure 2-6-2 :
Microstructure de la lameforge par Al Pendray. A) coupe longitudinale montrant les alignements de
carbures (cmentite en contraste sombre), B) agrandissement montrant les ranges de carbures. La
matrice a t transforme en cellules de trsfine perlite qu'on devine sur l'image de droite.
Document de l'Universit de l'Iowa, USA
direction de la dformation. La matrice subit la transformation perlitique, elle se transforme en ferrite avec des carbures trs fins, beaucoup plus fins que les carbures aligns. En
dfinitive, ce sont les carbures ex-intergranulaires, aligns, briss par le forgeage qui reproduisent la caractristique micrographique principale de l'authentique Damas.
Deuxime hypothse :prcipitation slective des carbures

dans les couloirs de sgrgation interdendritique
Verhoven, Pendray et al. ont collect les informations dj publies et examin trs
soigneusement un certain nombre de structures damasses anciennes. Ils ont mis en
lumire les caractristiques micrographiques spcifiques qui peuvent servir de rfrences
comme des critres d'authenticit de structures damasses originales. Ce sont principalement la distribution, la morphologie et la tadle des particules de cmentite.
Dans les microstructures damasses authentiques, les carbures de cmentite doivent tre
arrondis avec un diamtre de l'ordre de 3 20 pm, en tout cas jamais facetts. Les particules
apparaissent disposes en alignements correspondant une distribution en plans distants de
30 100 p m et rarement interconnects. I l n'y a pas de diffrences significatives entre les
microstructures des sections transversales et longitudinales. Et enfin, les alignements de carbures sont constitus en ranges d'environ 4 6 carbures.
La microstructure de la lame reconstitue par Al Pendray visible sur les figures 2-6-2 A et
B satisfait tous ces critres. Par comparaison, les carbures obtenus par refroidissement lent
du procd W-S prcdent sont plus grossiers, et ils resteront irrguliers une fois briss,
Figure 2-6-3 :
Poignard avec une poigne de jade. La lame a t
forge par Al Pendray avec du wootz reconstitu.
La micrographie optique prsente une coupe transversale, similaire aux coupes longitudinales, avec
des alignements de petits carbures.
Document de 1 'Universit de l'Iowa, USA
clivs par le martelage, et encore facetts malgr un effet de coalescence chaud. Leur
distribution en taille est plus tale. C'est un point de diffrence marquant avec la microstructure observe sur les pes authentiques.
Le point essentiel prouv par les chercheurs de l'quipe cite est que des alignements de
carbures peuvent tre gnrs par des cycles thermiques, en Z'absence de dejcormationplastipe
de forgeage ou de laminage. L'exprimentation a t conduite sur des chantillons de
wootz authentique et des chantillons synthtiques similaires. La rponse pratique est
claire : il faut au dpart redissoudre compltement les carbures interdendritiques ou intergranulaires grossiers pour en prcipiter d'autres mieux rpartis. La prcipitation se fait
slectivement dans des zones o les impurets ont sgrg. Ces dernires sont le silicium,
le phosphore et le vanadium qui, malgr des teneurs initiales trs faibles, jouent donc un
rle clef en initiant la prcipitation le long des lignes de sgrgation ver98al. Il y a une
corrlation entre les espacements de lignes de carbures et l'espacement dendritique
primaire dans l'alliage initial. Cette observation prouve que la formation des alignements
est lie la sgrgation rsiduelle du rseau dendritique. Des diffrences de composition
faibles mais significatives ont t dtectes entre le bord et le centre des alignements. La
structure au moment du forgeage ne comporte pas de carbures grossiers, la diffrence de
celle du procd W-S.
Les tempratures de traitement doivent respecter certains impratifs pour obtenir le rsultat:
1- dpasser la temprature de 1 0 5 0 OC (au dessus de Acl) afin de dissoudre compltement
les carbures de cmentite; 2- que l'un des cycles au moins descende lgrement e n dessous de
A l ( 7 2 3 C ) pour probablement faciliter la germination; 3- que le maintien e n temprature
pour la dissolution des carbures ne se fasse pas une temprature trop leve, vers 1 2 0 0 OC,
ni pendant longtemps car il y a homognisation et alors la prcipitation est rpartie uniformment sans le moindre alignement.
Une autre observation importante propos des pes authentiques est la prsence d'une
bordure dcarbure de pure ferrite sur l'arte dorsale de la lame. L'explication suivante est
propose ; elle tmoigne de l'astuce des forgerons. La mise en solution des carbures est
dlicate car l'alliage contient souvent de petites quantits de soufre et de phosphore
susceptibles d'abaisser la temprature de dbut de fusion vers 960 O C (fig. 2-3-4) ;il y a
alors "brlure" et le lingot se dlite compltement au martelage. La procdure pour maintenir la cohsion du lingot comporte un prtraitement de dcarburation lors d'un maintien
1200 OC pendant 5 h, suivi d'une trempe. Le rsultat est la formation en .rztpe@ie d'une
mince couche de ferrite plus rfractaire que l'intrieur. Cette couche est trs ductile et
constitue une enveloppe dformable. Le lingot peut ensuite tre martel chaud travers
son enveloppe de ferrite sans problme, avec des cycles de martelage et rchauffage. C'est
un unique premier pliage qui gnre l'arte dorsale en ferrite retrouve sur la lame.
L'espacement des alignements de carbures est plus petit que la taille initiale des dendrites
cause de l'effet de rduction d au martelage. La conduite du martelage chaud requiert
de la dextrit car une temprature trop leve ou un temps trop long provoque la transformation de la cmentite en graphite que l'on retrouve rparti en alignements la place
des anciens carbures. L'observation de lames inacheves a tmoign que le dessin en roses
ou en chelle est produit par l'incorporation de surpaisseurs en bandes ou ponctuelles en
cours de forgeage. Le dessin peut aussi tre obtenu en faisant des creux ou des sillons
coups de poinon. Les forgeages ultrieurs comblent les creux ou talent les bosses et
perturbent la rgularit de l'espacement des couches.
Il y a 70 ans d'cart entre les conclusions d u travail de l'quipe Verhoeven et celles que
Zschokke publiait e n 1 9 2 4 [Zsc24] : A v a n t tout, il faut bien prciser que le vieil acier
damass vritable des Indes nomm "puht'' n'est aucunement de l'acier soud ... Nous avons
plutt affaire, a u contraire, un acier fondu a u creuset, rgulier et dont la structure particulire rsulte de phnomnes de cristallisation et de sgrgation ...
Par le forgeage rpt de l'acier damass, les armuriers anciens des Indes et de Perse avaient
pour but principal, d'ailleurs, beaucoup moins la production d ' u n damasquinage et l'effet
dcoratif e n rsultant, que l'obtention d'un mtal plus tenace. Cette dernire hypothse concorde galement avec u n e observation de Belaev, suivant laquelle l'tonnante beaut de
l'acier indien n'tait qu'un but accessoire et un rsultat accidentel.
Cette deuxime mthode rpond effectivement beaucoup mieux aux caractristiques du
wootz Damas authentique. Cependant, il est probable que la technique par crasement des
carbures a aussi t pratique. Enfin, une troisime mthode qui consiste le travailler
comme une structure feuillete ; elle est pratique pour le forgeage des lames japonaises.
La dcarburation superficielle chaque cycle produit une fine couche de ferrite qui se
trouve aprs pliage l'intrieur de la pice. La rptition des pliages et forgeages forme des
28
bandes de ferrite en alternance avec l'acier plus carbur ou bien un acier homogne moins
carbur si le nombre de passes est suprieur huit environ.
2-7 Les pes asiatiques

Chine
Le plus ancien objet trouv en Chine, fabriqu en fer non mtorique, est une courte pe
qui date du 8mesicle av. J.-C. D'autres objets richement dcors remontent au 5meet
6 me sicles av. J.-C. Les objets les plus primitifs ont t fabriqus avec du fer rduit
comme partout ailleurs. Des pes datant des deux premiers sicles av. J.-C. ont t dcouvertes sur plusieurs sites. Des inserts en or mentionnent la date de fabrication "sous les
auspices favorables" et une indication chiffre prcise 30, 50 ou bien 100 affinages. Un
examen mtallographique a rvl des impurets sous forme de petites inclusions rparties
en couches alternes en nombres proches de 32, 64, 128. Il y a une correspondance
vidente avec le nombre d'oprations de pliage et forgeage qui est 2". Dans ce cas, les
oprations ont t effectues dans un but d'affinement du mtal, pour l'amliorer, et non
pas obtenir un ventuel damassage [pub95]. La Chine a t le premier pays utiliser la
fonte et en particulier pour acirer le fer doux. La mthode consiste le tremper dans la
fonte liquide qui se soude au fer. L'ensemble est ensuite travaill par forgeage chaud et
pliage rpts de faon obtenir un mtal homogne moyennement carbur.
Japon
Les pes les plus anciennes trouves au Japon remontent aux 4meet 5mesicles de
notre re. Elles sont probablement originaires de Chine via la Core. En particulier, la
technique d'imprgnation par de la fonte liquide a t importe de Chine. C'est pendant la
priode Heian (7961185)' quand la capitale s'est tablie Kyoto, que la technique proprement japonaise s'est dveloppe. La structure de l'pe est constitue d'une me ductile et
d'une enveloppe extrieure la surface et au tranchant de la lame, plus riche en carbone,
plus dure. L'art de fabriquer les pes ou les dagues a atteint un trs haut degr de sophistication qui a culmin aux 16meet 17mesicles. Cet art a survcu bien des priodes
difficiles de l'histoire japonaise. La dernire en date est de 1945 1953, aprs la seconde
guerre mondiale, annes pendant lesquelles la fabrication et la possession d'armes taient
interdites aux Japonais. Les artisans se sont disperss, reconvertis. Puis quelques uns ont
fait revivre l'art traditionnel, comme Yoshindo Yoshihara Kyoto, descendant d'une ligne
de dur gnrations de forgerons d'pes [T<ap87l.
L'acier de dpart est un acier fortement hypereutectode tamabagane (0,2-1'7 %C) qui est
obtenu partir du fer rduit, puis recarbur au charbon de bois. Il a quelquefois t
remplac par l'acier wootz indien d'importation. Pour constituer l'me de l'pe, l'acier
shingane (fig. 2-7-1 B) est travaill par pliages et forgeages successifs. Pendant ces oprations
il est purifi des inclusions et il subit une perte de carbone superficiellement au cours de
chaque opration. L'acier est ramen un taux faible de carbone de l'ordre de 0,2 '/O, ce
LES ACIERS DAMASSES
Figure 2- 7-1 :
Ci-contre longue pe moderne "katana" fabrique suivant la mthode traditionnelle. La lame de style "hira-tsukuriJJmesure 75 cm de long. Le hamon, ou bordure
ondule de la lame ct tranchant, en contraste clair, a un dessin en boucles et en
vagues appel "choji midare". Gravures et sculptures traditionnelles "horimono".
Fabrication et photo de Yoshindo Yoshihara Tokyo
gane
Fabrication d'une pejaponaise:

A) prparation de l'enveloppe extrieure
avec 1 'acier kawagane ;
B) prparation de l'me avec l'acier
C) soudure des deux parties ;

D) travail de mise enforme de la lame
Schmas d'aprs [Kap87].
Le hamon
E) coupe transversale montrant les dzflrentes parties : la bordure ct tranchant,
est le hamon de structure martensitique. La zone intermdiaire est le habuchi, zone
du "nie" et du "nioi ".
F) section d'une pe japonaise du 1 4 ~ "sicle
~ de Bizen (Okayama). Le dessin du
hamon est appel "gunome midare ". La zone "a est la martensite, la zone "b " ou
"nioi est un mlange deJine perlite et de bainite . Au dessus, en "c et "d", la surface principale de la lame est constitue de ferrite et de perlite. Le granit de cette
zone est la trace des couchesplus ou moins carbures issues des pliages. Une caractristique des pes de cette poque est la zone "d" plus blanche appele "utsuri"
qui signlJie miroir du hamon. Il semble que ce soit une zone aflecte thermiquement
cause du chauflage non uniforme de la lame.
Photo de Yoshindo Yoshihara.
G) hamon d'une pe moderne appel "choji-midare". La ligne droite blanche correspond un changement de pente la surface de la lame.
Fabrication et photo de Yoshindo Yoshihara Tokyo.
"
"
"
30
qui le rend suffisamment ducule. Pour l'enveloppe extrieure, le mtal de dpart est choisi
avec une forte teneur en carbone, ventuellement du wootz. De mme, la succession de
forgeages et pliages diminue la teneur en carbone et aboutit une composition finale de
l'ordre de 0'5 O@/ (kawagane, sur le schma 2-7-1 A). L'alignement de couches plus ou moins
carbures peut former un dessin damass s'il est rvl. Le dessin n'tait pas apparent dans
les premires pes qui comportaient des couches assez grossires. La mise en valeur du
dessin superficiel a t faite plus tardivement.
Une des nombreuses particularits des pes japonaises est la bordure martensitique du
tranchant (hamon, visible sur la figure 2-7-1 E) obtenue par un traitement spcifique. A cet
effet, des enduits argileux divers, plus ou moins pais, sont tals sur la lame. Aprs
rchauffement d'austnitisation, l'pe enduite est trempe. Seule la partie non protge,
situe au tranchant de la lame, se refroidit suffisamment rapidement pour se transformer
en martensite. Les artisans appliquent l'enduit de faon obtenir une sparation des zones
en ligne droite ou en forme de motifs ou de silhouettes. Les dessins peuvent tre rvls
grce une grande matrise de la technique du polissage. La procdure est codifie par le
choix d'attaquants varis, par le choix d'abrasifs et par l'alternance de multiples oprations
d'attaque et de polissage. Le rsultat est la mise en valeur exceptionnelle de la surface de la
lame. De nombreux mtallurgistes ont t trs admiratifs de la perfection du procd qui
est dfini dans les moindres dtails. Ils en ont soulign le caractre trs respectueux de la
tradition et quasiment rituel [Bai62], [Smi65], [Tan80], Fno971, pno991. D'ailleurs tout un
vocabulaire potique sert dcrire l'aspect de la lame : le Nie (une fine dispersion de sable
iai (le spectacle de la multitude des fleurs de cerisiers sous la ple lumire du
argent) ;le N
soleil levant) Fan801.
Malaisie
Le kriss malais est une arme typique de la pninsule indonsienne, Malaisie, Java et
d'autres rgions des mers du Sud. La lame en acier est construite par soudage de couches
et pliage. Le nombre de pliages est rduit, moins grand que dans le cas des pes japonaises, ce qui donne des couches relativement paisses et un dessin plus grossier, bien
visible. La forme sinueuse de la lame en "serpent rampant" est aussi caractristique. Son
forgeage aboutit naturellement la formation de vagues avec les couches alternes. Une
autre originalit est l'uulisation ancienne de fer mtorique riche en nickel, ce qui rend le
contraste entre les couches bien apparent. Le fer-nickel mtorique a t remplac par des
aciers inoxydables d'importation durant le vingtime sicle. Il y a une grande diversit de
dcors car toutes les techniques anciennes ont t mises profit : vissage des couches
comme pour les pes mrovingiennes, perage de trous pour obtenir le dessin en roses.
LESACIERS DAMASSES
Figure 2- 7-2 :
Kriss d 'lndonsie (Bali) reprsentatif. 1 'influenceHindoue pendant l'empire Majahahit 13 78-1478 (probablement 17-18emesicle).
La poigne est en or massif dcore de pierres prcieuse; elle reprsente une divinit
protectrice. La lame flamme est faite d'une alternance de couches de fer et de
fer-nickel mtorique; les couches sont plus paisses que dans le cas des aciers
damasssfeuillets.
Document Muse Historique de Berne (Bernisches Historisches Museum), Suisse.
2-8 Les microstructures damasses contemporaines

La microstructure damasse obtenue par corroyage et CO-forgeage
Les artisans contemporains, parmi lesquels M. Sachse en Allemagne [Sac94]), ont redcouvert le damass aprs la seconde guerre mondiale. Le succs du renouveau de cet art du
forgeage est maintenant consacr. La preuve en est que des imitations de grossire facture
sont proposes. Les artisans peuvent fabriquer eux mmes les feuilles mtalliques de fer ou
choisir des feuillards dans toutes sortes de nuances et d'paisseur, et les associer en divers
couplages. Le nickel est quelquefois choisi cause de son clat un peu argent contrastant
avec celui d'un acier haut carbone. Le choix des lments d'alliage de l'acier et l'paisseur
des tles sont prendre en compte pour pouvoir transformer la partie acier en martensite
comme c'est le cas pour l'exemple prsent figures 2-8-1 A et B. En effet, la diffusion
facile du carbone de l'acier pendant le forgeage peut tout transformer en acier doux
ver98cl. Trois mthodes utilisant le soudage sont couramment pratiques :
le CO-forgeageou corroyage chaud de fils grossiers, souvent des fils de cbles de
nuances diffrentes. L'effet obtenu est celui d'entrelacs irrgulirement rpartis.
le CO-forgeage chaud de tles sous forme de petits blocs ; ce stade, l'effet obtenu par
l'empilement des couches est celui d'un feuillet plus ou moins ondulant (fig. 2-8-1A et B).
Ensuite, ces blocs sont tordus et tirs chaud en un barreau (fig. 2-8-2), puis plusieurs
barreaux sont assembls pour gnrer un motif rptitif avec la technique mise en euvre
Figure 2-8-1 :
A) Micrographie lectronique d'un acierfeuillet obtenupar CO-forgeagede nickel et d'acier
B) agrandissement montrant l'alternance de l'acier martensitique et du nickel austnitique.
Echantillon H. VialZon, Thiers, Fr
Figure 2-8-2 :
Exemple de dformation d'un motif
par la torsion du barreau.
Echantillon H. Viallon, Thiers, Fr
pour les pes mrovingiennes. Le nom employ est damass figur.

le CO-forgeage chaud de blocs dcoups qui produisent un dessin aprs toute une
succession d'oprations illustres figures 2-8-3 A, B et C. Le rsultat dpend du choix des
deux aciers, de la temprature, de l'atmosphre suffisamment rductrice pendant le chauffage et du temps de forgeage. Le contour des dessins en inserts doit rester bien net, ce qui
implique une interdiffusion des lments entre les deux aciers limite grce un temps de
forgeage pas trop long. La micrographie de la figure 2-8-3B montre deux blocs dont la
frontire est marque par un fin lisr de ferrite. Les blocs ont t dforms par le
forgeage. La ferrite provient d'une dcarburation superficielle pendant le chauffage des
pices. Le rsultat final est souvent une farandole de motifs comme les flocons et les cerfs
de la figure 2-8-3 D.
Ces mthodes sont pratiques par des artisans/artistes professionnels pour fabriquer de
vritables ceuvres d'art. Toutefois, la valeur artistique des pices dpend de tout un
ensemble dont la technique mtallurgique ne constitue qu'un des aspects.
La microstructure damasse obtenue par frittage

La technique du frittage a permis de dvelopper un procd de fabrication d'aciers
pr-stratifis dans les annes 90 Fat981. Un des aciers constituant l'assemblage est drspos
en ranges sous forme d'un rseau de tles. L'acier le plus rfractaire et le plus ducale est
Figure 2-8-3 :
Etapes de lafabrication d'une lame damasse.
A) Deux blocs de 70 mm de ct et 100 mm de hauteur sont usins. Le bloc en acier 203E 3,5Ni est
dcoup de faon q u e l e dessin apparaisse s u r l a tranche ( A ) . Le bloc e n acier
Fe-0,9C-2Mn-0,3Cr-O,1(l ou matrice, est dcoup en creux ajn que le dessin puisse s 'y emboter.
B) L'ensemble est soud par forgeage chaudpuis est encore travaill chaudpour l'amener une
section plus petite. Voir en (B) la micrographie lectronique en lectrons rtrodiffuss.
C) Des tranches sont disposes cote cote entre deux blocs de damassfeuillet constitus par quelques lamelles visibles sur la bordure droite (B). L'ensemble est soud et, suivant les cas, tordu
chaud. Le dessin voulu n'apparat qu'au cur du barreau. La lame est extraite, polie, attaque au
chlorureferrique. Dans cet chantillon exprimental, un lger glissement dans un des blocs a cre un
dcalage visible la rupture de la corne de la licorne.
D) Image optique en contraste invers montrant les incrustations damasses avec le motif du cerJ1
cristaux de glace etflocons de neige.
Echantillons I? Reverdy, Romans, Fx
h MICROSTRUCSURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 2-8-4 :
Micrographies lectroniques d'une
lame damasse fritte attaque
l'acide. Les Jins prcipits de carbure mixte fer-chrome dcorent les
grains.
Document INPG, Grenoble, Fr
choisi cet effet. La poudre pr-allie (chap.16) de l'autre nuance est verse dans les interstices. L'ensemble est fritt haute temprature et sous une pression isostatique de l'ordre
de 1000 bars. La barre ou petit lingot obtenu sert ultrieurement de matire premire pour
un travail de forgeage. La prparation est coteuse car il s'agit d'une technologe sophistique. L'avantage est de pouvoir employer des poudres beaucoup plus charges en carbone
ou en chrome, de choisir des compositions qu'il n'aurait pas t possible de travailler
autrement. Les lames bnficient d'un double mcanisme de durcissement par la martensite de trempe et par la formation de trs nombreux petits carbures de type M2,C6
l'chelle micronique dans la couche la plus riche en lments d'addition (fig. 2-8-4). De tels
carbures permettent peut tre de retrouver le fameux tranchant des authentiques pes de
Damas, tranchant obtenu grce aux microdentures formes par les carbures de cmentite
dans la matrice. De plus, la possibilit d'incorporer des lments d'alliage permet d'viter
une trop grande sensibilit la corrosion. Un motif rptitif peut tre obtenu par simple
torsion chaud. Le damass obtenu est techniquement excellent. La diffrence avec les
damasss coforgs est essentiellement artistique car ce ne sont plus des pices uniques.
Deuxime partie
des microstructures
dans les alliages de fer
Le microscope optique, sans lequel la microstructure ne pourrait tre observe, fut conu par l'anglais
Robert Hooke (1635-1702) et dvelopp par le hollandais Antoine V a n Leuwenhoek (1632-1723)
pour examiner des draps ! Puis, le microscope devint u n instrument trs populaire comme en tmoigne cette rflexion d'un humoriste :
N Trouver pour toute chose le microscope qui convient, et si cela n'est possible, essayer de tout voir en
grand ; c'est la seule voie pour atteindre la nouveaut.
Georg C. Lichtenberg "Penses" cahier de 1793-1796
Le microscope optique a commenc tre utilis dans la seconde moiti d u 19mesicle pour examiner ~.LZ structure de produits mtallurgiques. Floris Osmond, publia le premier ouvrage de photomicrographie (La c o n s t i t u t i o n d e s aciers a u carbone) en 1894 (Encyclopdie Universalis).
Les phases importantes dans lies aciers

3-1 Les phases du fer pur
Notion de phase
La notion depkase au sens thermodynamique est lie la notion de structure. Plus prcisment, il y a changement de phase chaque fois qu'il y a changement de structure au sens
large, structure cristalline ou tat chimique ou les deux. Cette ide est intuitive l'chelle
macroscopique pour la transformation liquide/solide, de mme que la miscibilit ou la
non miscibilit de deux liquides et l'aptitude d'un liquide dissoudre des lments. Dans le
cas d'un solide, c'est la description cristallographique qui caractrise une phase. Par
description, on entend la structure cristallographique, c'est--dire la gomtrie du motif
rptitif du cristal mais aussi la nature et la position des atomes dans les sites possibles et
l'intervalle de stabilit en temprature. La composition de la phase n'est pas caractristique,
pas plus que les paramtres de mailles qui en dpendent. La littrature au sujet de la cristallographie est abondante et la plupart des ouvrages de mtallurgie physique ou de mtallurgie structurale proposent les bases ncessaires au mtallurgiste.
Le fer cubique faces centres

Le fer pur a une structure cubique faces centres entre 912 et 1394 OC. Cette phase est
appele azistnite (d'aprs l'minent mtallurgste anglais XC. Roberts-Austen), phase dite y
la base des aciers. Supposons un empilement en sphres dures indformables de rayon
atomique 0,126 nm pour le fer. Les atomes sont arrangs de faon tre en contact avec le
maximum de voisins (fig. 3-1-1). Dans ce cas, chaque atome a douze proches voisins avec
contact la distance a& /2. Ce nombre de voisins est appel nombre de coordination
Nc. Une valeur leve traduit un haut degr de symtrie. Le rapport entre le volume des
atomes et le volume de la maille est de 0,74 ; plus le rapport est proche de un, plus la
structure est compacte. Cependant, il reste des interstices susceptibles de loger de petits
atomes soluts, c'est--dire avec ri petit (ri est le rayon de la sphre susceptible d'entrer

Figure 3-1-1 :
A) Visualisation des empilements pour
les structures cc et cfc.
Les pans coups sont les plans les plus
denses. Remarquer la symtrie binaire
du plan (110) pour la structure cc et
celle ternaire du plan ( I I I ) pour la
structure cfc.
B) Sites d'insertion octadrique et
ttradrique dans les systmes cc et cfc.
L'chelle des paramtres de maille a t
respecte.
dans l'interstice). Ces sites sont dits octadrique ou ttradrique suivant le nombre
d'atomes de fer immdiatement voisins (fig. 3-1-1 et tableau 3-2-2).
La structure c ~ b i pfaces
e centres peut tre dcrite comme un empilement de plans compacts.
Ce sont des plans dans lesquels l'arrangement des atomes est le plus compact possible.
L'arrangement le plus compact pour un plan est form de triangles quilatraux qui dterminent une symtrie hexagonale. Notons ce plan A et B un plan dcal par rapport A
dont les atomes sont logs dans une dpression sur deux du premier plan. Les atomes du
troisime plan C se trouvent soit l'aplomb des dpressions non occups par le plan B,
soit l'aplomb des atomes du plan A. La premire squence d'empilement est ABCABC.
La deuxime squence est ABABAB, elle correspond la structure hexagonale compacte
avec le mme nombre de proches voisins et la mme compacit.
Le fer cubique centr

Le fer pur a une structure cubique centre dans deux gammes de tempratures, entre 1538
et 1394 OC, la phase dsigne 6-Fe et en dessous de 912 OC, la phase dsigne a-Fe. Dans
les aciers, la phase correspondante est appeleferrite en prcisant ferrite 6 pour la ferrite
stable haute temprature. Chaque atomes a huit proches voisins la distance a f i /2 et 6
voisins la distance a. Le rapport entre le volume des atomes et le volume de la maille est
0'68, c'est--dire plus faible que pour la structure cfc, ce qui traduit une faible compacit. Il
existe galement des sites octadrique et ttradrique (fig. 3-1-1 et tableau 3-2-2). Par
contre, il n'existe pas de plans compacts, il existe seulement des directions compactes ;ce
sont des ranges atomiques dans lesquelles la compacit entre les atomes est maximale.
LESPHASES IMPORTANTES DANS LES ACIERS
3-2 Les solutions solides

Solution solide par substitution
Une phase tant dfinie, plusieurs atomes diffrents peuvent se relayer sur certains sites.
Quand les atomes de solut remplacent les atomes normaux sur un site, c'est une solution
solide dite de substitution. Par exemple dans le systme Fe-Ni, la phase cubique faces
centres, dite austnite, peut comporter certaines tempratures des atomes de nickel la
place des atomes de fer rpartis de faon compltement alatoire. Au dessus de 912 OC la
proportion varie de O 100 O/O,il y a miscibilit totale (fig. 3-3-3). Le paramtre de made
varie aussi de faon continue. Aucun changement rnicrostructural n'est visible, moins
qu'un changement de composition local ou gradient ne s'accompagne d'une ractivit
chunique diffrente par rapport un attaquant. Alors un dgrad devient observable. Les
principales phases susceptibles de recevoir des atomes en substitution sont indiques
tableau 3-2-1.
Tableau 3-2-1 :Phases terminales classiques stables et mtastables (martensites en gris).
Phases
Symbole de Pearson [Hub81] Strukturbericht Groupe d'espace
Prototype
PMn
aMn
cP20
cI58
a'martensite t12
A13
A12
P4 32
143m
PMn
aMn
L'2
I4lmmrn
Fe-C martensite
Solution solide d'insertion

Chaque phase comporte des interstices dont la taille ri est proportionnelle la taille des
atomes solvants. Seuls les atomes de petite taille peuvent s'y loger. L'hydrogne est le seul
dont le rayon atomique est plus petit que la t d e des sites, il a de ce fait une grande solubilit et une grande mobilit qui est encore accentue par sa faible masse. Les autres petits
atomes, c'est--dire l'oxygne, l'azote, le carbone et le bore crent des distorsions du rseau
cristallin lorsqu'ils se placent en insertion (tableaux 3-2-2 et 3-2-3).
Tableau 3-2-2 :Rayon ri des sites interstitiels dans quelques rseaux enfonction du rayon atomique I;
Nc est le nombre de proches voisins, N est le nombre de sites rapport un atome:
le rayon atomique du fer est 0,126 nm.
Structure
Site
Nc
structures compactes
cfc et hc
ttradrique
octadrique
4
6
CC
ttradrique
octadrique<100> et 4 10>
4
6
N
2
1
6
3
rinm
0,225 r
0,414r
0,291 r
0,154 r et 0,633 r respectivement
40
Tableau 3-2-3 :Rayon atomiques des lments lgers susceptibles de se loger dans les interstices
et rayon du fer pour comparaison.
Elment
Hydrogne
Oxygne
Azote
Carbone
Bore
Fer
r nm
0'03
0,071
0,071
0,077
0,087
0,126
Dans la structure cubique faces centres de l'austnite, les deux sites interstitiels ont des
tailles diffrentes. Seul le site octadrique pourrait loger un atome de 0,052 nm de rayon
(0,414~0,126).Les atomes de carbone sont donc beaucoup plus l'aise dans les sites
octadriques mme en tenant compte d'une dformation du rseau invitable compte tenu
de leur taille. Dans la structure cubique centre de la ferrite, le site ttradrique est plus
grand que celui de l'austnite. Cependant, c'est le site octadrique qui sera occup et, dans
ce cas, la prsence de carbone provoque une distorsion dissymtrique. Ces simples considrations expliquent pourquoi la limite de solubilit du carbone est beaucoup plus grande
dans l'austnite que dans la ferrite.
Nanmoins, l'aspect volumique justifie seulement de faon partielle le fait que l'azote a
une plus grande solubilit que le carbone dans l'austnite. Il n'explique pas son effet
durcissant plus significatif. En fait, l'azote renforce les liaisons interatomiques, il accrot la
concentration en lectrons libres, alors que le carbone apporte la contribution de ses lectrons la bande 3d du fer. Cette liaison intermtallique facilite l'tablissement d'un ordre
courte distance dans l'austnite comportant de l'azote (un tat prcurseur de la structure
Fe4N), tandis que dans l'austnite comportant du carbone les liaisons plutt covalentes
favorisent la mise en amas [Gav98].
3-3 Transformation par mise en ordre

Dans certains domaines de composition et aux plus basses tempratures, il arrive que les
lments d'une solution s'arrangent de faon ordonne afin de minimiser l'nergie libre.
Les atomes de chaque espce se distribuent sur des sites spcifiques formant des
sous-rseaux imbriqus. O n dit que la solution solide s'ordonne ; en fait, une nouvelle
structure cristalline symtrie plus basse que la solution dsordonne est cre. Les
correspondances entre les structures des solutions solides dsordonnes et les structures
ordonnes drives figurent dans le tableau 3-3-1.
Par exemple, dans le systme Fe-Co pour une teneur de 50 Oo/ de cobalt en dessous de
1000 I< (fig. 3-3-2), la phase a se transforme en passant de la structure A2 cubique centre
la structure B2 cubique simple, s ~ m schangement de conapodon, mais avec une mise en ordre
(les atomes de cobalt sont disposs au centre du cube). La raction requiert une faible
nergie, elle est dite du second ordre dans la classification des transformations de phases.
La mise en ordre n'est pas apparente sur une microstructure classique, elle est surtout
observable en microscopie lectronique en transmission par l'apparition de trs faibles
spots de surstructure sur les clichs de diffraction et de faibles pics en diffraction de
h S PHASES IMPORTANTES DANS LES ACIERS
Tableau 3-3-1 :Structures cristallographiques ordonnes drives

des structures dsordonnes simples.
Solution solide
dsordonne
Solution solide ordonne,

notation Pearson
Cubique centre, A2
cP2
cF16
CsCl
Fe3Al ord
Cubique faces centres

Al
tP2
cP4
hP8
HgMn
AuCu3
CuPt
Hexagonale compacte
hP8
Figure 3-3-2 :
Diagramme de phases Fe-Co calcul.
Tc indique la temprature de Curie;
Les flches dsignent les maxima
avec la composition et la temprature
correspondantes. D'aprs [ColOO].
Solution solide ordonne,

notation Stmkturbericht
Type
Ni3Sn
D019
- TOC
900
- ..
1100-
TK
0,55-1261 K
1500
-1300
- 900
10
20
30
40
50
60
70
80
90
700
100
rayons X. La mise en ordre peut se faire de faon homogne ou avec formation de

domaines parfaitement ordonns un niveau submicronique. Dans ce dernier cas les
domaines sont observables en microscopie lectronique en transmission car ils sont
spars par des "parois d'antiphase" pour rattraper la squence d'empilement d'un
domaine l'autre.
Dans le systme Fe-Co, la temprature de la transition ordre-dsordre est infrieure la
temprature de fusion de l'alliage correspondant; les deux structures sont observes. Dans
d'autres systmes comme Fe-A1 pour les structures DO3 ou B2, la temprature de fusion de
la phase ordonne est infrieure la temprature laquelle devrait se produire la transition
d'aprs les donnes thermodynamiques. La phase reste ordonne dans tout l'intervalle de
temprature. Dans tous les cas, la mise en ordre s'accompagne d'une augmentation de
duret par rapport la phase dsordonne.
Dans le systme Fe-Ni, la phase ordonne FeNi3 de structure LI2 se forme sans changement de composition pour une teneur de 75 % de nickel (fig. 3-3-3). Mais en dehors de
cette stoechiomtrie, la mise en ordre s'accompagne d'un changement de composition. Par
exemple, un alliage 60 O/O de nickel subit par refroidissement une sparation de phases
avec formation d'une solution solide ordonne et d'une solution solide dsordonne de
composition diffrentes. Il y a transfert de matire entre les deux phases, la raction est du
42

Figure 3-3-3 :
Diagramme de phases Fe-Ni calcul
adapt d'aprs [Ans961 (voir aussi
[Yan96]).
La loupe L indique la transformation
de mise en ordre avec transfert de
masse. En traits avec pointills des
transformations magntiques en
phase cfc paramagntique et cfc ferromagntique mtastable. Bien qu'il
s'agisse d'un systme courant, le diagramme ne peut pas tre considr
compltement fiable en dessous de
400C.
premier ordre thermodynamique. Au point de vue micrographique, la transformation se

fait une chelle fine mais macroscopique. Selon le diagramme calcul de la figure 3-3-3,
la variation de la temprature de Curie avec la composition aboutit un point P partir
duquel la transition ferromagntique/paramagntique (ligne trait-point) induit la sparation en deux phases : une phase ferromagntique riche en nickel et une phase
paramagntique riche en fer (pointills).
3-4 Les phases intermdiaires

Les principales phases intermdiaires dans les aciers
Ce sont des phases dans lesquelles les lments sont associs pour former une structure
diffrente de celles des lments purs. L'affinit thermodynamique de cette association
dpend de plusieurs facteurs dont les trois principaux sont l'lectrongativit, la concentration lectronique et l'effet strique. Deux catgories particulirement prsentes dans les
aciers sont distingues dans la suite :
les composs semi-mtalliques fonds sur la diffrence d'lectrongativit : carbures,
nitrures, carbonitrures, sulfures, phosphures et oxydes.
les composs AxBy dans lesquels le groupe d'lments B comprend les mtaux de transition dont le fer et le groupe A d'autres mtaux. Ces composes sont fonds principalement sur le facteur de taille et la densit lectronique. Le facteur de taille est dominant
dans le cas des phases de Laves. La densit lectronique est plus ou moins prdominante
dans de nombreux composs tels que les phases X, O,6 et P parmi les plus courantes.
Les carbures, nitrures et borures

Certains lments ont une grande affint pour le carbone, plus leve que celle du fer. Ils
sont dits carburignes. Ce sont des lments des groupes IV VI11 du tableau priodique.
La position du mtal partenaire dans les diffrents groupes permet de dfinir des f a d e s
h~
PHASES IMPORTANTES DANS LES ACIERS
43
ou groupes selon la classification de Goldschmidt. Cette classification met en lumire des

similitudes, en particulier par rapport aux structures cristallographiques.
Les mtaux des groupes IV (Ti, Zr, H j et V (C/: Nb, Ta) forment des carbures de structure
cubique type NaCl de type Mc5. Les mtaux du groupe V forment aussi des carbures de
type M2C de structure orthorhombique.
Les mtaux de transition en tte des groupes VI (Cr, Mo e t W) e t I/II (?Mn)forment deux
carbures M23C6 et M7C3 (M = Cr OU Mn). Les mtaux lourds W et Mo forment des
carbures de structure hexagonale de type MC et M2C (M = W ou Mo). Notons que
l'appellation MC est plutt rserve aux carbures de structure cubique. Suivant Goldschmidt (cit dans [HabbG]), le comportement du chrome le rattache la fois au tungstne et
au molybdne et aux derniers lments de la premire srie de transition, le nickel et le
cobalt.
Les mtaux de transition du groupe W I I (Fe) Co e t Nz;)
ont en commun des carbures de
type M3C, mais seul le carbure Fe3C est stable dans les conditions habituelles en mtallurgie. Trois carbures mtastables sont connus : le carbure de Hagg ou X-Fe5C2,le carbure
Fe7C3 similaire Cr7C3qui lui est stable, et le carbure E-Fe2C-Fe3C.Le nickel interagit peu
avec le carbone.
U n article de synthse d Yakel P a k 8 5 1 prsente deux points de vue intressants pour le
mtallurgiste propos de ces carbures. U n premier point de vue est de considrer la cmentite
comme hexagonale avec u n empilement ABAB... de couches plisses de pians denses d'atomes de fer, avec les atomes de carbone entre les couches le long des lignes de pliure. Ld taille
de l'atome interstitiel est suppose avoir une incidence sur la formation de couches plisses
assimikzbles Fe3C avec les gros atomes tels que le bore o u bien la formation de couches
plates assimilables (E-Fe3N) avec les petits atomes tels que l'azote. Le carbone, de taille
intermdiaire entre l'azote et le bore, est capable de produire les deux formes FesC et
(E-Fe3N). Un second point de vue est de considrer ces plissements comme des micro-maclages
rptitifs. Dans les deux cas, le rseau de base est constitu d'atomes de fer et le carbone relgu son strict rle d'interstitiel. De telles prsentations facilitent l'interprtation des rekztions d'accokments entre les carbures et la ferrite/austnite.
Certains nitrures prsentent des similitudes avec les carbures, en particulier, MN et MC et
M2N et M2C. Les principaux nitrures rencontrs dans les aciers sont regroupes dans le
tableau 3-4-1.
Les composs
Le caractre mtallique des liaisons est majoritairement contrl par les lectrons non
apparis. Du point de vue de la structure atomique fondamentale, les atomes du groupe
VIIIA du tableau priodique dits lments de transition, dont principalement le fer, le
nickel et le cobalt, ont une couche d'lectrons d pratiquement remplie et sont potentiellement accepteurs d'lectrons pour achever le remplissage. A l'inverse les atomes des
5. M reprsente un lment des groupes concerns
44

Tableau 3-4-1 ::Carbures, sulfures et nitrures les plus frquemment rencontrs dans les aciers.
Phases
Symbole de
Pearson
Strukturbericht
Groupe d'espace
Prototype
Fe3C
Pnma
Fe3C
X-Fe5C2,Hagg
C2/c
Mn5C2
E-Fe2C-Fe3C
~3ml
Fe2C
Pnnm
Cr7C3, M"7C3
T - C ~ ~Fe21M02C6
~C~,
Fm3m
C6Cr23
MoC, WC
p6m2
WC
Mo2C, W2C, Fe2C
PB3/mmc
w2c
~ - w ~ ( FMn)C
e,
P63/rnrnc
y-M&, ( N i c ~ F e ) ~ ( M o w T a ) ~ C
F d3m
w9co3c4
cFe3W3
5-Fe2MoC
P222,
Fe3C modifi
CFe2
Cr7C3
VC(V4C3),VN, CrN
Fm3m
NaCl
y'-Fe4N
Pm3m
Ca03Ti
c-Fe2N
P63/mmc
w2c
y-FeS, CrS
P63/mmc
NiAs
a-MnS
Fm3m
NaCl
Z, NbMoN, TaMoN, NbCrN
P4/nmm
CaGaN
AIN
Pm3m
ZnS
P-Cr2N (X=N, C)
~31m
Fe2N
groupes IVA, VA et VIA dits lments rfractaires avec le titane, le vanadium, le zirconium, le niobium, le molybdne, le tungstne et le tantale jouent le rle de donneurs parce
qu'ils ont des lectrons non apparis. De nombreuses phases intermtalliques se forment
entre les lments de transition et les lments des groupes IV, V et VI. La plupart des
composs peuvent tre classs par rapport des composs deux lments avec une
stchiomtrie A3B, A2B, A5B3,A7B6,AB. Les lments de type A sont : Sc, Ti, V, Cr, Y,
Zr, Nb, Mo, La, Hf, Ta, W, Ac ; et les lments de type B sont : Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Tc,
RU,Rh, Pd, Ag, Re, Os, Ir, Au. Les principaux composs rencontrs dans les aciers sont
regroupes dans le tableau 3-4-2.
Les phases topologiquement compactes

Friauf a introduit en 1927 l'ide de considrer la structure de composs comme des polydres forms par des groupes de 16 atomes en un arrangement de compacit maximale de
sphres dures de mme diamtre dans le systme cubique. Les polydres sont, en fait, des
ttradres dont les quatre sommets ont t tronqus. Puis Laves fut le premier tudier en
1934 certaines structures par rfrence au polydre de Friauf. Diffrentes structures de
phases peuvent se dcrire par des empilements particuliers de polydres de coordination
CNl6 ou polydres de Friauf. La squence d'empilement dtermine le type de structure.
Ces phases compactes ainsi dcrites ont t appeles phases de Laves.
45
LESPHASES IMPORTANTES DANS LES ACIERS
Tableau 3-4-2 :Composition nominale et structure de composs les plus frquents. [Cam81].
Noms
Formules
Symbole
de Pearson
01186
cI58
A12
P2
Fe1&r6M05
Fe36Crl ~ ~ 0 1 0 9
Cr(12-x)Fe13M0(2+x)Ni3
mP30
monoclinique P2
CrFe inclin
Nil6Ti6si7 Ni16Nb6Si7
C ~ C
(Fe,Co,Ni)CrMo
HR53
~ 1 2 / ~ 3 i ~~3
Crl
Cr 18M042Ni40
op56
~ 1 2 1 ~ 2 h l Pbnm
~
CrgMo21Ni20
TiS
hP4
V,
NiAl
Strukturbericht
Groupe
d'espace
~Immm
~
143m
Prototype
Mn4Si
aMn
sM031C05 1
P63/mmc
NiAs
op8
B2/B3 1
IDOa
Pnma
Pmmn
BFe
MnP
cP2
B2
Pm3m
CsCl
Avec une approche similaire Frank et Kasper, dont les travaux ont t publis en 1958-59,
ont montr que la structure des composs des alliages complexes pouvait se dcomposer
en assemblage de polydres drivs de l'icosadre ; le polydre de Friauf apparat alors
comme l'un de ces drivs. Les phases de Frank-Kasper consistent donc en polydres
construits partir d'antiprismes pentagonaux (phases de Laves), ou hexagonaux (phase o
et structures de la mme f a d e ) ou mixte (phase P) (voir ouvrage de synthse [Sin72]).
Les composs de type A2B sont les plus nombreux dans les aciers car le fer forme de telles
phases avec tous les lments des groupes IV, V et VI sauf le vanadium. Parmi ces
composs, il faut distinguer les phases qui ont les structures cristallographiques C14, Cl5
et C36 et constituent le groupe des phases de Laves. Plusieurs de ces phases ont une
stchiomtrie rigoureuse entre les lments A et B o A est l'lment de transition.
46
Les phases de Laves ont des str~cturescristallographiq~esoptimalespar rappo& la compacit de

l'assemblage. Toutefois, le caractre compact n'est pas le seul paramtre en cause, mme
pour cette catgorie de phases. Une corrlation a t souligne entre le rapport des rayons
atomiques rB/rA et la concentration en lectrons de valence, VEC (Valence Electron Concentration), pour l'obtention de la structure Cl4 ou Cl 5. La stabilit de la structure Cl 5 est
augmente avec l'accroissement de rB/rA et de VEC Kei981.
Dans de nombreux cas autres que les phases de Laves, la densit lectronique et, dans une
moindre mesure, le facteur de taille conditionnent la structure de composs tels que o,X,6,
G, R et P. La phase o, de type Fe-Cr, peut tre classe dans les composs A2B bien que la
stchiomtrie soit moins bien dfinie avec une formule comprise entre A4B et AB4.
Certaines phases intermtalliques complexes comme X, G, R sont prsentes dans les
alliages multiples lments. Elles sont mal connues au point de vue mtallurgique quant
l'tendue de leur domaine d'existence en composition et en temprature.
Les composs de type A7B6 constituent le groupe des phases p prsentes dans de
nombreux systmes. Dans les alliages multiconstitus, la substitution des lments en solution solide est assez restrictive, seulement certains atomes peuvent se substituer d'autres.
La formule peut tre rsume par : (Fe,Ni,c~)~(Cr,Mo,w,Ta,Nb)~.
Toutes ces phases ont beaucoup de similitudes, elles sont appeles TCP (Topologialb Close
Packed compounds). Elles sont bien dcrites cristallographiquement, mais les paramtres
physiques qui interviennent sur leur stabilit sont encore insuffisamment connus. La
modlisation thermodynamique est difficile et ncessite une description fine (voit: g 4-11).
Pendant longtemps, les modles thermodynamiques ont t incapables de prdire de faon
fiable la formation de certaines phases intermdiaires, en particulier de la phase o. Aussi,
pour guider l'optimisation des alliages, quelques modles spcifiques ont t fonds sur le
calcul du nombre moyen d'lectrons d non apparis de l'alliage. Ce nombre Nv est dfini
par une relation simple, fonction de la seule composition de l'alliage et dont les coefficients sont ajusts empiriquement pour chaque lment. Le nombre niy obtenu fixe un
seuil au del duquel la phase o pourra se former. Les modles de ce type appels Phacomp
(Phase Cornputahon) ont t trs utiliss pour optimiser la composition des superalliages
base nickel [pur97b] mais beaucoup moins dans le cas des aciers.
Les composs A3B

Les composs de type A3B se rencontrent souvent dans les aciers riches en nickel de la
famille des superalliages. Ces composs sont dits gomtriquement compdcts et non topologiquement compacts parce qu'ils sont constitus par la superposition de plans dans lesquels
la meilleure compacit est ralise dans les deux dimensions du plan. La disposition des
atomes dans ces plans prsente une symtrie ternaire (plan T) ou binaire (plan R). Les
composs se dduisent par l'alternance de plans R ou T avec diffrentes squences.
Diverses structures en rsultent, les plus courantes sont de type LI2, DO2, et
Les
sections pseudobinaires Ni3Ti-Ni3Nb et Ni3Ti-Ni3Ta, par exemple, comportent de
nombreuses phases dont la stabilit est relie leur densit lectronique.
Les diagrammes de phases

L'interprtation des diagrammes de phases binaires tant considre comme acquise, ce chapitre prsente de faon concise les particularits lies la lecture des diagrammes ternaires ou mme multiconstitus. Six systmes ternaires sont analyss en dtails titre d'exemples, ce sont : Fe-Cr-C,
Fe-Ni-Cr, Fe-Mn-S, Fe-Co-Cu, Fe-Mo-Cr et Fe-Cl? 12s ont t choisis parce qu'ils runissent toutes les
configurations des ractions typiques entre phases rencontres dans les systmes base fer, ce qui les
rend reprsentatifs des aciers.
Les reprsentations calcules6 seront largement utilises dans cette partie d'initiation la lecture des
diagrammes ternaires car, elles seules, permettent de tracer u n grand nombre de coupes isothermes et
d'isopltes ncessaires pour une tude homogne et cohrente de leur volution en fonction des divers
param tres.
4-1
Equilibres entre phases condenses
Rappel des rgles fondamentales

Dans la mtallurgie des aciers, en particulier dans l'tude de la microstructure en fonction
de la temprature et de la composition, les rsultats exprimentaux constituent les faits
primordiaux. Or, ils proviennent d'un grand nombre de techniques physiques et chimiques. La thermodynamique des quilibres de phases est le seul cadre unitaire permettant
leur comparaison et leur validation.
Un systme est une quantit de matire fixe. Le nombre total de moles est fix, mais non
dfini. Seule est dfinie la composition, c'est--dire la concentration des diffrents constituants structuraux soit des lments, soit des composs. Si le systme comporte N constituants, la composition est dfinie par N- 1 concentrations. Elle peut tre dfinie par les
fractions atomiques ou molaires, les pourcentages atomiques ou massiques. L'usage dans le
domaine des aciers est d'utiliser les pourcentages massiques. Par la suite, la plupart des
diagrammes seront tablis ainsi, except lorsqu'il est intressant de mettre en vidence une
stchiomtrie particulire.
6. Dans la majorit des cas les calculs ont t effectus en utilisant les logiciels Thermocalc ou
Pandat avec les donnes de la base SGTE disponibles en 2003
LA M I C R O S T R U ~ U R EDES ACIERS ET DES FONTES
48
Le systme est soumis des conditions d'quilibre formules partir du premier et du

deuxime principe de thermodynamique chimique. Chaque constituant a la mme valeur
de la fonctionpotentiel chimique dans toutes les phases prsentes. L'e'quilibre est unique. A l'tat
d'quilibre le nombre de phases est fix avec une composition et une proportion donnes
pour chacune.
La r&le de la variance (Phase Rzll) fut formule par J.W Gibbs en 1876. La variance v exprime
le nombre de variables indpendantes de l'tat d'quilibre appeles aussi degrs de libert,
variables choisir parmi la pression P, la temprature T et la composition. Pour un alliage :
v
= Nb
constituants + (8 T ) -Nb phases
(4-1-1)
Pour les systmes mtalliques condenss, la pression n'a pas d'influence la plupart du
temps dans la gamme de tempratures utilises. Il n'est pas ncessaire de la prendre en
compte.
Les transformations de phases considres conservent le nombre d'atomes de chaque
espce. Elles oprent seulement une redistribution entre phases. Cette rgle de conservation de masse prend la forme bien connue de rgle du levier dans les systmes binaires (voir
$ 5-1) qui est en fait une expression particulire de la rgle du bayentre dans les systmes
multiconstitus.
Reprsentation des quilibres de phases

Les quilibres de phases sont traduits en reprsentations qui obissent aux rgles rappeles
dans le prcdent paragraphe. Dans un systme deux constituants, l'quilibre deux
phases est fonction d'une seule variable d'aprs la rgle de la variance. Par exemple, sur un
diagramme temprature/compositions, l'quilibre liquide-solide est dcrit par un couple de
points la mme temprature T. Ces points constituent une ligne de conjugaison appele
conode (ou tie-line en anglais). Ils dcrivent des courbes en fonction de T, respectivement
liquidus et solidus. Pour une composition donne, la temprature de liquidus TL est la temprature d'apparition du premier solide et celle du solidus TJ (appel TSthpar la suite $4-6) la
disparition du dernier liquide. L'quilibre trois phases est reprsent par un ensemble de
trois points. La prsence de trois phases correspond une variance gale zro,
c'est--dire que les compositions et les proportions des phases sont fures.
La lecture des diagrammes de phases binaires tant suppose acquise, le propos qui suit est
centr sur la description des particularits lies aux systmes plus de deux lments.
Le lecteur trouvera des exposs exhaustifs dans des ouvrages de base publis sur les
diagrammes de phases @?ri661 et West (premire dition 1965) [Wes82] et de courtes introductions dans certains recueils de diagrammes de phases [ASM92].
La prise en compte des systmes multiconstitus est indispensable pour la comprhension
des aciers qui comportent un grand nombre d'lments. Or, dans un systme N constituants, les seules reprsentations possibles sont des projections particulires et des sections
de faon se ramener deux variables (ou deux variables plus une cote). A l'usage, cette
limitation est moins restrictive qu'elle ne parat. En effet, l'essentiel est de faire figurer
49
DUGRAMMES DE PHASES
toutes les phases concernes, en particulier les phases intermtalliques. Plusieurs parmi ces
dernires n'existent pas dans les systmes binaires. Cependant, elles peuvent tre trouves
dans au moins un des systmes ternaires de base. Cette ide est la base du prsent
chapitre qui accorde une grande place aux systmes ternaires car ils constituent de bons
guides, indispensables et souvent suffisants pour comprendre les structures d'alliages de
type industriel. Enfin, un aspect pratique essentiel est que les systmes ternaires offrent
plusieurs possibilits de reprsentations gomtriques.
L'addition d'un lment un systme donn incrmente la variance d'une unit, ce qui
donne un degr de libert supplmentaire. Par exemple, sur une reprsentation gomtrique, un quilibre trois phases est reprsent par un ensemble de trois lignes polythermales dites monovariantes dans un systme ternaire au lieu de trois points dans un
systme binaire. La Igne liqziidus d'un systme binaire devient une surface dans un systme
ternaire. L'ensemble des nappes qui correspondent l'quilibre entre le liquide et chacune
des phases concernes constitue la surface bziidzis. Pour les mmes quilibres concerns
dans un systme quaternaire, les lignes deviennent des surfaces et les surfaces volumes.
Utilisation de la rgle du barycentre

Un systme trois lments peut tre reprsent au moyen de coordonnes triangulaires
permettant une lecture gomtrique commode du diagramme. Les coordonnes des trois
compositions ont des poids quivalents. Un exemple de section isotherme est prsent
figure 4-1-3. Dans les domaines deux phases les conodes relient les points reprsentatifs
des phases en quilibre. Les conodes ne se croisent jamais car ce serait une violation des
rgles d'quilibre. Les proportions de phases peuvent tre calcules par la rgle des
segments inverses applique la conode. Par exemple la composition globale reprsente
en p les deux phases en quilibre sont h et k et les pourcentages nots (b) et (k) sont :
Dans le domaine trois phases a, b, c, les proportions de phases sont dfinies en fonction
des segments dtermins sur les conodes en reliant la composition globale avec les points
reprsentatifs des phases (fig. 4-1-3 et relation 4-1-4). Les proportions ainsi dfinies se
rapportent l'unit qui a servi construire le diagramme : fraction molaire, pourcentage
massique ou atomique habituellement. La relation n'est pas directe avec la proportion
observe sur la micrographie ou mesure en analyse d'images. Il faut utiliser le volume
molaire de chaque phase pour tablir une correspondance.
(a)=rrn/ar ;(b) = sm/bs ; (c) =tmlct
ou aussi (a)=cs/ac ; (a) =btlab
Les rgles de voisinage entre les domaines adjacents sont bien dfinies par rapport au
nombre de phases, aux angles de raccordement et aux tangentes entre domaines Fri661.
Un domaine une phase ne peut pas tre adjacent un domaine trois phases, ni un
autre domaine monophas (except dans le cas de ractions du second ordre comme la
mise en ordre). Il est obligatoirement entour de domaines biphass sur les cts et
triphass aux sommets. Toutefois, certains tracs peuvent comporter des domaines qui se

Figure 4-1-3 :
Reprsentation d'un diagramme ternaire et
rgle du barycentre.
Il y a trois sortes de domaines: monophas
autour des phases A, B et C; biphas dans lesquels sont dessines quelques conodes et enfin
triphas l'intrieur du triangle de conodes
abc. Les pourcentages de phases sont exprims
par les relations 4-1-2 et 4-1-4. Les extensions
mtastables des courbes de limites de phases
qui se coupent en a, b ou c doivent se trouver
toutes les deux 1 'intrieur ou l'extrieur du
domaine triphas au voisinage des points
d'intersection.
rduisent en apparence une courbe lorsqu'ils sont trs troits. Ces rgles dcoulent des
proprits des fonctions thermodynamiques, en particulier de leur continuit en fonction
de la temprature. Elles sont donc respectes lors du calcul des diagrammes.
Les ractions
Puisque l'tat d'quilibre est unique, le passage d'un tat d'quilibre la temprature T I
un autre tat d'quilibre la temprature T2 est considr comme rversible. L'tat d'quilibre T2 est l'aboutissement d'une raction qui se produit au cours du changement de
temprature entre Tl et T2.Dans un systme binaire, les quilibres entre trois phases sont
invariants. Aussi le passage une autre temprature infrieure implique la disparition d'au
moins une phase pour que le systme puisse nouveau voluer. Par exemple, si c'est le
liquide qui disparat, la raction s'crit L
a + b. Cette raction est dite eutectique.
Un nom a t attribu toutes les ractions qui se passent an refraidkrement partir d'un
tat invariant trois phases, suivant les produits forms. Ces ractions portent un nom
avec le suffure iqne pour les ractions entre un liquide et deux solides et oide pour les ractions entre trois solides. Soient LI et L2 les phases liquides et a' b et c les phases solides :
L+a+b
raction eutectique
c+a+b
raction eutectode
L+a+b
raction pritectique
a+b+c
raction pritectode
a+b+L
raction mtatectique
Ll+a+L2
raction monotectique
L1+L2+a
raction syntectique
Par extension, les mmes noms de ractions sont utiliss pour les systmes ternaires
lorsque l'quilibre de dpart n'est plus invariant mais monovariant. Il y a aussi des ractions ternaires partir d'quilibres invariants quatre phases. Celles qui sont le plus
voques par la suite sont :
LESDIAGRAMMES DE PHASES
L+a+b+c
raction eutectique ternaire
L+a+b-+c
raction pritectique ternaire
L+a-+b+c
raction pritectique
appele quelquefois quasi-pritectique
Le terme d'eutectique triphas sera utilis pour les systmes multiconstitus dans le cas o
l'quilibre non-invariant comporte trois phases solides et le liquide. La phase liquide est souvent omise, oublie car elle n'est pas prsente sur les micrographies.
Critre de Hillert
L'volution de la proportion des phases est la caractristique dterminante du ppe de la raction. Considrons le cas d'un systme ternaire pour une composition globale dtermine
par la prsence de trois phases a, b (solides) et l (liquide) en proportions respectives ma, mb
Un abaissement
et ml, les teneurs en lment i dans chacune des phases tant XP, x/.
de temprature ATprovoque une variation de proportion Am,, Amb, et Am, de chacune des
phases (relation 4-1-5). Si l'alliage comporte n lments, n - 1 sont indpendants. Le principe de conservation permet d'crire la relation 4-1-6 Fri661, p 7 9 ] .
XA
Am,
+ Amb+Aml = O
(4- 1-5)
Si tous les termes Am pour a, b et l sont positifs, la relation 4-1-5 n'est pas vrifiable. Donc
supposons Aml est ngatif, soit une diminution de la proportion de liquide :
la raction est eutectique si dma et Amb sont positifs,
la raction est pritectique si Ama ou Amb est ngatif.
A partir d'un tat d'equilibre une temprature donne avec les trois phases en prsence,
le caractre de la raction dpend de lewsproportians respectives reprsentes par la position du
point de composition dans le triangle de conodes. D'aprs la relation 4-1-6, il est possible
que la raction soit pritectique dans certaines zones de ce triangle, et eutectique dans
d'autres.
Rgle de la tangente pour un systme ternaire

La distinction entre pritectique et eutectique est simplifie dans le cas particulier o il n'y
a pas encore de solide la temprature T et que la composition globale da liquide est reprsente
par unpoint de la Igne monovamante. Ce cas est illustr par le systme ternaire bord par deux
systmes binaires (fig. 4-1-7) comportant respectivement une raction pritectique la
temprature TI et une raction eutectique la temprature T' L'volution des quilibres
monovariants est reprsente par les triangles de conodes T2, T3 et T4 dans la reprsentation spatiale (fig. 4-1-7 A). La projection de la tangente la ligne monovariante a t
trace sur l'agrandissement (fig. 4-1-7 B). Elle coupe la ligne aibi en un point indiqu tgi.
La rgle de la tangente s'nonce :
si la projection de la tangente la ligne monovariante dans le plan des conodes coupe la
conode des points reprsentatifs des deux solides l'intrieur du segment, la raction est
eutectique ;
h MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 4-1- 7 :
A) Configuration des conodes reliant les phases ai, bi et le
liquide sur la ligne monovariante,
B) tgi est l'intersection de la tangente avec la ligne aibi
bl
ractionpritectique a2 + L
raction eutectique L
a4 + b4
transition tg3 confondu avec b3
si la projection de la tangente la ligne monovariante dans le plan des conodes coupe la

conode des points reprsentatifs des deux solides l'extrieur du segment la raction est
pritectique.
Les lignes o les ractions sont de nature pritectique sont indiques par un double flche
et celles de nature eutectique par une simple flche, suivant une convention classique. Le
fait que les lignes polythermales liquide et b se coupent dans le plan de projection est
l'indice d'un changement de configuration des triangles de conodes par rapport la ligne
monovariante (fig. 4-1-7). De la mme faon, il existe des configurations dans lesquelles ce
sont les deux lignes limites des solutions solides a et b qui se coupent dans le plan de
projection. Il y a encore un changement de configuration, la transition concerne se
produit entre les ractions pritectique et mtatectique.
4-2
Diagrammes rsultants d'un calcul thorique
Fondement des calculs

Dans un systme l'tat d'quilibre, il n'y a pas d'nerge libre excdentaire et par consquent pas de force motrice susceptible d'initier un changement. L'quilibre pression et
temprature imposes correspond un minimum d'enthalpie libre du systme et, lorsque
plusieurs phases sont en jeu, il faut prendre en compte chaque constituant dans chacune
des phases. La formulation de l'quilibre entre les phases revient chercher le minimum
de la fonction enthalpie libre G pour P et T constants (ou d'une autre fonction potentiel
pour des contraintes diffrentes), minimum li par les rgles de conservation de masse.
C'est de ce lien que dcoule la notion de potentiel chimique. Le potentiel chimique de
chaque constituant est le mme dans chaque phase. La rsolution du problme a une
L E S DJAGRAMMES DE PHASES
53
solution gomtrique bien connue dans le cas d'un systme binaire qui revient chercher
la tangente commune aux courbes d'enthalpies libres de chaque phase en fonction de sa
composition pour une temprature donne. La gnralisation aux diagrammes ternaires
consiste construire les plans tangents communs aux surfaces d'enthalpie libre.
Le calcul des diagrammes d'quilibre ncessite de connatre les valeurs d'enthalpie libre de
toutes les phases prsentes en fonction de la composition et de la temprature. Le
problme est que les valeurs intrinsques des enthalpies libres ne sont pas connues, ce sont
les diffrences d'enthalpie libre des phases qui sont exprimes par rapport un tat de
rfrence commun. Ces diffrences sont estimes ou dtermines exprimentalement.
L'enthalpie libre de mlange Ai-3 pour former un compos AB est la diffrence d'enthalpie
libre entre l'tat initial des corps purs A, B et l'tat final du mlange AB. Un usage
commode consiste prendre comme tat de comparaison un mlange idaL dans lequel le
potentiel chimique du constituant rfrence est reprsent par une fonction RTln(xlJ
(R constante des gaz parfaits ; T temprature absolue; 9concentration de l'lmentj.
L'cart l'idalit est exprime par une enthalpie libre d'excs de mlange AG^' exprime
par la relation 4-2-1 :
Le signe de l'enthalpie libre d'excs de mlange AG^' donne une indication sur le caractre
des liaisons entre les lments A et B. Une valeur positive est l'indication de forces rpulsives alors qu'un valeur ngative est l'indication de forces attractives. Il est souvent fait
rfrence globalement l'enthalpie libre d'excs pour qualifier un systme. Une valeur
ngative forte implique la formation de composs intermtalhques comme dans le systme
Fe-Mo-Cr ($4-11). Une valeur positive implique une tendance la dmixtion comme dans
le systme Fe-Co-Cu ($4-10). Ces caractristiques bien diffrentes ont motiv le choix de
ces deux systmes.
Diffrentes mthodes existent pour donner une expression l'enthalpie libre ou la fonction exprimant les interactions atomiques, les mthodes ab initio et les mthodes par optimisation des paramtres thermodynamiques.
Mthodes dites "ab initio"

Les mthodes dites ab initio de calcul des diagrammes de phases combinent la mcanique
quantique et la mcanique statistique. Les nergies totales ou de formation de structure
parfaitement ordonne T = O K sont obtenues par des codes de calculs bass sur la
thorie de la fonctionnelle de la densit (lectronique) dans l'approximation de la densit
locale. Un calcul statistique bass sur la mthode variationnelle des amas, CVM (CZmter
Variation Metbod) ou des simulations Monte Car10 permet d'obtenir les grandeurs thermodynamiques temprature finie [Co102]. Les donnes ainsi obtenues peuvent tre utilises
pour d'autres modes de calculs de diagrammes de phases. Les mthodes ab initio sont
souvent trs lourdes au point de vue des calculs par ordinateur, elles ne peuvent pas considrer des systmes plus de deux ou exceptionnellement trois lments. Elles se sont
54
dveloppes rapidement depuis 1990. Elles sont qualifies ab initio, puisqu'il suffit, en principe, de connatre les numros atomiques des lments du systme considr et la structure cristalline de/des composs considrs [ColOl]. Les calculs de ce type sont
quelquefois dits apriori soulignant ainsi leur aspect en amont des mthodes d'optimisation.
Mthodes par optimisation des paramtres thermodynamiques

Dans ces mthodes la fonction AG de chaque phase (ou AG^-') reoit une formulation qui
exprime la rponse aux variations de T et de la composition l'aide d'un ensemble
minimal de paramtres phnomnologiques. La description thermodynamique de la modlisation est explique simplement dans un article de synthse Kat97l.
Des ensembles de paramtres des phases d'un systme sont optimiss pour rendre compte
au mieux des quilibres de phases. Les paramtres optitniss sont runis sous forme de
Banques de Donnes comme SGTE [SGTE]. Une bibliothsque gnrale est accessible
tous les utilisateurs des divers logiciels. Certaines bases de donnes spcifiques ciblant
certains types d'alliages (aciers, superalliages, alliages d'aluminium) sont commercialises
indpendamment. Au fur et mesure que de nouveaux rsultats sont disponibles, ils sont
collects, analyss, critiqus de faon ventuellement tre pris en compte pour tablir de
nouvelles donnes [Ansgq, [Sau98].
Des codes de calcul sont disponibles, ils deviennent de plus en plus sophistiqus pour
dcrire plus prcisment l'interaction des phases ; citons par ordre alphabtique
~hern~AD@
~ a, c t ~ a ~ MTDATA@,
e@,
I?andatB, ~ h e r m o c a l c ~hermodata'~.
~,
Ces
techniques s'appliquent des systmes deux, trois, et davantage d'lments. Toutefois le
nombre de paramtres crot plus vite que le nombre de combinaisons des lments deux
deux. Le calcul devient trs lourd, mme pour des ordinateurs puissants.
Cinq points sont vrifier en vue de l'utilisation des calculs :
Donnes exprimentales mentionnes dans la base de donnes

Les logiciels modernes indiquent les rfrences qui ont servi l'tablissement de la base de
donnes approprie. Il est fortement recommand de les consulter afin d'apprcier sur
quelles donnes exprimentales sont fondes les optimisations. En gnral, l'optimisation
par calcui est entirement dpendante des donnes exprimentales existantes. Si une phase n'a
pas t reconnue dans un systme, elle ne sera pas prise en compte par le calcul qui ne
l'inventera pas. Certains systmes n'ont pas t vrifis et r-actualiss avec des techniques
modernes et l'exprimentation peut remonter plus de soixante ans pour certains
domaines de composition. De nombreux rsultats anciens, publis depuis plusieurs
sites consulter :
ChemCAD http ://www.chemcad.fr
FactSage http ://www.Factsage.com
MTDATA http ://www.npl.co.uk
Pandat http ://www.computherm.com
Thermocalc http ://www.thermocalc.se
Thermodata http ://online.fr
55
dizaines d'annes, servent encore de donnes de base. Mme si les faits exprimentaux
restent d'actualit, l'interprtation doit tre analyse de faon critique compte tenu de la
prcision des mesures et de la sensibilit des moyens de l'poque.
Date de mise jour

Un dcalage peut exister entre la publication de rsultats exprimentaux et la prise en
compte de ces rsultats. La correction d'une base de donnes est un travail trs lourd, de
plusieurs annes, car il n'estpaspossible de modgeer les donnes d'ztnepbase isolment. Les donnes
de base des phases sont remises en question de faon viter une utilisation excessive de
paramtres d'ajustement. Quelques systmes de base ont t rviss un grand nombre de
fois.
Modlisation des phases
Certaines phases sont difficiles modliser. Par exemple, la seule phase o des aciers a fait
l'objet de nombreuses tentatives de modlisation [Ans94, [WatOl]. En effet, cette phase
comprend 30 atomes par maille qui sont rpartis sur cinq sous-rseaux cristallographiquement indpendants. Idalement, la modlisation devrait aussi comporter cinq sous-rseaux
mais cela impliquerait un trs grand nombre de paramtres (selon le type de modlisation).
En consquence, la phase est dcrite avec seulement trois sous-rseaux : (A,B)18(A)14(B)8
OU (A,B)10(A)4(B)16,le fer tant reprsent par les atomes B. Des paramtres d'nergie de
mlange (enthalpie libre d'excs de Gibbs) permettent d'ajuster les possibilits de substitutions d'atomes A ou B. Seulement, ces mmes paramtres peuvent intervenir aussi dans
d'autres quilibres, al? par exemple, et dans d'autres systmes. Leur ajustement est laborieux afin de prendre en compte l'ensemble des systmes impliqus.
Les simplifications
De nombreux d'lments interviennent dans le cas des aciers. Le calcul des quilibres de
phases est alourdi dans des proportions telles qu'il est impossible de prendre en compte
toutes les interactions possibles. La ncessaire simplification du calcul conduit la plupart
du temps ngliger certains paramtres.
Le champ d'utilisation
Les donnes optimises pour les quilibres d'un systme donn produisent souvent un
diagramme en excellent accord avec le diagramme de phases exprimental consacr.
Cependant, les donnes extraites de telles bases peuvent s'avrer inexploitables lorsqu'elles
sont utilises dans un autre contexte, par exemple dans une gamme de temprature ou de
composition marginales par rapport aux sources exprimentales. C'est le cas de donnes
extrapoles des tempratures relativement basses.
4-3
Les diagrammes de phases exprimentaux
Le rle du carbone associ au fer pour constituer l'acier a t compris seulement au milieu
du 19
sicle. Les premires bauches du diagramme de phases Fe-C remontent
1895-1899 (cit par [Le-991). La dtermination de la majeure partie des diagrammes de
56
phases a commenc pendant la premire moiti du 2omesicle. L'investigation uniquement exprimentale reposait principalement, et repose encore, sur les observations rnicrographiques optiques, les mthodes de rayons X, l'analyse chimique et des expriences de
dilatomtrie et d'analyse thermique. Il suffit de consulter quelques publications pour se
rendre compte de l'impressionnant travail accompli. La publication d'un diagramme
consacrait l'aboutissement d'un grand nombre d'expriences. La composition des phases
tait dtermine initialement par analyse chimique par voie humide aprs extraction. De ce
fait, la chimie minrale a tenu une grande place dans ce travail de dfrichage. Dans de
nombreux cas, les rsultats exprimentaux, mme anciens, restent encore d'actualit car le
travail a t soigneusement fait.
La microscopie lectronique en transmission a permis de mieux comprendre les phnomnes de durcissement dj tablis par des mthodes de rayons X, comme par exemple les
zones Guinier-Preston dans les alliages aluminium-cuivre. Un grand progrs a t franchi
avec l'utilisation de la microsonde lectronique dans les annes 60 et celle du microscope
lectronique balayage dans les annes 70. L'utilisation de mthodes d'investigation
l'chelle micronique a permis de dcouvrir quantit de nouvelles phases et d'affmer, voire
de corriger et ractualiser sans cesse les diagrammes.
La littrature des diagrammes est devenue volumineuse. Les synthses, l'examen critique
comparatif des rsultats sont devenus indispensables. Citons le clbre Handbook de
Hansen [Han581 qui est un des premiers recueils de diagrammes binaires provenant de la
compilation des rsultats exprimentaux. Pour les raisons cites ci-dessus, mme les
compilations plus anciennes mritent l'attention car elles comportent des rfrences non
informatises par les bibliothques standard. Depuis les annes 80, ce travail de compilation critique a t dvelopp et ractualis rgulirement en recueils spcialiss : Hdndbook,
livre rouge, sries de diagrammes ternaires publis par 1'Indian Institute of Metals, VCH,
ASM. Une indication particulire signale ce genre d'ouvrages dans la liste des rfrences.
4-4
Le systme Fe-Cr-C :nappes liquidus
Les systmes binaires limitrophes: Fe-C, Fe-Cr et Cr-C

Le systme Fe-C comporte deux variantes, l'une dite stable avec formation de graphite et
l'autre dite mtastable avec formation de cmentite. Le diagramme publi en 1948 a longtemps servi de rfrence (cit par [Han58]). Depuis, la correction majeure porte sur
l'extension du domaine de l'austnite. Par exemple, la limite de solubilit du carbone dans
l'austnite la temprature eutectique en prsence de Fe& est reconnue 2,14 % de
carbone au lieu de 1,7~.Il est prsent figure 4-4-1 Pas901.
8. Rappel : en l'absence d'indication spcifique, les concentrations sont exprimes en pourcentage

pondral.
Ferrite 6
Ferrite a
Figure 4-4-1 :
Systmes Fe-Graphite (en gris) et
Fe-cmentite (en noir).
Diagramme de phases calcul
400
Fe
Le systme Fe-Cr a trois caractristiques importantes (fig. 4-4-2) :

l'existence d'un domaine biphas sparant l'austnite et la ferrite appel boucle y ;
la formation de la phase intermtallique o en dessous de 812 OC ;
la sparation de phases ala' basse temprature (transformation dcrite 13-1).
Ce systme est trouv dans la littrature sous plusieurs versions. Les modifications les plus
rcentes concernent le domaine de la phase o et la sparation de phases ala'.
Le systme Cr-C comporte aussi deux variantes, stable et mtastable. La diffrence entre
elles est la forme du carbone, diamant ou graphite (fig. 4-4-3). Cette diffrence n'affecte
pas le domaine des aciers.
Le systme Fe-Cr-C
Comme pour le systme Fe-C il faut considrer deux possibilits, stable et mtastable. En
fait, le chrome est un lment fortement carburigne qui stabilise tous les carbures, y
compris la cmentite. C'est le systme mtastable qui est la rfrence dans le cas des aciers
puisque le graphite ne se forme jamais dans la gamme de composition et les conditions de
58
Figure 4-4-2 :
Systme F e G
Diagramme de phases calcul.
Fe
Figure 4-4-3 :
Systme Cr-diamant.
Diagramme de phases calcul.
2000
diamant
Cr23C6
1ooa
Cr
IO
20
CnC
-4&-
I l
leur laboration. Le problme est diffrent pour les fontes dans lesquelles certains
lments d'addition et certaines conditions opratoires favorisent l'apparition de graphite.
Plusieurs versions des diagrammes stables et mtastables ont t publies parmi lesquelles
[Bun58], [Gri62], IJac701, [For73], [Piv84] (compilation), [Tho85], [And88]. Les modifications ont port essentiellement sur l'tendue du domaine de la phase Cr23C6 qui a t
longtemps l'objet de controverses. Le domaine tait primitivement raccorde la nappe
primaire de l'austnite vers des teneurs de 20 % en chrome. La divergence peut s'expliquer
par le fait que les carbures primaires M7C3 ne sont plus stables au refroidissement et se
transforment facilement en carbures M23C6 des tempratures encore leves. Depuis la
fin des annes 90, il y a une bonne convergence entre les auteurs, aussi bien pour les
versions exprimentales que calcules.
LES DUGRAMMES DE PHASES
Figure 4-4-4 :
Systme Fe-Cr-C mtastable.
Vue perspective simplifi adapte d'aprs
[Jac70] pour des teneurs en carbone infrieures 5 %. Les lignes noires sont les
lignes monovariantes qui sparent les nappes
primaires. Conventionnellement les quilibres eutectiques sont signals par une flche
et les quilibres pritectiques par deux flches. Les lignes en pointills sont aussi des
lignes polythermales, elles reprsentent les
compositions des phases en quilibre avec un
liquide sur la ligne monovariante. Il y a trois
quilibres invariants:
Liquide + a + M23C6 + M7C3
Liquide + a + y + M7C3
Liquide + y + M7C3 + M3C
Figure 4-4-5 :
Systme Fe-Cr-C (graphite) dit stable.
Projection du liquidus calcule dans le coin
riche en fer. Dans le diagramme Fe-Cr-C
avec cmentite, dit mtastable, le domaine
du graphite n'existe pas.
Nappes liquidus du systme Fe-Cr-C

L'ensemble des nappes qui forment la surface Lipidzis du systme Fe-Cr-C est prsent
schmatiquement (fig. 4-4-4). Les nappes s'appuient sur les systmes binaires Fe-Cr, Cr-C
et Fe-C dans la version dite mtastable pour ce dernier. Le liquidzas de la version stable est
prsent en projection dans le domaine des compositions (fig. 4-4-5) et la projection de la
version mtastable se trouve plus loin (fig. 6-3-3). Chaque nappe correspond la solidification primaire d'une des cinq phases dj prsentes dans un des systmes binaires, soit
60
Fe3C, Cr7C3, Cr23C6,la ferrite et l'austnite. La diffrence entre les deux versions provient
de la prsence de la nappe primaire du graphite dans la version stable. La ferrite est
appele a-Cr du ct chrome et &-Fe du ct fer mais il s'agit de la mme phase cubique
centre ;il y a rniscibilit totale. Les lignes qui sparent ces nappes sont les lignes monovariantes eutectiques et pritectiques.
4-5
Le systme Fe-Cr-C : sections isothermes, isopltes
Isothermes
Dans un diagramme ternaire, Z'isotberme Tiest la section du diagramme par un plan reprsentatif d'une temprature donne (fig. 4-5-1 A). Deux sortes de lignes figurent sur
l'isotherme : d'une part les limites de phases qui sont les traces courbes des volumes
monophass sur le plan de la temprature Tiet d'autre part les conodes, segments de
droites qui relient les phases en quilibres. Par application de la rgle du barycentre dans le
triangle dlimit par les conodes il est possible de dterminer la proportion de chaque
phase (par exemple M23C6,a et le liquide) en fonction de la composition globale.
Isopltes
L'isoplte Ciest la trace du diagramme dans un plan vertical pour lequel une seule variable
de composition a t fixe (fig. 4-5-1 B). Les lignes sont les frontires des domaines dans
lesquels apparaissent le mme ensemble de phases. Cette reprsentation permet seulement
de connatre quelles phases seront prsentes pour une composition donne dans le plan
une temprature donne. En gnral, les conodes ne sont pas contenues dans cette section
(sauf en cas de section quasi-binaire) et la rgle da levier ne s'appliqaepas.
Les deux sections des figures 4-5-1 A et B sont perpendiculaires, elles ont une trace
commune pour la teneur en chrome de 80 OO/ sur l'isotherme et la temprature de 1427 OC
sur l'isoplte. Ces sections peu habituelles dans le cas des aciers ont t choisies cause du
caractre exemplaire de la configuration des domaines de phases. Les lignes monovariantes
polythermales figures en gris sont situes hors des plans. Leur intersection avec ces
derniers se limitent un point, Lors du refroidissement :
la raction eatectiqzie est : L
a + M23C6.Il y a disparition du liquide au profit des deux
solides. Le plan tangent la ligne monovariante coupe la conode a/MZ3C6 l'intrieur du
triangle (voir 5 4-1).
la ractionpm'tectiq~eest : L+M7C3
M2&5.Il y a disparition d'une phase solide. Le
plan tangent la ligne monovariante coupe la conode MZ3C6/M7C3 l'extrieur du
triangle.
Equilibre invariant
Pour un systme ternaire, l'intersection de deux lignes monovariantes, quatre phases sont
en prsence, la raction est invanante (fig. 4-5-1 C, D et E). Toujours dans la mme fourchette
de compositions, trois isothermes sont traces, dont deux pour des tempratures
LESDJAGRAMMES DE PHASES
Figure 4-5-1 :
Systme Fe-Cr-C. Les lignes grises reprsentent les
lignes monovariantes eutectique et pritectique, elles se
situent hors du plan considr.
Les domaines trois phases concerns :
a / L i q ~ i d e / M ~; ~L C
i q~ ~ i d e / M ~ ~ c ~; / M ~ C ~
L i q ~ i d e / M ~ ~ c ~ sont
/ M ~colors
C ~ , en gris clair;
A) Isotherme calcule 1427 OC ;
B) Isoplte calculepour une teneur de 80 % Cr;
C, D, E) Srie de trois sections isothermes calcules
pour montrer l'volution des quilibres de part et
d'autre de la temprature (1 299 OC) d'un quilibre
invariant qui comporte quatre phases :
L i q ~ i d e / a / MC6/M7C3.
~~
Le domaine de la phase a(Fe, Cr) est une mince bande le
long de l'axe Fe-Cr et les carbures sont reprsents par
des traits car ils sont considrs comme parfaitement
stchiomtrique.
C) 1327 OC :deux quilibres trois phases:
Liq~ide/M~~C~/M+'~
Liq~ide/M~~C~/a
D) 1302 OC :ce sont les mmes quilibres mais les phases communes ont des compositions trs proches,
1299 OC les triangles de conodes fusionnent une
temprature lgrement infrieure. Les conodesforment
un quadrilatre.
E) 1297 OC :ce sont de nouveaux quilibres, l'un en
phase solide avec M23C6/M7C3/a,l'autre eutectique
avec Liquide/M7C3/a
LA MICROSTRUCTURE
62
lgrement au dessus et une pour une temprature en dessous de la temprature de l'quilibre invariant Ti. Les triangles de conodes se soudent Ti et forment un quadrilatre qui
se scinde en deux nouveaux triangles en dessous de cette temprature.
Systmes multiconstitus
Dans le cas de systme plus de trois lments, les conodes ne sont pas dans le plan de la
section isotherme et il n'est plus possible d'appliquer gomtriquement la rgle du barycentre. Une exception existe lorsque la section peut tre considre comme quasi-ternaire
avec la composition d'un lment fix, par exemple entre trois composs stchiomtriques A3B/A3C/A3D. La section isotherme et l'isoplte permettent seulement de savoir en
fonction de la temprature le nombre et la nature des phases rencontres mais pas leur
composition.
4-6
Le systme Fe-Cr-C: chemins de cristallisation
Conditions rversibles
Lorsqu'un alliage liquide est refroidi dans des conditions dites rversibles, il est suppos
passer par une succession d'tats d'quilibre entre les phases homognes l'tat liquide et
l'tat solide. Le principe de conservation de la masse fait que les conodes aux diffrentes
tempratures passent toutes par la composition du liquide initial.
Le chemin de cristalhsation est le lieu des compositions de la phase liquide pour chaque
temprature. Les deux chemins de cristallisation analyss (fig. 4-6-1 A et B) sont imagins
pour deux compositions initiales diffrentes m e t p et les phases solides appeles a et c
pour allger le dessin. En continuit avec les schmas prcdents dans le domaine riche en
chrome, les phases concernes pourraient tre MZ3C6et M7C3.En rsum :
A :cristallisation de la composition m
1 B :cristallisation de la compo.sition p
pll m>tallisationde c sede

mll m'stallisation de c seule
III3 m'stallisation c + a, en I3 disparition dzl liquide III3 m'stallisation c + a, disparition de c
1,14 m'stallisatioon de a, en I4 disparition du liquide
Conditions sans diffusion dans la phase solide
Les conditions d'quilibre total sont rarement atteintes en pratique ; aussi, il est commode
de considrer d'autres conditions o le liquide serait effectivement totalement homogne
en quilibre avec le solide seulement l'interface et que le solide une fois form soit entirement soustrait aux changes de solut. Ces conditions sont connues en solidification
comme les conditions de Scheil-Gulliver ($ 5-1 et 5-2). Le chemin de cristallisation est
dfini de la mme faon comme le lieu des compositions de la phase liquide. Il dmarre
comme dans les conditions rversibles tangentiellement au plan dejni par l'axe des tempratures et
La premire conode la temprature considre. Le liquide est enrich/appauvri par formation
d'une phase solide moins/plus concentre en solut, et sa composition est un nouveau
LES DIAGRAMMES DE PHASES
Figure 4-6-1 :
Evolution de la composition du liquide pour deux compositions initiales m et p entre les tempratures
dcroissantes Ti TI, T2, T3 et T4 dans les conditions rversibles. Les lignes a, c (traitspointills) et 1
(ligne grise) sont des lignes polythermales, lieu des compositions des solides a et b et du liquide associes l'quilibre monovariant pritectique. En gris, les triangles de conodes Ti.
A) TL est la temprature du liquidus et TLm c est
~ la~premire conode (tirets);
Tl le liquide II est en quilibre avec cl et apparition de al;
T2 les proportions de a2 et c2 en quilibre avec le liquide l2 sont respectivement c2s/a2c2,a2s/a2c2;
T3 le point m est sur la ligne a3c3; il n 'y a plus de liquide.
B) Les tapes du chemin de cristallisation pour Tl et T2 sont identiques mais le liquide n'est pas
puis T3, il est en quilibre avec une seule phase a, le chemin de cristallisation se prolonge jusqu '
puisement de 1 lorsque le point p rencontre la surface solidus en p4.
point de dpart. Le processus se rpte de proche en proche pour chaque nouvelle temprature (fig. 4-6-2). Le chemin de cristallisation s'arrte l'puisement du liquide une
temprature appele aussi solidzs.
Des chemins de cristallisation dans des conditions plus complexes et plus proches de la
ralit exprimentale sont analyss 6-3.
Toujours pour la mme configuration d'une composition sur la nappe liquidus du carbure
M7C3,les deux chemins de cristallisation sont prsents sur la figure 4-6-2. Le chemin sans
diffusion forme la succession de phases ou de constituants : M7C3primaire, M2,C6 pritectique, M23C6/a eutectique, M7C3/a eutectique, puis (hors schma) M 7 c 3 / ~
eutectique,
M3C/y eutectique. L'ultime goutte de liquide a la composition de l'eutectique au plus bas
point de fusion.
Pour viter toute confusion, comme il est prcis sur le schma de la figure 4-6-2, la fin du
chemin de cristallisation est note TSthpour les conditions d'quilibre complet, c'est--dire
avec toutes les phases en quilibre et homognes et TSbpour les conditions sans diffusion
ou avec diffusion partielle. Il faut remarquer que dans ces dernires conditions les lignes
pritectiques sont toujours franchies comme le montre le cas considr.
MICROSTRUCRIRE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 4-6-2 :
Systme Fe-Cr-C, chemin de cristallisation
dans le cas rversible et dans le cas sans diffusion. Vueperspective et projection dans le
plan de composition.
Les lignes flches en gris sont les projections des lignes monovariantes eutectique et
pritectique dans le plan des compositions,
les lignes en pointills sont les projections
des lignes polythermales des limites de phases a, M23C6,et M7C3 associes aux quilibres monovariants.
Le chemin mTL-qthcorrespondant aux conditions d'quilibre rversible s'arrte I'puisement du liquide. Le chemin mTL-& correspondant aux conditions sans diffusion
dans le solideformfianchit la ligne pritectique puis suit la ligne eutectique jusqu ' un
quilibre eutectique invariant ternaire ou
dans le cas prsent un eutectique binaire
y/M3C.
Dans un diagramme binaire, le chemin de cristallisation se lit le long de la ligne du

liquidus ; dans un diagramme ternaire, il emprunte aussi la surface. Une exception est la
section quasi-binaire. C'est une section dans laquelle un systme trois lments est reprsent comme un binaire par exemple Fe-WC, Fe-VC, Fe-NbC. Les composs XC ont une
stchiomtrie bien rigoureuse vis--vis du carbone de telle sorte que les conodes liquide/XC
se trouvent dans le mme plan dfini par Fe et XC. Le raisonnement en systme "binaire" est
correct seulement dans le cas o les conodes sont coplanaires. Cependant, l'eutectique
Fe/XC n'est pas invariant.
Le terme pseudo-binaire sera rserv la reprsentation d'une section d'un systme n lments entre deux composs sans implication pour les conodes, par exemple le systme
Fe3C-V4C3cit dans la rfrence [Rag84].Les rgles propres aux systmes binaires (levier,
chemin de cristallisation)ne sont pas applicables.
4-7 Le systme Fe-Cr-C : domaine de I'austnite

Sections isothermes, sections isopltes
La connaissance du contour du domaine de l'austnite et des quilibres associs est essentielle pour les aciers, cause de deux aspects pratiques :
certains carbures sont peu favorables pour les proprits d'emploi, en particulier pour le
comportement en corrosion ;
suivant que l'acier se trouve dans un domaine de l'austnite ou en dehors, il y a ou il n'y
a pas la possibilit d'obtention de martensite par trempe.
LESDUGRAMMES DE PHASES
65
Figure 4-7-1 :
Systme Fe-Cr-C, section isotherme
880 OC. Les phases prsentes sont
indiques seulement pour les domaines mono et triphass.
La loupe indique le domaine triphas
a/?/M23C6 faire correspondre au
domaine correspondant de 1 'isoplte
14 % de chrome.
Figure 4-7-2 :
Systme Fe-Cr-C, section isoplte
14 % de chrome.
Ce diagramme indique quelles phases sont prsentes dans les conditions
d'quilibre. La loupe indique le
domaine a/y/M23C6 faire correspondre au domaine correspondant de
l'isotherme 880 OC
880C
Liquid
+ M3c2
1600
I4O0
200
La rpartition des domaines d'existence des carbures apparat sur une section isotherme
880 OC (fig. 4-7-1). L'chelle de concentration en carbone a t tendue jusqu' 10 '/O pour
inclure entirement les triangles de domaines trois phases. Les trois carbures M3C M7C3
et M23C6 sont reprsents par des droites. La stchiomtrie rigoureuse est impose par le
calcul, mais elle est proche de la ralit. Grce la section isotherme 880 OC, il est
possible d'valuer la proportion de carbure M23C6 en appliquant la rgle du barycentre au

Figure 4-7-3 :
Systme Fe-Cr-C, superposition des
isopltes calcules pour diffrentes
teneurs en chrome.
Le schma est limit au domaine
austnitique avec l'indication du
raccordement des domaines trois
phases :
y /M3C/M7C3et y /M7C3/M&.
Figure 4-7-4 :
Systme Fe-Cr-C, section isoplte
0,l % c.
triangle de conodes aly/M2&. Cette proportion est trs faible dans le domaine des aciers
14 % de chrome. L'isoplte (fig. 4-7-2) a une trace commune 880 OC avec l'isotherme
prcdente. Elle est focalise sur le domaine de l'austnite, aussi l'chelle de concentration
est restreinte entre O et 1 O h C.
L'addition de chrome change considrablement l'extension du domaine de l'austnite : elle
le rduit jusqu' disparition vers 20 % de chrome. Cette volution est illustre sur la figure
4-7-3 par la superposition des diffrentes isopltes traces pour des teneurs entre O et
67
19 % de chrome. Ce schma d'isopltes simplifies, publi en 1962, est devenu classique ;il
a t repris dans de nombreux livres de mtallurgie [pob62]. La prsentation actuelle est
ractualise puisqu'elle est base sur des isopltes calcules l'aide du diagramme Fe-Cr-C
rcemment optllnis. La transition entre les domaines M7C3/y et M2&/y est mentionne.
Elle est matrialise par la position du domaine triphas (fig. 4-7-3). D'un point de vue
pratique, il faut remarquer que plus la teneur en chrome est grande, plus le domaine de
stabilit du carbure M7C3rgresse vers les tempratures leves.
Une autre isoplte carbone constant est souvent utilise car elle ~ a d u iles
t modifications
induites par le carbone sur le systme Fe-Cr. La version calcule (fig. 4-7-4) pour 0,l O/' de
carbone n'est pas trs diffrente de la version exprimentale publie en 1958 [Bun58].
4-8 Le systme Fe-Cr-Ni

Les systmes binaires limitrophes Fe-Ni, Ni-Cr et Cr-Fe
Le systme Fe-Ni (voir plus haut la figure 3-3-3) montre l'existence d'une solution solide
d'austnite tendue du fer au nickel.
Le systme Fe-Cr (voir plus haut la figure 4-4-2) montre l'existence d'une large solution
solide de ferrite. Il y a deux transformations en phase solide.
Le systme Cr-Ni (voir plus loin la figure 5-1-5) prsente deux phases terminales avec des
solutions solides trs tendues, respectivement la ferrite ct chrome (ou a-Cr) et l'austnite ct nickel qui forment un eutectique.
Le systme Fe-Cr-Ni
Le diagramme de phases du systme Fe-Cr-Ni met en vidence le rle du nickel comme
un lment stabilisateur de l'austnite. Il agrandit le domaine de l'austnite et contrebalance de ce fait l'effet du chrome. Les phases du systme ternaire sont celles des systmes
binaires limitrophes. La phase o du systme Fe-Cr est prsente avec une large extension en
composition et en temprature et participe des quilibres bi et tri-phass.
La surface liquidus schmatise (fig. 4-8-1) comporte seulement deux nappes correspondant l'austnite et la ferrite, nappes qui sont spares par une ligne monovariante. Pour
les compositions le long de cette ligne, la raction est pritectique ct fer et eutectique
ct Ni-Cr. Ce systme de base a t beaucoup tudi exprimentalement [pay88] et les
diagrammes calculs sont en bon accord.
En phase solide, l'tendue des domaines respectifs de l'austnite et de la ferrite varie en
fonction de la temprature et de la composition au niveau de la boucle y. Une section
isotherme 1300 OC montre l'tendue des domaines de solution solide haute temprature (fig. 4-8-2A). Pour avoir une ide de la topographie de la boucle y, une srie
d'isopltes calcules nickel ou chrome constant sont proposes (figures 4-8-2 B et C).
La trace correspondant aux teneurs de 18 O/O en chrome et de 10 % en nickel est indique

Figure 4-8-1 :
Systme Fe-Cr-Ni, nappe liquidus en vue perspective et projection des lignes polythermales: en pointills les lieux des solides en quilibre avec le
liquide de la ligne monovariante en gris pour chaque temprature.
En El et E2 la raction est eutectique, les compositions sont de part et d'autre de la ligne monovariante
En Pl et P2 la raction estpritectique, les compositions sont du mme ct de la ligne monovariante.
Figure 4-8-3 :
Systme Fe-Cr-Ni, section isotherme
650 OC constitue de quatre domaines monophass a et a*, y et o (en
gris), deux domaines trois phases et
cinq domaines biphass dans lesquels
sont traces quelques conodes.
A remarquer que la phase o est susceptible d'apparatre un peu en dessous de 20 % Cr. La temprature la
plus haute laquelle elle apparat
dans le systme ternaire calcul est
964 OC au lieu de 818 OC dans le systme binaire Fe-Cr
sur la section isotherme. Les isopltes en fonction de la teneur en chrome ou en nickel

sont des guides pour les traitements possibles des acier inoxydables en fonction des
rapports respectifs de ces deux lments. Nanmoins, du fait que les conodes sont en
dehors des plans des isopltes, les compositions des phases en quilibre ne peuvent pas
Figure 4-8-2 :
Systme Fe-Cr-Ni,
A ) section isotherme calcule
1300 OC. Deux domaines a et y sont
spars par un domaine biphas dans
lequel sont traces quelques conodes.
Les lignes en pointills indiquent les
traces des isopltes sur le plan de
composition.
B) srie d'isopltes calcules pour
des teneurs de 9, 18 et 24 %Cr.
Remarquer que le domaine biphas
s'largit lorsque la teneur en chrome
augmente.
C) isoplte calculepour 1O % Ni.
Ni pds %
Fe
TC
tre lues sur ce type de diagramme. Des isopltes semblables ont t dtermines exprimentalement en 1930 par Bain et ce travail sert toujours de rfrence dans les ouvrages
sur les aciers.
La section 650 OC (fig. 4-8-3) est destine montrer l'extension de la phase CF dans le
domaine ternaire o elle est stabilise plus haute temprature. Ce renseignement est un
guide pratique pour l'optimisation des aciers sachant que cette phase est redoute car elle
adopte souvent une morphologie aciculaire en phase solide, morphologie qui confre une
grande fraght l'alliage.
LA MICROSTRUC~URE DES ACIERS ET DES FONTES
70
Figure 4-9-1 :
Systme Fe-Mn. Diagramme de phases
d'aprs [Mas90].
Liq.
916OC
+A
y + Liq.
Eutectique, 988C
y + FeS
Pritectode. 916C
FeS
Figure 4-9-2 :
Systme Fe-FeS.
A) zone montrant les limites de phases trs
restreintes de laustnite et de laferrite.
B) liquidus du systmejusqu ' 50 % de soufre. Diagramme calcul d'aprs [Mie98b],
les tempratures et les compositions de la
- raction mtatectique sont un peu diffrenl
tes suivant les auteurs.
4-9 Le systme Fe-Mn-S

Les systmes binaires limitrophes : Fe-Mn, Fe-S, Mn-S
Le systme Fe-Mn est un systme comportant peu de phases, seulement les phases a , 6 et
y du fer et a , p et y du manganse (fig. 4-9-1 et tableau 3-2-l), Was901.
Le systme Fe-S a un intrt pratique dans le domaine des aciers parce que le soufre est
une impuret rsiduelle habituelle introduite par les minerais. La zone intressante pour les
aciers est limite au domaine entre le fer et le sulfure de fer. Un eutectique ?Fe-FeS se
forme 988 OC pour une teneur de 44,6 OO/ at. de soufre (figures 4-9-2 B et 4-9-3 D),
71
Fas901. D'autre part, ce systme comporte une raction peu frquente, la raction mtatectique, appele quelquefois catatectique Fag741. L'abaissement de temprature en
dessous de 1360 OC aboutit la formation de liquide (fig. 4-9-2 A).
La raction mtatectique est dans le systme considr : 6 -+y + Liq
Le systme Mn-S (fig. 4-9-3 C) comporte un compos MnS et la zone intressante pour
les aciers est limite au domaine entre le manganse et le sulfure de manganse. Ct
manganse, il y a un eutectique trs dport 6-Mn/a-MnS 1242 OC (soit 4 OC au
dessous du point de fusion du manganse) pour une teneur de 1 % at. de soufre. Pour faciliter l'interprtation par rapport aux composs, tous les diagrammes sont tracs en pourcentage atomique ou molaire. Ce systme prsente une raction de dmixtion entre deux
liquides, une raction monotectique. Le domaine de composition dans lequel se produit
cette sparation est appel cloche ou lacune de dmixtion. Le terme est quelquefois improprement utilis pour dsigner de simples domaines biphass en phase solide.
La raction monotectique est : Ll + a + L;!
Par comparaison, le systme Fe-S ne comporte.pas de lacune de dmixtion, mais simplement une tendance la dmixtion qui est stabilise par certains soluts. Une tendance
analogue existe dans les systmes Fe-Cu (voir plus loin figure 4-10-1) ou Co-Cu.
Le systme Fe-Mn-S
La principale caractristique est la lacune de dmixtion qui affecte une large plage de
compositions dans le systme ternaire Fe-Mn-S (fig. 4-9-3 A, B, C et D). La vue perspective a t construite d'aprs les rsultats exprimentaux compils [RagSSb], Was90] et les
calculs partir des donnes thermodynamiques optimises postrieurement qui figurent
dans les bases de donnes classiques [Mie98b].
La zone la plus intressante pour les aciers se limite au domaine Fe-Mn-FeS-MnS. Sur la
face du systme binaire Mn-MnS, le liquidus borne une lacune de dmixtion, dans laquelle il
y a sparation en deux liquides, LI riche en manganse, et
proche de MnS. La lacune
s'tend dans le ternaire presque jusqu'au systme Fe-S.
Pour expliquer la drnixtion, l'isoplte Fe-MnS est souvent utilise. Elle est trace comme
une section quasi-binaire. Cette assimilation est justifie dans la mesure o les conodes, et
en particulier celle de l'quilibre entre les deux liquides, se trouvent presque dans le plan de
la section. L'isoplte Fe-MnS calcule (fig. 4-9-3 A et B) est lgrement dcale par rapport
la vritable section quasibinaire (assimile celle qui comporte les conodes mentionnes
et les extrema des lignes monovariantes). Elle prsente un petit domaine trois phases
G/L1/MnS au lieu du seul point eutectique. Sur la section quasi-binaire, la ligne eutectique
atteint un maximum SI, les chemins de cristallisation empruntent des directions opposes
de part et d'autre. Ce type de maxima est quelquefois appel selle de cheval. La ligne
monotectique comporte deux maxima S2 et Sg (fig 4-9-3 D). Ce ne sont pas des points
invariants, mais simplement des points pour lesquels le triangle de conodes se rduit une
ligne.
72
700.
O
Fe
O J
a+MnS
,
O,4
0,6
MnS mole%
pMn+MnS
800 -
O,8
Fe
,aMn+MnS
Y
Mn
02
04
0,6
MnS mole%
1240.!
O
0,8
0,02
0,04
MnS mole%
0,06
Figure 4-9-3 :
Systme Fe-Mn et Fe-Mn-S:
A) section Fe-MnS calcule.
B) agrandissement ct fer ;le domaine ternaire G/liquide/MnS est rduit un point
invariant dans une vritable section
quasi-binaire.
C) systme Mn-MnS. La configuration est dgfrente de celle du schma exprimental
proximit du manganse dans laquellefigure
un eutectique [Rag88b].
D) vue perspective et projection sur le plan
de compositions, adaptes d'aprs la projection du liquidus de [Rag88b] et les sections
calcules [Mie98b].
Par souci de lisibilit, la zone entourant la
lacune de miscibilit est largie.
La trace de la section quasibinaire proche de
la ligne Fe-MnS est figure en traits pointills sur la projection. Les points S appartiennent cette section. A titre de repres,
quelques tempratures:
L1-L', 1571 OC
L2-L'2 1654 OC
SI 1512 OC
S2-S3 1671 OC
El 1242 OC
E2 1506 OC
Es 1182 OC
P 1006 OC (pseudo-pritectiqueFeS-Fe-MnS)
F 988 OC (eutectiqueFe-FeS)
Figure 4-9-4 :
Systme Fe-Mn-S, section isotherme 1600 OC. Les domaines triphass sont indiqus par lesjlches.
Une loupe grise indique la direction
de q u e l q u e s c o n o d e s d a n s l e
domaine biphas MnS-Liq. o les
compositions voluent respectivement de (MnFe)S MnS et L4 L2.
. MnS
Cette reprsentation permet d'expliquer la formation de prcipits de sulfure de manganse dans les alliages riches en fer. Pour toute composition d'acier suffisamment riche en
soufre, il y a sparation en deux liquides, l'un riche en fer et l'autre riche en soufre et
manganse. La ligne des extrema dfint deux possibilits :
Si dans la composition globale le rapport Mn/S est suprieur l'unit, le liquide form
riche en soufre solidifie MnS majoritairement 1571 OC. La phase MnS peut mme tre
une phase primaire de solidification en fonction de la composition de l'acier ;
Si dans la composition globale le rapport Mn/S est infrieur l'unit, le chemin de cristallisation du liquide ct soufre s'appauvrit en manganse. Dans les conditions o il n'y a
pas de diffusion dans le solide form, il aboutit un eutectique FeS/(MnFe)S (point Es sur
la figure 4-9-3)' puis un pseudo pritectique ternaire (point P) et enfin l'eutectique Fe/FeS
(point F 988 OC). Ainsi, la phase riche en soufre reste liquide jusqu' des tempratures
beaucoup plus basses que dans le cas prcdent.
Les tempratures de cristallisation sont changes en prsence d'lments d'alliage, voire
inverses par rapport la proportion Mn/S. Il en rsulte des morphologies diffrentes
suivant que les sulfures apparaissent en phase primaire ou en fm de solidification.
Le systme Fe-Mn-O est comparable au systme Fe-Mn-S avec une large lacune de miscibilit. La prsence simultane de traces d'oxygne et de soufre dans les alliages industriels
rend le problme trs compliqu interprter en termes de diagramme de phases.
4-1 0 Le systme Fe-Cu-Co

Les systmes binaires limitrophes : Fe-Cu, Co-Cu, Fe-Co
Le systme fer-cuivre comporte les seules phases terminales &Fe, a-Fe ou y-Fe et y-Cu.
Le diagramme complet (fig. 4-10-1) rsulte d'une optimisation rcente des donnes et d'un
calcul d'aprs [Ans93]. A l'tat d'quilibre, il n'y a pas de sparation en deux liquides.
Cependant, d'aprs certains auteurs, une dmixtion se produit facilement de faon mtastable. Le calcul permet de prvoir le tracd'une lacune de miscibilit mtastable.
L'agrandissement ct fer rsulte aussi d'une optimisation et d'un calcul au moyen de la
LA MiCROSTRUCI'RE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 4-1 0-1 :

Systme Fe-Cu: A) diagramme de phases complet, calcul d'aprs [Ans93]. La ligne en pointills
reprsente le liquidus d'une lacune de miscibilit mtastable.
B) agrandissement dans le coinfer, calcul CVM d'aprs [AntOl]. Remarquer le lger dcalage de la
temprature eutectode suivant les auteurs. Les concentrations sont exprimes en pourcentage atomique en vue de comparaison avec les autres diagrammes calculs Fe-Co et Fe-Cu-Co.
mthode CVM (g 4-2) d'aprs PeiOO], [AntOl]. La solubilit du cuivre dans le fer est trs
faible basse temprature.
Le systme Co-Cu est tout fait semblable avec les phases terminales y-Co ou &-COet
y-Cu. Il prsente de mme une tendance la dmixtion. Enfin ct cuivre, la solubilit du
cobalt est faible, comparable celle du fer.
Le systme Fe-Co a t prsent propos de la transformation de mise en ordre
(fig. 3-3-2). Aux plus hautes tempratures, les phases terminales y-Fe et y-Co ont une
miscibilit complte except proximit du fer dans le domaine &Fe.
Le systme Fe-Co-Cu
Ce systme a t peu tudi. Citons principalement l'tude exprimentale de Jellinghaus en
1936 [Je136].Une revue par Raghavan [pag92b] utilise les donnes prcdentes ainsi que
les diagrammes binaires limitrophes pour dcrire le systme. En fait, ce systme semble
trs simple avec seulement les phases qui sont dj prsentes dans les systmes binaires:
a-Fe, y-Fe, &Fe, y-Co, &-COet y-CU. Les limites de solubilit respectivement de Fe et Co
dans le cuivre et de Cu dans les solutions solides y-(Co,Fe) ou a-(Fe,Co) restent trs
faibles. Des investigations exprimentales rcentes, accompagnes de calculs CVM, affinent la description du systme [AntOl], [BeiOO].
La dmixtion du liquide devient effective dans le systme ternaire dans lequel il y a sparation en deux liquides respectivement riche et pauvre en cuivre. La question subsiste de
Figure 4-10-2 :Systme Fe-Co-Cu,

section isotherme 900 OC. Les
points marquent les rsultats exprimentaux obtenus pour des alliages
fritts a partir des poudres lmentaires et recuits pendant un mois.
Trac d'aprs [AntOl].
9OO0C
Figure 4-10-3 :
Systme Fe-Co-Cu, section isotherme 800 OC.
Dtail du domaine a-y-yc,..
Le contour noir est le trac exprimental, le triangle gris clair correspond au calcul CVM, et le triangle
gris fonc au calcul CVMprenant en
compte la contribution magntique
des phases.
Trac d'aprs [BeiOO] et [AntOl].
savoir si cette dernire transformation est stable ou mtastable [KimOO].En phase solide,
la majorit de l'espace des compositions consiste en domaines deux ou trois phases
comme il appar2t sur la section isotherme exprimentale 900 OC de la figure 4-10-2. Le
trac exprimental est complt l'aide des sections calcules pour les limites de phases
dans la bande troite de la solution solide y-FeCo. Le schma de la figure 4-10-4 bas sur
les rsultats des calculs permet de comprendre la configuration de ce domaine.
La section 800 OC comporte un seul domaine triphas (fig. 4-10-3). Les trois tracs
reports ont t effectus partir des rsultats exprimentaux et par la mthode de calcul
Figure 4-1 0-4 :

Systme Fe-Co-Cu, montage schmatique focalis dans la zone des faibles teneurs en cuivre.
Les diagrammes limitrophes sont visiblesfigures
3-3-2 et 4-10-1.
Le domaine a a la forme d'un cne aplati qui
culmine dans la section binaire 988 OC. La
temprature de 93 7 OC correspond 1 'apparition
du premier domaine triphas tl rduit une
ligne. La section 900 OC comprend deux
domaines triphass t2 et t3 avec les mmes phases mais pour des compositions diffrentes. En
dessous de 841 (ou 843 OC suivant le diagramme), il ne subsiste plus daustnite ct fer:
Il y a un seul domaine triphas t4.
Trac d'aprs les sections isothermes calcules
prsentes dans [BeiOO] et [AntOl].
CVM ; ils permettent une comparaison. La concordance est excellente entre les rsultats
exprimentaux et ceux calculs qui prennent en compte la contribution magntique.
L'tude exprimentale d u systme M a l 9 9 1 a rvl deux difficults propres fausser compltement la dtermination des quilibres de phases. Avec les alliages prpars par fusion, les
solutions solides y-(Co,Fe) et y-(Fe,Co) restent sursatures mme aprs de long recuits entre
700 et 1000 OC ; la germination de la phase cuivre n'a pas lieu. Le probkme ne se pose pas
avec les alliages fritts puisque les chantillons ne sont jamais ports au dessus de la temprature de solvus. Par contre, les chantillons fritts sont susceptibles de retenir un peu d'oxygne
prsent dans les poudres cause de leur forme trs divise. Ces traces d'oxygne peuvent modifier les quilibres. D'aprs le diagramme de phases Fe-Cu-O [Rag92a], il apparat qu'une
trs faible concentration e n oxygne suffit rduire effectivement la solubilit d u fer dans le
cuivre et induire la formation d'un peu d'oxyde de fer.
L E S DIAGRAMMES DE PHASES
4-1 1 Le systme Fe-Mo-Cr

Les systmes binaires limitrophes : Cr-Mo, Fe-Mo
Le systme Cr-Mo est trs simple avec une miscibilit complte entre les phases terminales. En phase solide, il y a une sparation de phases en dessous de 880 O C (fig. 4-11-1).
L'intrt du systme Fe-Mo est qu'il forme les quatre principales phases intermtalliques
courantes dans les aciers. En effet ce systme comporte : o, R, p-(Fe7M06) et h-(Fe2hlo)
(fig. 4-11-2). La structure cristallographique des phases est indique dans le tableau 3-4-2.
Le systme comparable Fe-W calcul comporte seulement deux des phases, p-(Fe7W6) et
h-(Fe2W) (fig. 4-1 1-3). Il existe plusieurs versions du diagramme exprimental. La controverse porte sur le domaine de la phase p qui, suivant Nagender et coll. [Nag9l], se dcompose vers 1200 O C en a-Fe et 6-(FeW) et sur l'existence de la phase X. Les divergences ne
sont pas surprenantes si l'on considre la trs longue dure ncessaire pour former
certaines phases dans les alliages industriels et en particulier la phase 1.La similitude entre
les deux systmes se traduit par l'extension des domaines de phases p et h dans le domaine
ternaire commun Fe-W-Mo.
Le systme Fe-Mo-Cr
Dans le cadre de l'application aux aciers, le systme Fe-Mo-Cr permet de comprendre le
rle puissant du molybdne comme stabilisateur de la phase o. Elle est prsente dans les
sections isothermes 1500 et 1600 O C (fig. 4-11-4), et 1000 et 800 O C (fig. 4-11-5). Le
domaine de la phase o s'tend une large gamme de compositions et surtout jusqu'aux
trs hautes tempratures. La phase o est stabilise par les lments de type A (V, W, Nb,
Ta, Si et Mo) dont beaucoup sont des lments d'alliage des aciers. La plupart de ces
lments sont aussi alphagnes mais ce n'est pas vrai pour tous les lments sigrnagnes.
Figure 4-11-1 :
Systme Cr-Mo, diagramme de phases caicul d'aprs [Ver1871.
1
(Cr)+ (Mo)
Cr
IO
20
30
Mo
40 pds%
50
60
70
80
90
'

Figure 4-11-2 :
Systme Fe-Mo,
diagramme de phases calcul. L'encart est
un agrandissement de la zone indique par
la loupe afin de distinguer le minimum et la
ractionpritectique.
Figure 4-11-3 :
Systme Fe- K
diagramme de phases calcul.
Plusieurs sections isothermes, la projection du liquidm ainsi qu'une isoplte correspondante sont prsentes dans la zone de temprature des qiulibres liquide/solide. L'objectif
est ici d'une part de donner un exemple d'interprtation des lignes monovariantes par la
disposition des conodes dans les sections isothermes, d'autre part d'illustrer la lecture d'un
isoplte un peu complique grce au complment des sections isothermes.
Les sections isothermes 800 et 1000 OC de la figure 4-1 1-5 comportent les phases intermtalliques prsentes dans le systme Fe-Cr et rvlent une phase supplmentaire x purement ternaire. Il faut remarquer que la phase A-(Fe2Mo) a une stchiomtrie stricte. Par
contre, les phases X, R et o occupent de larges domaines sans stchiomtrie dfinie.
Figure 4-11-4 :
Systme Fe-Mo- Cr.
Equilibres de phases comportant
une phase liquide: sections isothermes calcules l6OO et 1500 OC.
Les domaines monophass sont
colors en gris.
Les triangles de conodes dlimitent
les domaines triphass respectivement 1 et 2 entre R-o-liquide, 3
entre o-a-liquide, les autres domaines en blanc sont diphass.
A) section 1600 OC.
B) section 1500 OC.
C) Projection du liquidus avec les

lignes monovariantes qui sparent
les domaines o , a et R. Suivant la
convention classique, les segments
des lignes o les quilibres sont de
nature pritectique sont indiqus
par un double flche et ceux de
nature eutectiquepar une simpleflche. La discrimination est faite
d'aprs la conJiguration du triangle
de conodes par rapport la tangente la ligne monovariante (voir
figure 4-8-1).
D) Isoplte pour une teneur de 15 %

de chrome.

Figure 4-11-5 :
Systme Fe-Mo-Cc sections isothermes calcules 1O00 OC et 800 OC.
Les domaines monophass colors
en gris sont ceux des phases intermtalliques.
La phase R n'est plus prsente

800 OC. La phase de Laves h est
reprsente par une droite parce que
la modlisation ne prvoit pas de
domaine de solubilit au del de la
stchiomtrie B2A (voir $3-4). En
pointills, quelques conodes entre o
et a.
Une isoplte est trace pour un alliage Fe-26Cr-5Ni en fonction de la teneur en molybdne
(fig. 4-1 1-6). La proportion choisie pour le nickel et le chrome est proche de celle des
aciers duplex avec la restriction que, dans ces derniers, l'azote fortement gammagne
dcale les domaines de phases. Une plus forte proportion de molybdne est alors acceptable sans risque de former des phases intermtalliques.
Confrontation entre les rsultats calculs et les rsultats exprimentaux

Les systmes Fe-Mo-Cr et Fe-Mo-Cr-Ni permettent d'illustrer la comparaison entre les
diagrammes calculs et les rsultats exprimentaux. Le diagramme Fe-Mo-Cr a t calcul
L E S DIAGRAMMES D E PHASES
Figure 4-11-6 :
Systme Fe-Cr-Ni-Mo, isoplte calcule.
Une raction invariante entre cinq phases
voit la disparition de la phase x en dessous de 725 OC avec la raction :
y + o + ~f) a+y+o+Laves
le tableau ci-dessous indique la composition des phases de cet quilibre :
a
71,7Fe-21,6Cr-3,3Ni-3,3Mo
73,7Fe-15,5Cr-8,5Ni-2,2Mo
54,9Fe-25,7Cr-ONi-19,4Mo
CY
5 1,3Fe-38,2Cr-3Ni-7,4Mo
Laves
40Fe-13,4Cr-ONi-46,6Mo
1600
1400
l2O0
partir des systmes binaires pour lesquels les donnes exprimentales sont assez abondantes. Par contre, systme ternaire a t peu tudi. Il existe un trac exprimental de la
nappe Ziqzridus, datant de 1957 [Tak57], qui est bien diffrent du trac calcul car il
comporte une phase supplmentaire avec un eutectique ternaire entre X,R et o, 1345 OC,
soit une temprature plus basse de 150 OC que la temprature de hquidus calcule correspondante. Est-ce qu7ilfaut pour autant mettre en cause l'exprimentation ? ou le calcul ?
La discussion qui suit claire les sujets controverse.
Critique des rsultats exprimentaux

Dans le cas prcis du systme Cr-Mo-Fe, la mesure de temprature par analyse thermique
simple peut tre considre comme peu sensible. Mais surtout, il est bien connu que la
solidification des phases intermtalliques se fait avec une forte surfusion et que certaines
phases peuvent tre remplaces par d'autres dont la germination est plus facile. Une structure eutectique mtastable est alors possible, que les auteurs du trac exprimental ont pu
effectivement observer.
La formation de phases mtastables est courante et ces dernires peuvent supporter une
longue dure du maintien en temprature. Inversement certaines phases, supposes
stables, apparaissent aprs des &ers d'heures de maintien, sans commune mesure avec
les dures habituellement utilises en laboratoire. De telles observations ont t faites sur
des aciers pour centrales thermiques (g 20-1) et remettent en cause ce que l'on considre
comme un tat d'quilibre.
Pour ce systme, une deuxime raison possible d'erreur est un risque de confusion sur
l'interprtation de la microstructure, en l'occurrence l'assimilation d'une microstructure
rsultant d'une transformation en phase solide perlitique une morphologie eutectique. La
phase o forme en phase solide peut tre observe sous plusieurs morphologies, soit en
82
LA MICROSTRUC~UREDES ACIERS ET DES FONTES
plaquettes l'aspect d'aiguilles sur la coupe mtallographique, soit sous forme de cellules
perlitiques lamellaires. Ces dernires ont une structure grossire, semblable celle d'un
eutectique, quand elles sont formes haute temprature (voir figure 19-8-3).
Critique concernant le calcul

Le systme Fe-Mo-Cr a une reprsentation calcule crdible mais il est probable que cette
dernire subira encore des modifications cause de la prsence de nombreuses phases
intermtalliques particulirement difficiles reprsenter. La rpartition dans la maille cristallographique des lments de type A et ceux de type B des lments de transition est
dcrite en attribuant des sites dans des sous-rseaux (indiqus entre parenthses ci-aprs).
La modlisation peut prendre en compte trois, quatre ou cinq sous-rseaux en fonction de
la prcision souhaite pour la description. Une description trs fine n'est pas toujours
ncessaire, d'autant plus qu'elle alourdit les calculs. Quelques exemples mentionns d'aprs
[Ans971 illustrent la complexit du problme :
La phase h-Fe2Mo (B2A) est une phase intemtallique de type de Laves qui a une stchiomtrie trs stricte dans le systme binaire, d'o une simple ligne sur le diagramme. La
stoechiomtrie est plus complique dans les systmes ternaires. Elle est le plus souvent
prise en compte par une formule du type (A, B)2(A, B). Diffrents modles peuvent tre
adopts, en particulier suivant que la phase de Laves est du type C14, Cl5 ou C36.
La phase p-Fe7M06 (B7A6)peut tre dcrite par la formule (A, B)1(A),(A),(A, B), simplifie (B)7(A)2(A,B)4 dans le cas du systme Fe-Mo-Cr.
La phase o est reprsente gomtriquement par un domaine qui s'tale tous azimuts
(fig. 4-11-5), prouvant ainsi que les lments substitutifs ne sont pas cantonns dans deux
sous-rseaux spcifiques et slectifs. Elle est dcrite par la formule (A, B)16(A)4(A,B)10
simplifie en (A, B) 16(A)4(B)10.
La phase x comportant 58 atomes par maille est la plus complique au point de vue cristallographique. Le nombre de tentatives de modlisation qui la prennent en compte est
encore limit car elle est moins souvent prsente dans les systmes courants que la phase
o. Une formule adopte est (B)24(A)10(A,
En pratique, il faut accepter quelques simplifications pour modliser le systme quaternaire Fe-Mo-Cr-Ni reprsentatif des quilibres de phases dans les aciers duplex
(fig. 4-11-6). La composition calcule pour certains composs prvoit une teneur en nickel
nulle. Or les donnes exprimentales sur ces phases montrent la prsence de nickel faible
teneur, de l'ordre de 4 5 % dans la phase x et de 4 6 O/o dans la phase de Laves pour des
aciers types 316 et 317" [Pec77]. La consquence est une imprcision dans les limites de
phases dont il faut tenir compte. Un autre exemple de confrontation calculs/expriences
pour un acier duplex montre un cart de plus de 100 OC sur la temprature d'apparition de
la phase o [NilOO].
4-12
Le systme Fe-C-V
Les systmes binaires limitrophes Fe-V et V-C

Le systme Fe-V ressemble au systme Fe-Cr. Il y a une miscibilit complte entre les
phases terminales haute temprature. Ct fer, le domaine biphas de la boucle y est trs
h t , infrieur 2O/' de vanadium. Il forme en phase solide, en dessous de 1219 OC, une
phase FeV de type o (voir compilation Pag841). '
Le systme V-C forme deux carbures VC et V2C. Le carbure
VC est toujours sous-stoechiomtrique. A haute temprature, la stchiomtrie des carbures en quilibre avec l'austnite est V4C3. Cette phase se transforme plus basse
temprature avec formation de deux composs ordonns
suivant la composition V8C7 ou V6C5 (fig. 4-12-1). C'est le
sous-rseau du carbone qui perd son arrangement cubique.
Le carbure V6C5 a pu tre index par rapport des mailles
monoclinique ou orthorhombique [Bil72], [Kes88b]. En fait,
la composition V4C3, souvent cite, n'est pas celle que 1,011
retrouve dans les constituants eutectiques des aciers ou des
fontes mais plutt V6C5, OU V8C7 seulement pour les
compositions hyper-eutectiques.
Le systme Fe-V-C
Figure 4-12-1 :
Portion du diagramme
de phases V-C d'aprs
[Bi1721.
Les phases du systme ternaire sont celles des systmes

binaires, avec la possibilit d'une phase q-Fe3V3C. La
prsence des carbures q et V2C est limite la partie du
diagramme pour lequel la proportion atomique de vanadium est suprieure celle du
carbone. La section Fe-VC a t beaucoup tudie et prsente comme une section quasibinaire sur la figure 4-12-2 A). Elle ne l'est pas vraiment car la ligne monovariante UE ne
prsente pas de minimum ou maximum correspondant l'eutectique quasibinaire. De plus,
la ligne monovariante 6/y traverse la section. En phase solide, les conodes C X - V Csont
~-~
effectivement proches du plan quasibinaire. Le systme comporte un eutectique ternaire
Fq/M3C/MC (fig. 4-12-2 B).
Une section intressante au point de vue des aciers est l'isoplte trace pour une faible
teneur de 0,5 % en vanadium (fig. 4-12-2 C). Elle rvle la prsence de carbures VC dans
une grande partie du domaine de l'austnite et de la ferrite. Cela signifie qu'une prcipitation secondaire envahit ces domaines. Le trac d'autres isopltes, pour des teneurs en
vanadium plus grandes, montre que le domaine de l'austnite avec carbures est tendu vers
des tempratures encore plus leves. La consquence pratique est la difficult redissoudre les carbures avec des traitements thermiques d'austnitisation classiques.
Figure 4-12-2 :
Systme Fe- V-C.
A) Section quasi binaire cite par [Rag84]. La temprature eutectique est donne l350f 20 OC.
B) Projection du liquidus d'aprs [Kes88a]. La ligne en
pointills est la trace de la section quasi-binaire. La
composition eutectique de la section Eqb de la projection A est indiquepar la loupe.
C) isoplte tracepour une teneur de 0,5 % K
En traits pointills le diagramme Fe-C. En gris le
domaine dans lequel apparat le carbure de vanadium
Autres systmes Fe-C-X (X lment des groupes IV ou V)

Les systmes ternaires Fe-C-X avec les lments des groupes IV (Ti, Zr, Hf) et V (V, Nb,
Ta) ont de nombreuses similitudes. Ils forment des carbures de stchiomtrie M2C et MC
cubique. Le carbure de niobium adopte galement haute temprature une stchiomtrie
NbsC7 comme V8C7. Ils forment tous un eutectique quasi-binaire y/MC avec Fe, Co, Ni.
Dix-huit sections Fe-MC sont schmatises dans la compilation de Hollek ; elles sont sirnilaires Fe-VC (fig. 4-12-2 A). Dans l'espace ternaire, l'eutectique Fey/M3C/MC est connu
avec le titane, le tantale, le niobium (p<es88a], Kes87).
L'activit du carbone dans l'austnite et dans la ferrite est trs fortement rduite en
prsence des mtaux des groupes IV et V, ce qui se traduit par des produits de solubilit
faibles en dessous de 900 OC environ et extrmement faibles basse temprature. Parmi
les carbures MC du groupe V, le carbure de vanadium est celui qui a les caractristiques les
moins marques ;par exemple, c'est le carbure le moins rfractaire avec un point de fusion
autour de 2500/2600 OC, comparer avec l'autre extrme T a c 4 000 OC. Il a aussi le
produit de solubilit le plus lev, la diffrence est de plusieurs ordres de grandeur. Cela
veut dire que l'austnite admettra davantage de carbone en prsence de vanadium.
85
Ce point est important au regard des applications car une austnite trop pauvre en carbone
est inapte former de la martensite. Cette capacit former des carbures, et aussi des
nitrures, des carbonitrures, est mise profit pour durcir les aciers microahs ($ 17-2).
Les carbures et les nitrures de type MC sont miscibles entre
eux totalement haute temprature donnant des carbures
mixtes ou des carbonitrures qui se dcomposent dans la
gamme de temprature de 1200 OC environ. Un exemple est
prsent pour le systme VC-Tac (fig. 4-12-3).
Le diagramme VC-NbC est pratiquement identique [Ho184].
La dcomposition en deux carbures s'effectue trs lentement
basse temprature vers 600 OC par exemple (voir $ 20-1)
[TnoO11.
4-1 3 Les carbures mixtes
4000
+.-,..
,
.,
liq.
a *
3000-
-+
.O
,.",-+*
2000,
I000
Figure 4-12-3 :
Section pseudo-binaire
VC-Tac d aprs [Ho1841
Optimisation
Les diagrammes de phases des systmes quaternaires,
quinaires sont peu connus dans le dtail et de ce fait les calculs manquent de bases exprimentales. Dans l'objectif d'optimiser de nouvelles nuances, le choix d'lments d'alliage est
fond sur leurs effets reconnus tels que alphagne, gammagne, carburigne principalement. Il faut prvoir si un nouvel lment est susceptible de s'intgrer ou non dans un
carbure ou dans une autre phase dj prsente dans l'acier en question. Un dbut de
rponse est fourni par les structures cristallographiques. Les similitudes de structure se
traduisent souvent par une plus ou moins grande solubilit rciproque. Si un lment Y
n'est pas soluble dans un carbure CX dans le systme C-X-Y, il y a peu de chances qu'il le
soit dans un systme avec davantage d'lments. Les systmes ne comportant pas le fer
mettent en lumire des interactions souvent transposables (avec prudence !) aux bases fer.
A cet effet, la large compilation des diagrammes de phases de systmes ternaires et
binaires base de carbone et d'azote publi par Holleck constitue un document fort utile
Eo1841. Quelques exemples suivent concernant des diagrammes tablis pour des tempratures donnes. Lorsque les quhbres se conservent plus basse temprature, les domaines
de solubilit des phases ont tendance diminuer mais jamais s'largir.
Les carbures M7C3 et

Les mtaux de transition en tte des deux groupes VI (Cr, Mo et W) et VI1 (Mn) forment
deux carbures similaires Cr23C6/Mn23C6et Cr7C3/Mn7C3.Ces carbures sont des phases
primaires de solidification dans les systmes Cr-C et Mn-C. Leurs nappes Ziqztidn~ont un
large domaine de composition dans les systmes ternaires correspondants Fe-Cr-C ou
Fe-Mn-C. La stabilit de M7C3 diminue avec la temprature au profit de M23C6.Les deux
carbures admettent une large proportion de fer en substitution, comme le montrent les
sections isothermes 600 OC de Fe-Cr-C et de Fe-Mn-C figures 4-13-1 et 4-13-2 A et B.
86

Figure 4-13-1 :
Systme Fe-Mn-C, section isotherme
600 OC. La section est calcule
dans le cas de l'quilibre stable avec
le graphite. Dans le cas du systme
mtastable, le domaine de la cmentite s'tend jusqu 'au binaire Fe-C.
Le manganse apparat comme lment stabilisateur de la cmentite.
Ils admettent aussi une large proportion de cobalt et une faible proportion de nickel, de
niobium, de vanadium, de molybdne et de tungstne. Dans les systmes Cr-Mo-C et
Cr-W-C le domaine de substitution dans M23C6est plus tendu que dans M7C3 la diffrence du cas du fer (figures 4-13-2 A, B et C) [Cha72]. Dans le carbure Cr23C6seuls huit
atomes de chrome (sur 92) peuvent tre remplacs par des atomes de tungstne ou de
molybdne [Hab66].
Les carbures M2C et MC

Les mtaux lourds W et Mo du groupe VI (Cr, Mo et W) forment des carbures de type
M2C et MC (de structure hexagonale nepas confondre avec les carbzlres MC c~biques).Les
carbures MoC et WC ont un domaine de solubilit complet de l'un l'autre. Ils ont une
stoechiomtrie stricte (Mo, W)C et n'admettent pratiquement aucun autre lment en substitution. Les carbures Mo2C et W2C sont aussi compltement solubles entre eux. Pour
chacun le domaine de solubilit du carbone autour de la composition nominale est troit,
de 2 3 %. La solubilit du chrome est trs tendue (fig. 4-13-2 C) ; les solubilits du
titane, du tantale, du vanadium et du niobium sont plus limites et celles du fer, du cobalt
et du nickel sont nulles.
Les carbures q
Ce sont deux carbures ternaires respectivement de type W3Fe3C et W6Fe6C dans lesquels
le fer peut tre substitu par un autre mtal de transition et le tungstne par un autre
lment lourd, soit une formule (Mo,W,Nb,Ta),(Mn,Fe,Co,Ni),Cavec x = 3 ou 6. Le
diagramme prsent pour le systme Fe-W-C (fig. 4-13-2 D) est une version d'origine
exprimentale dans laquelle les deux carbures q sont distincts lJ?o170]. Savoir s'il s'agit de
deux carbures distincts ou d'un seul avec un large domaine de solubilit est encore un sujet
de controverse. Les diagrammes calculs ne prennent en compte qu'un seul carbure.
Les carbures de fer

Parmi les mtaux du groupe VI11 (Fe, Co et Ni), seul le fer forme un carbure de type M3C
stable dans les conditions habituelles en mtallurgie. Certains carbures de fer sont isomorphes de ceux des premiers lments du groupe VI (Cr) et du groupe VI1 (Mn). Cependant
L E S DUGRAMMES DE PHASES
Figure 4-13-2 :
A) Systme Fe-Cr-C (graphite),
section isotherme 600 OC calcule
dans le cas du systme stable avec le
graphite.
B) Systme Fe-Cr-C (cmentite),

section isotherme 600 OC calcule
dans le cas du systme mtastable ;
le domaine de la cmentite s'tend
jusquau binaire Fe-C.
C) Systme Cr-Mo-C,
s e c t i o n i s o t h e r m e 1 3 0 0 OC
d'aprs le trac exprimental
[Cha 721.
D) Systme Fe- W-C,

section isotherme IO00 OC, trac
exprimental d'aprs [PoE70].
LA MICROSTRUCTURE DES ACIERS E T DES FONTES

Figure 4-13-3 :
Systme Cr-N-C, partie riche en
chrome du diagramme de phases.
Fe7C3 est mtastable. Les possibilits de substitution du fer dans la cmentite sont bien
dfinies. Le manganse est trs soluble (fig. 4-13-1). Le chrome est galement relativement
soluble, mais une forte proportion induit la formation des carbures spcifiques du chrome
(Fe,Cr),C3 et (Fe,Cr)23Cb. Par contre, le silicium et le nickel ne sont pas admis dans M3C
ou peut-tre en trs faible proportion. Ce fait est invoqu propos du ralentissement de la
transformation perlitique (voir g 10-3). Le molybdne et le tungstne sont admis dans
M3C jusqu7 des teneurs de l'ordre de 5 %. Lorsque la teneur est plus forte, il s'agit d'un
carbure de stchiomtrie Fe2(Mo,W)C dont la structure cristallographique est trs
proche de celle de la cmentite avec laquelle il peut tre confondu. Ce carbure 6 est appel
aussi cmentite du molybdne.
Les carbo-nitrures et carbo-borures

De nombreux nitrures sont rencontrs dans les aciers : VN, AIN, TiN, BN, Cr2N et des
nitrures de fer lors de la nitruration. VN est miscible avec les nitrures des lments du
groupe IV (Ti, Zr, Hf). Cr2N admet une teneur importante de molybdne. L'azote a une
solubilit trs faible dans les carbures M7C3,M23C6,M6C (fig. 4-13-3). E n dfinitive, les
deux seuls carbures susceptibles de devenir des carbonitrures sont MC (type VC) et M2C
(type Mo2C). Les diagrammes de phases des systmes complexes base fer correspondants aux aciers ne sont pas toujours disponibles mais les systmes contenant N, B et C et
les lments mtalliques servent encore de guide [Ho184], [Rog98]. Enfin, le carbure
M23C6est connu pour tre susceptible de devenir un carbo-borure.
Gense de la microstructure
de solidification
La plupart des mtaux et alliages sont labors l'tat liquide. Ils prennent leur forme de matriaux
par une transformation : la solidification. Celle-ci laisse des traces identifies sous forme d'une microstructure de solidification, laquelle comporte des dfauts que l'oprateur doit contrler. Par ailleurs,
la microstructure est un traceur. E n effet, l'examen des dfauts permet d'identifier les mcanismes
qui leur ont donn naissance, remontant ainsi aux conditions dans lesquelles la solidification s'est
opre.
5-1 Partition du solut lors de la transformation du

liquide en solide : point de vue phnomnologique
L'tat d'quilibre distinct des effets cintiques
Lors de la cristallisation d'un liquide comportant plusieurs constituants diffrents, le cristal
n'a gnralement pas la mme composition que le liquide. Ainsi la glace qui cristallise
partir d'eau sale est moins riche en sel. Pendant la cristallisation,la composition du solide
form n'est pas constante. Des gradients se forment. Plus gnralement, la concentration
se trouve rpartie dans le matriau en fonction du droulement de la solidification. Bien
entendu, la concentration moyenne reste celle du liquide initial. Par souci de simplicit, les
raisonnements sont prsents ici dans le cas d'un systme deux constituants nomms
solvant et solfit. Ils sont gnralisables aux systmes plusieurs constituants. La dmarche
comporte deux tapes : d'abord dterminer l'quilibre correspondant l'tat globalement
impos au systme, ensuite analyser les effets cintiques, diffusion ou autres phnomnes
transitoires.
Solidification rversible, rgle du levier

La solidification est suppose rversible. Ce concept implique plusieurs hypothses :
les deux phases sont la mme temprature
chaque phase a une composition unique, XJ pour le solide et XL pour le liquide
les deux phases sont en quilibre l'interface.
MICROSTRUCTURE DES ACIERS E T DES FONTES
Figure 5-1-5 :
Diagramme de phases Cr-Ni calcul. Les
donnes chiffres sont les limites de solubilit la temprature eutectique et la conode
1700 OC qui sert calculer le coefficient
de partage et la pente du liquidus.
x, = 18,8 %
Xs= 7,8 % 1700 OC
XL= 18,s % 1700 OC
k = 7,8/18,8 = 0,4
k<l
Par la deuxime condition, la conservation des atomes prend la forme de la rgle du levier
dite aussi rgle des segments inverses. Elle est crite pour un systme form de n atomes :
n Xo = n f X s + n (1 -8 XL
Rgle du levier
(5-1-1)
Elle permet de calculer la fraction solidef lorsque la concentration initiale et les concentrations respectives du solide et du liquide sont connues :
Par la condition d'qdibre I'inte$ace, la composition du liquide et celle du solide sont

fonction d'une seule variable, la temprature. La fraction solide exprime le taux de transformation du solide en liquide. Elle augmente lors d'un abaissement de temprature. Mais
le raisonnement s'applique aussi lors d'une lvation de temprature, c'est l'ide de transformation rversible. Les quilibres sont reprsents par le diagramme de phases, simplifi
couramment sous la forme de deux paramtres:
le coefficient de distribution l'qiulibre k
T
Xs/XL, et la pente du liquidas m
Tsth-m'XL
(5- 1-3)
De ces deux paramtres un troisime en drive, commode pour caractriser le comportement de l'alliage lors de la solidification, c'est l'intervalle de solidification ou diffrence
entre les tempratures de liqzidus et de solidus ATo = TL- Tu.
Figure 5-1- 7 :
Rpartition du solut dans le solide lors de la solidijication d'un alliage Ni-Cr 7,8 % de nickel, trac
d'aprs la relation ScheiGGulliver avec lapproximation k = 0,4 figure 5-1-5).
Pour simplifier, la solidification est considre
comme unidirectionnelle le long d'un barreau. Le
gris simule le gradient de concentration ainsi cr.
Les traits pleins sont conformes aux quilibres de
phases locaux, la ligne en traits pointills indique
l'extrapolation de la relation S-G
Conditions non rversibles : modle Scheil-Gulliver

La condition de rversibilit implique la mise en quilibre de toute la phase solide par
diffusion complte, ce qui correspond mal aux conditions techniques. Celles-ci sont
souvent mieux reprsentes par le modle Scheil-Gulliver dont voici les hypothses :
il y a quilibre l'interface,
le liquide est parfaitement homogne,
il n'y a pas de diffusion dans le solide.
La troisime hypothse est la diffrence essentielle par rapport la rgle du levier. Le
solide ne participe aucun change, il est fig immdiatement aprs sa formation.
Comme pour la rgle du levier, le systme solide/liquide est suppos confin, c'est dire
que le nombre de moles est inchang par la transformation. La conservation du solut est
exprime pour la transformation infinitsimale f +f+ df :
o Xs est la concentration du solide correspondant une fraction$
mL
Par la premire condition, XS=

Lorsque k peut tre considr comme constant dans
l'intervalle de solidification, la relation ci-dessus devient aprs intgration depuis Xo,
concentration initiale du liquide.
Equation Scheil-Gulliver : XS = kXO ( 1 -f )
- (1
-k)
(5-1-8)
Un exemple d'application est propos pour le systme Cr-Ni (figures 5-1-5 et 5-1-7).
Lorsque k < 1 (cas prsent), le solut est rejet dans le liquide. En consquence ce dernier
s'enrichit progressivement, mesure que f augmente. La relation intgre prvoit un enrichissement sans limite lorsque f tend vers l'unit. En ralit, la composition du solide ne
peut pas dpasser la limite de solubilit prvue par le diagramme de phases. Le liquide
92
LA MICROSTRUCTUREDES ACIERS ET DES PONTES
correspondant cette limite est la composition eutectique et se solidifie en formant deux

phases dont la composition moyenne est celle de l'eutectique.
L'aire totale sous la courbe X s = fonctionw reprsente la composition moyenne,
c'est--dire la composition initiale. L'aire sous courbe est plus grande en fin de barreau,
cela traduit le fait que le soluty est rejet et s'y accumule. Plus le coefficient de partage k
est faible, plus le rejet sera consquent.
Si k > 1 l'volution est inverse. C'est le solvant pur qui se forme en fin de barreau.
Limitations du formalisme simpliji

La relation dite Scheil-Gulliver ou S-G a t propose par Gulliver en 1922 et reprise indpendamment par Scheil en 1942. Elle constitue la base de discussion des phnomnes de
sgrgation. Cependant, elle est insuffisante bien des gards.
Considrer le coefficient de partage k et la pente du liqzidas m comme constants revient
linariser liquidas et solidas. Cette approximation peut tre gnralise aux systmes
plusieurs constituants pour le dbut de la solidification. Les autres tapes du chemin de
cristallisation ncessitent des formulations adaptes. Un calcul plus juste peut alors tre
effectu pas pas en introduisant les donnes reprsentatives des quilibres de phases.
Par ailleurs, les hypothses S-G sont trs limitantes. L'hypothse du liquide parfaitement
homogne est plausible seulement s'il y a un fort brassage, car la convection naturelle ne
suffit pas le rendre homogne. Mme dans ce cas, il existe une couche limite au voisinage
de l'interface qui n'est pas affecte par le brassage. La deuxime hypothse limitante est
l'absence totale de diffusion dans le solide qui vient d'tre form. Or une telle diffusion
existe, elle est appele rtrod~sionet elle dpend de la diffusivit propre de chaque lment
(voir g 6-3). La diffusivit est leve pour les lments interstitiels comme le carbone,
l'oxygne ou l'azote. Mais elle peut effectivement tre considre comme ngligeable pour
les autres lments en premire approximation.
5-2 Partition du solut, point de vue local

Couche de diffusion l'interface liquide-solide
L'attention se focalise sur l'interface not par l'indice suprieur I et sur son voisinage
I
I
immdiat. La composition du solide CS est diffrente de celle du liquide CL qui lui
donne naissance. Donc, la progression de l'interface la vitesse V produit un transfert de
solut sous forme d'un flux dans le liquide et d'un flux dans le solide. Ce dernier flux est
nglig habituellement. Le bilan de solut s'exprime alors, par unit de temps :
Ici les compositions sont reprsentes par des concentrations volumiques CL et CS

est le coefficient de diffusion du
pour respecter l'quation aux dimensions du flux.
solut dans le liquide. Considrons qu'il y a quilibre entre le solide et le liquide
Figure 5-3-1 :
Front plan en croissance permanente, couche de dzflusion et surfusion solutale.
La courbe noire C(z) reprsente la distribution dans le liquide en avant de l'interface
exprimepar la relation 5-2-3:
La courbe grise est la transforme de Teq(z)
en prenant pour chaque valeur la temprature correspondante du liquidus dans le diagramme de phases. La droite reprsente le
gradient thermique dans lefour.
l'interface et que le barreau suppos infini progresse dans des conditions permanentes.
I
I
Alors Cs = Co et CL = Co/k et le gradient chimique GC l'interface, l'tat permanent
s'exprime :
Dans ce cas, l'intgration est possible partir du repre ? = O de l'interface. Elle donne la
distribution du solut en avant de l'interface (fig. 5-3-1) :
Les soluts pour lesquels k est infrieur l'unit sont rejets par l'interface, la concentration dcrot depuis l'interface vers le liquide (GC < O). Les soluts pour lesquels k est
suprieur l'unit sont absorbs par l'interface (Gc > O). L'excs ou le manque s'tale sur
une zone appele couche de diffusion dont l'paisseur peut tre asslrnile 6 = DL/ l
Z
5-3 L'interface en croissance

Stabilit de l'interface plane
Une premire approche consiste considrer la stabilit de la couche limite (fig. 5-3-1).
Pour chaque valeur C'(si) il existe une temprature de liquidus et une seule Teq(i.$, ce qui
permet de tracer la courbe transforme Teq(d.Il convient de comparer Teq(d la temprature effective impose par le four T(d note gradient thermique. Dans le cas reprsent
figure 5-3-1, la frange liquide au voisinage immdiat du front a une temprature effective
qui est infrieure sa temprature d'quilibre. C'est la surfusion constitutionnelle :
AT =
- '(?)
(5-3-2)
La surfusion dans cette frange disparat dans le cas limite o la courbe T(d (gradient thermique dans le four) devient tangente Teqiz' Cette condition est formule par le critre de

Figure 5-3-5 :
Evolution de laforme dufiont solide-liquide en fonction des

conditions relatives G et V :
fiont plan : V I VpC
cellules :
V > VpC
dendrites : V VpC
surfusion constitutionnelle vil531 (relation 5-3-3). L'indice suprieur I signifie qu'il s'agit
des valeurs d'quilibre l'interface.
En supposant pour simplifier le gradient G fix, il vient une valeur critique de la vitesse
note VPC
pour la transitionplan/ cellules :
Lorsqu'il n'y a pas de surfusion constitutionnelle, l'interface est plane. Elle pouse une
isotherme voisine de l'isotherme du hquidus, l'cart tant la surfusion de croissance donn
par la relation 5-1-4. En avant de l'interface, la temprature dpasse celle de l'quilibre
liquide/solide, donc la solidification y est thermodynamiquement impossible. La concentration du solide form est uniforme dans tous les plans ou surfaces parallles l'interface.
Lorsqu'il y a surfusion constitutionnelle, le front plan n'est plus stable. L'exprience
montre que sa forme volue : il se forme un systme de dpressions, puis des sillons
liquides qui cloisonnent des protubrances, dites cellules de solidification. Pour des surfusions plus fortes, les cellules se transforment en dendrites caractrises par la prsence de
branches latrales dites secondaires et mme quelquefois de branches tertiaires comme le
montre le schma 5-3-5.
Consquences de la morphologie cellulaire ou dendritique

Lors de la transformation du liquide en solide, la propagation du front laisse dans le matriau des traces nommes microstructures de solidzfication, diffrentes suivant que le front est
plan, cellulaire ou dendritique.
Figure 5-3-6 :
A) Schma illustrant la croissance de cellules avec le rejet de
solut dans le sillon intercellulaire.
B) Profil de concentration le
long de diamtres transversaux
avec Xp concentration la
pointe et Xe,, la concentration
maximale dans les sillons o se
forme un eutectique.
frontplan : la solidification s'opre une seule temprature, donc la concentration est

uniforme dans tous les plans parallles l'interface. Si la croissance n'est pas permanente
la composition varie dans la d-ection de la croissance, par exemple suivant la loi S-G. C'est
la sgrgation classique.
front nonplan, cellulaire ou dendm'tique : une simplification usuelle consiste considrer un
front comme un ensemble de protubrances adjacentes schmatiquement assimilables un
ensemble de dendrites ou de cellules dessines figure 5-3-6 A.
Considrons une tranche perpendiculaire aux axes des protubrances (et la vitesse), f ~ e
par rapport au matriau. Le mouvement du four dplace le champ de temprature, la
temprature uniforme de la tranche s'abaisse. La premire zone qui est solidifie pendant
la progression du front est la pointe, pointe de la dendrite ou de la cellule, dont la composition est Xp Lorsque le front avance dans cette tranche, la proportion de solide augmente
autour de chaque pointe jusqu' ce que la tranche soit entirement solidifie. La zone entre
les protubrances est appele sillon interdendritique ou intercellulaire. Pour simplifier,
Brody et Flemings ont suppos que le liquide de cette tranche est confin, qu'il n'a pas
d'changes avec les autres tranches et qu'il est homogne [Bro66], pow66]. Les changes
de solut se font seulement perpendiculairement au sens de dplacement du front de solidification. Dans ces conditions, la loi S-G s'applique dans les conditions transversales la
croissance. Il suffit d'tablir une relation entre la fraction solidifie et la gomtrie locale
des protubrances (voir plus loin $ 6-3).
Il en rsulte une modulation de concentration dans les dimensions transversales la
vitesse qui est trace sur la figure 5-3-6 B. Si le coefficient de partage A est infrieur
l'unit, la concentration est minimale pour X = Xp sur l'axe des protubrances. Elle
augmente avec la distance l'axe jusqu' la limite de solubilit. Au del, un constituant
biphas se forme, par exemple une plage eutectique (comme dans le cas prsent figures
5-1-7 et 5-3-6). Si A est suprieur l'unit, la concentration dcrot de X = Xp jusqu' O
(solvant pur). Dans tous les cas, il en rsulte une modulation de composition dans les
dimensions transversales au mouvement global du front de solidification. Cette modulation a une priodicit qui reflte la priodicit A.. des dendrites. Elle est typique de la
micro-s&r&ation dendm'tique.
96
Comptition de croissance entre front plan, cellules, dendrites

et entre phases stables et mtastables
Les phnomnes cintiques associs la croissance du front solide/liquide ont reu une
formulation thorique exploitable au moins dans trois cas simples F.ur981 :
le front plan dform par des protubrances priodiques analyses en termes de perturbations du front susceptibles de le dstabiliser (cole Mullins, Sekerka) ;
la croissance des pointes de protubrances isoles (cole Kurz, Glicksman, Trivedi) ;
le faisceau priodique de protubrances considr comme un ensemble en croissance
(Hunt)
Le moteur de la transformation est la surfusion AT=Tq-T, diffrence entre la temprature du liquidas de l'alliage et la temprature locale de l'interface. Cette surfusion est considre comme rsultant de quatre contributions [Kur98]:
AT = AT, -t AT, + AT, + ATk
(5-3-7)
AT,, surfusion thermique rsultant du gradient de temprature not G,

AT,, surfusion chimique rsultant du gradient de concentration Gc (relation 5-2-2),
AT,, surfusion due la courbure de l'interface qui change l'tat d'quilibre local,.
ATk, surfusion cintique, due la fixation des atomes l'interface, souvent considre
comme ngligeable.
Les termes formant AT sont en fait coupls. Par exemple, la distribution du solut rejet
influence le rayon la pointe de la dendrite, et rciproquement le rayon influence le champ
de diffusion.
Pour un alliage donn, si la croissance s'effectue l'tat permanent avec un front plan, la
surfusion est ATo. Dans les conditions relles, la surfusion est fonction de G et I
ZPour
simplifier, considrons la comme fonction de V seul, en fixant G, comme dans le cas des
solidifications diriges. L'analyse en perturbations, de mme que le modle en faisceau,
montrent que la croissance front plan est limite l'extrieur de deux vitesses critiques :
soit V < VpCtransition basse vitesse ;
soit VAC < V transition grande vitesse.
Vpc est la vitesse critique du critre de surfusion constitutionnelle (relation 5-3-3). Un
gradient de temprature effectif positif stabilise la croissance en front plan.
VAc est la vitesse absolue chimique, elle fait intervenk l'nergie de l'interface, par
mtre Gibbs-Tbompson.
para-
r v a u t environ IO-^ m.K pour la plupart des liquides en quilibre avec leur solide. L'interprtation est que lorsque V augmente, la priodicit des protubrances diminue. La
distance sur laquelle la diffusion fait ressentir son effet devient trs petite. La limite apparat lorsque la priodicit devient trop fine pour engendrer des effets de sgrgation
significatifs.
Figure 5-3-9 :
Croissance en rgime permanent d'un alliage pour dzflrentes vitesses V dans un gradient thermique
de 5 "C/cm. La courbe en traits pleins reprsente les espacements des branches primaires Ap. La
courbe en pointills la surfusion globale AT Il y a une discontinuit au passage de laferrite l'austnite fond gris). Les morphologies correspondant chaque rgime sont indiques. Pour situer la
fourchette de vitesses de la courbe, les loupes indiquent respectivement la vitesse de croissance de
monocristaux VMet la vitesse de tirage en coule continue d'acier Vcc Le trac est une application
du programme "ALLOY" Universit d'Oxford U.K. [Hun97a].
Les rsultats sont exploits sous forme de diagrammes reprsentant AT fonction de V et,
suivant les modles, A fonction de V ou R fonction de I/; A tant la priodicit du rseau
et R le rayon de la pointe de la dendrite [Tri94]. Des observations in-szh sur des alliages
transparents ont permis de montrer le mode d'volution des protubrances en branches et
la relation entre les espacements secondaires et le rayon la pointe de la dendrite [Esa85].
Un exemple est prsent partir de l'approche de Hunt wun961. Un code numrique issu
de cette approche permet de calculer la surfusion globale en fonction des conditions de
gradient thermique G, de la vitesse de front de solidification V avec le choix de trois
modes de refroidissement. Les rsultats ont t calculs pour un alliage fer-carbone
1'5 Nat. de carbone (0'33 % pds) proche de la transformation pritectique (fig. 5-3-9).
Cette composition a t choisie car elle offre la possibilit d'une comptition entre l'austla phase qui se forme, consinite et la ferrite. Pour chaque couple de conditions G et
dre commephase stable, est celle dont la temprature d'interface TI est la plus leve :
TI
T$
AT Pb avecph = austnite y ou ferrite 6.
(5-3-10)
A cause de cette condition, il y a changement de phase primaire entre l'austnite et la

ferrite pour la composition de l'exemple prsent. Le diagramme de phases prvoit la
98
temprature de liquidas de 1512 OC pour la ferrite et par extrapolation 1506 OC pour

l'austnite.
La composition du solide form localement est celle de l'quilibre T = TI.Dans le cas de
la croissance front plan, la surfusion est gale ATo et la composition est gale la
composition initiale (voir diagramme de phases figure 5-1-5). Le calcul montre que le front
plan est prdit pour des vitesses totalement irralisables pour l'exemple prsent o le
gradient choisi est faible et la teneur en solut relativement forte. L'adoption de valeurs
plus grandes pour G aurait dcal les courbes vers la droite. Dans le cas des rgimes de
croissance intermdiaires, les protubrances du front sont la temprature TI. La pointe
des protubrances, cellules ou dendrites a la composition d'quilibre correspondant cette
temprature, d'autant plus loigne de la composition initiale que la surfusion est plus
forte. Le long du sillon entre les protubrances, la composition et la temprature locale
sont modules priodiquement jusqu'aux valeurs de croissance eutectique. De mme que
la surfusion passe par un minimum pour des vitesses de croissance intermdiaires, la
composition la pointe de la dendrite passe par un maximum, c'est la valeur laplasproche de
la conode du diagramme de phases.
Le front de solidification progresse en balayant en avant une couche enrichie en solut
dont l'paisseur 6 diminue avec la vitesse. Le fait que 6 soit plus grand ou plus petit que le
demi-espacement dendritique influe sur la morphologie et permet de dlimiter la transition
cellules/dendrites, dendrites arrondies/dendrites pointues. Le calcul prvoit deux rgimes
de croissance dendritiques : un rgime de dendrites espacement rgulier pour lequel les
dendrites se stabilisent un espacement donn par interaction entre elles, et un rgime
dans lequel les conditions n'autorisent plus une interaction stabilisante [Wan97b].
Dans cette gamme de compositions proches d'une transformation pritectique, le systme est
trs sensible aux conditions de solidification. U n exemple de composition critique, o la cintique de croissance peut favoriser une phase plutt qu'une autre, est celui des aciers inoxydables 18/10 reprsents sur le diagramme Fe-Ni-Cr proximit de la ligne monovariante
Liq./a/y. II a t tudi exprimentalement par solidification unidirectionnelle et par ATD ;
dans ce dernier cas, les thermogrammes enregistrs la monte ou la descente en temprature mettent bien en vidence la prsence de surfusion [Bob88], [Fre72]. La phase primaire
peut basculer de l'austnite la ferrite e n fonction de la vitesse de refroidissement. C'est
l'austnite qui est susceptible de prsenter de fortes surfusion de solidification.
Espacement des dendrites primaires

Le modle en faisceau confirme une loi de variation formule antrieurement en fonction
de G, V et d'une constante qui regroupe les donnes thermodynamiques du systme la
temprature considre jHun77l :
Les raisonnements prcdents supposent que G et V sont contrls et que le rgime est
permanent. C'est le cas des expriences de solidification dirige. Les conditions techniques
de solidification d'un acier, soit en lingot, soit en coule continue, sont telles que G et V
changent localement. De plus, la comparaison ne peut s'tablir que pour la zone de cristallisation colonnaire (voir $ 15-1). Or la croissance colonnaire concerne une faible proportion proche de la zone de peau. Mme dans ce cas, l'exploitation des micrographies est
dlicate car la mesure de l'espacements des branches primaires doit tre effectue dans un
plan parallle au front de solidification. Cette condition est difficile remplir lorsqu'on
examine une pice aprs sa solidification complte. En consquence, la mesure de l'espacement primaire est rarement exploit.
Les vitesses leves correspondant la partie droite du diagramme de la figure 5-3-9 sont
atteintes seulement dans des cas exceptionnels, soit lors de la solidification de produits trs
minces (gouttelettes ou rubans dont la taille est de l'ordre de 10 100 Pm, soit dans le cas
de refusion par faisceau d'nergie (faisceau laser, ou bombardement d'lectrons). Dans
tous les cas, G et V varient localement. G peut prendre des valeurs trs grandes. Dans les
zones solidifies le plus rapidement, la microstructure est trs fine avec un espacement de
quelques micromtres et s'apparente une structure de cellules rgulires cause de
l'absence de branches secondaires bien formes.
5-4
Evolution de la microstructure dendritique
Maturation des dendrites

Les branches secondaires des dendrites naissent et se dveloppent par la formation de
protubrances partir de la pointe de l'axe primaire (fig. 5-4-1). De mme, des branches
dites tertiaires peuvent se former partir des branches secondaires. La dendrite native est
extrmement ramifie. L'interface solide/liquide a une aire trs grande par unit de
volume. Cette situation est une source d'instabilit parce qu'elle est coteuse en nergie.
Au cours de la solidification deux phnomnes distincts sont coupls :
la fraction solide augmente au dtriment du liquide ;
la forme de la dendrite se reconstruit pour rduire l'aire de l'interface. Diffrents mcanismes oprent et contribuent faire voluer la forme des branches.
Reconstruction de la gomtrie fraction solide constante

Considrons une microstructure deux phases ayant une forte aire interfaciale, des
dendrites en contact avec le liquide, ou bien des grains quiaxes en suspension dans le
liquide, ou encore plus gnralement des particules disperses dans une matrice. Supposons les phases homognes et conformes au diagramme de phases en nature et composition. Pourtant le systme continue voluer en temprature, l'tat d'quilibre
thermodynamique n'est pas atteint. Le moteur de ce changement est la diminution
d'nergie d'interface. Le systme tend adopter une forme plus globulaire.
L'nergie libre du systme est compose de termes volumiques et de termes surfaciques.
Les termes volumiques n'interviennent plus puisque les proportions et compositions des
phases sont en accord avec le diagramme de phases. Seuls restent les termes surfaciques
MICROSTRUCURE DES ACIERS E T DES FONTES
Figure 5-4-1 :
Micrographie lectronique en lectrons secondaires de dendrites rendues apparentes dans la retassure de
solidzjkation d'un lingotin d'acier.
Les axes primaires sont le tronc
principal de la dendrite, les branches secondaires, perpendiculaires
au tronc et symtriques. Des branches tertiaires sont observables sur
la droite de la micrographie. Les
angles de raccordement entre les
branches dpendent de la cristallographie de la phase forme. Dans
les structures cubiques la direction
de croissance prfrentielle est
[100] et l'angle 90 4
Document INPG Grenoble, Fr
dont l'ordre de grandeur est beaucoup plus faible. Le potentiel chimique de chaque solut
comporte un terme li la courbure locale de l'interface. Habituellement un rayon de
courbure moyen <R> est pris en compte, combinaison des deux rayons de courbure principaux RI et R2. La relation Gibbs-Thompson exprime la variation de potentiel :
nergie d'interface liquide/solide en ~ m -p~le, potentiel chimique en

l'entropie de fusion par unit de volume en J ~ - ~ K - ' .
<s
mole-', A 7 est
La diffrence de potentiel chimique au voisinage des particules induit un transport de

solut. Ce transport a lieu principalement par diffusion, il est donc activ thermiquement.
Le transport se fait depuis les fortes courbures vers les faibles courbures. Si les particules
sphriques sont isoles, le transport se fait depuis les plus petites particules vers les plus
grosses. Dans le cas de la structure dendritique, le rarrangement intervient ds les
premiers stades de l'volution. A plus long terme, un deuxime phnomne devient
visible, c'est le grossissement de la structure. Le rayon moyen <R> augmente et suit
approximativement un loi en fonction du temps t du type :
< ~ > ~ -( f<)R > ~ ( ~ = =

o )K t avec K=constante
(5-4-3)
Une autre formulation est propose prenant en compte une surface spcifique Sv qui est
la surface interfaciale par unit de volume pour un systme multiphase. Sv est un paramtre indpendant de la forme de l'interface et dcrot de faon monotone lorsque la
microstructure grossit globalement. Dans le cas d'un mcanisme diffusif, la dcroissance
de Sv est exprime par [Mar961 :
Figure 5-4-5 :
Micrographie lectronique d'un
alliage Fe-1,3 C-12,7Mo tremp en
cours de solidification dirige,
effectue avec une vitesse de tirage
de 6,6 cm/h. Elle illustre les premiers stades de la maturation des
dendrites : en A deux branches
secondaires se soudent; en B le soudage des branches a emprisonn des
gouttes de liquide. Certaines branches se dissolvent et leurs voisines
comblent l'espace libre.
La zone en contraste blanc correspond au liquide refroidi rapidement,
c'est un constituant eutectiquefin.
La relation 5-4-3, qui donne l'volution de <R>, a une formulation s i d a i r e la loi LSW
(g 13-3). Pourtant cette dernire est adapte la croissance de particules trs disperses et
dont la proportion volumique est faible, ce qui correspond des conditions fort loignes
de la transformation des dendrites dans une zone pteuse. Le seul point commun est la
minimisation de l'nergie d'interface. En effet, dans le cas des dendrites, il y a une forte
proportion de phase solide et une trs faible distance entre les grains. De plus, la surface
interfaciale dendritique prsente un large ventail de courbures (positives et ngatives), ce
qui induit des gradients de soluts et des flux importants. Le transfert diffusif de matire
obit des mcanismes diffrents de ceux invoqus pour des particules disperses.
D'aprs les rsultats exprimentaux, l'volution de la taille des particules, grains, prcipits
ou dendrites suit approximativement une loi du mme type que LSW
Premier stade : volution dendritique pendant la solidification

Coalescence des branches
Les dendrites ont une forme complique avec une grande surface dont la courbure varie
en chaque point, depuis les courbures positives des branches jusqu'aux courbures ngatives des cous (fig. 5-4-1). La diffrence de potentiel chimique entre les cous et la masse
des branches induit un paississement de ces dernires, et la dissolution des cous peut
aboutir au dtachement de la branche. Certaines branches se dissolvent et leurs voisines
comblent l'espace libre. D'autres branches se soudent et c'est la coalescence au sens
propre du terme, parjonction de dezix branches adjdcentes pour en former une seule. Corrlativement, du liquide est pig la base des branches (fig. 5-4-5). Rappelons que la dendrite
est un monocristal, toutes les branches ont la mme orientation cristalline ce qui facilite la
jonction des branches adjacentes.
Ce phnomne complexe de grossissement et d'volution morphologique appel
matziration est souvent voqu tort sous le nom de coalescence. Dans le cas de composs

Figure 5-4-6 :
Micrographie lectronique illustrant
la morphologie d'une dendrite de
carbure NbC primaire dans une
matrice d'austnite. Le dbut de la
croissance des branches latrales
est nonfacette, les petites branches
sont arrondies alors que l'extrmit
des plus grosses est franchement
facette (voir aussi les figures
5-613B et 7-1-3 montrant le mme
chantillo~).
Document lNPG Grenoble, Fr
FEgrcre 5-4- 7 :
Micrographie lectronique de
l'alliage Fe-2,2C-20,5Mo, composition sur le diagramme de phases
figure. 6-5-1 de 1O,&-1 2Mo % at.
L chantillon a t refroidi dans un
four d3ATD 5 'Clmin depuis l'tat
liquide.
Des globules sont observables dans
la matrice austnitique. Les dendrites sont entoures de deux carbures
eutectiques M6C et MosC (les plus
Jins). A remarquer que les carbures
M6C apparaissent poreux; devenus
instables, ils se redissolvent. Document INPG Grenoble, Fr
caractre facett, la maturation des dendrites se fait en adoptant les plans de croissance
plus facile (fig. 5-4-6).
Globularisation du liquide pig

Lorsque le liquide pig est en proportion minoritaire, il est globularis. Le fait est connu
pour le liquide interdendritique pig en fm de solidification. Comme le liquide se rtracte
au refroidissement, des micropores peuvent tre gnrs. La formation de globules grossiers polyphass comme ceux de la figure 5-4-7 est moins banale; elle a t observe dans
la matrice austnitique d'alliages contenant des lments alphagnes (Mo, W, V, Nb).
Deuxime stade: grossissement des grains

La microstructure continue voluer aprs destruction du squelette dendritique par grossissement des grains et aussi des prcipits ($ 13-3). Le phnomne complexe est illustr
par l'exemple d'un alliage Fe-11Mo-1,3C-4Cr-lVqui a t labor sous forme de poudre
microstructure dendritique trsjne par pulvrisation l'eau. L'chantillon tudier a t
prpar par pr-frittage de la poudre pendant un temps trs court, juste suffisant pour la
Figure 5-4-8 :
Micrographies lectroniques d'un alliage Fe-1IMo-1,3C-4Cr-1 J! L'chantillon a t labor par
frittage de poudres prallies avec une microstructure initiale est trs$ne. Les images au mme grossissement illustrent l'volution de la microstructure pour des maintiens respectivement de 10 et
80 min 1242 OC. Le constituant eutectique trs fin qui dlimite les grains apparat en contraste
blanc. Document INPG Grenoble, Fr
compacter et souder les grains. Ensuite, des maintiens de diffrentes dures permettent
d'observer les premiers stades de l'volution. Toutefois, le cas prsent est diffrent de
celui des aciers usuels de mtallurgie des poudres (chap. 16) cause de la composition non
classique, et de la temprature de maintien leve qui laisse une proportion de phase
liquide plus grande que ce qui est habituellement tolr.
A l'issue du pr-frittage la microstructure est encore fine avec des grains de quelques
micromtres. De ce fait, un maintien de 10 min 1242 OC suffit obtenir la mise en quilibre, la proportion des phases est suppose stabilise. Mais la microstructure a dj subi
une maturation, les grains apparaissent relativement globulaires, sans branchement dendritique (fig. 5-4-8-10 mn). Les petits lots de liquide intragranulaire visibles proviennent de
liquide pig en cours de croissance entre des branches de dendrites. Leur alignement
laisse deviner le rseau origmal de branches secondaires. Au bout d'un maintien en temprature plus long, la microstructure est plus grossire, les grains, aussi bien que les lots
liquides, sont plus gros et plus globulariss (fig. 5-4-8-80 mn). Les mesures confirment une
volution conforme la relation 5-4-3.
Grossissement en milieu multiphas

Un alliage pr-fritt a t maintenu pendant 40 min une temprature lgrement en
dessous de la temprature de formation de l'eutectique
(temprature dtermine
par ATD). Trois phases sont en quilibre: l'austnite, le liquide et le carbure eutectique
M&. Les grains d'austnite sont dlunits par un constituant eutectique. Les carbures sont
classs en diffrentes populations suivant leur taille et leur localisation (fig. 5-4-9) :
Les constituants eutectiques. Ce sont les carbures trs fins forms par la solidification du
liquide intergranulaire au moment de la trempe, l'issue du temps de maintien.
Les carbures intergranulaires, les plus grossiers, qui sont localiss dans le sillon
inter-granulaire ou proximit et sont probablement toujours rests au contact du liquide.

Figwe 5-4-9 :
alliage Fe-12,7Mo-1,3C (fig.
6-5-1) obtenu par pr-frittage de
poudres allies. L'chantillon a
subi un maintien isothermependant
40 min suivi d'une trempe. La ternprature a t choisi dans un
domaine trois phases
y/M6C/liquide. A remarquer les
carbures eutectiques, trs fins,
intergranulaires, les carbures grossiers aussi intergranulaires, les
carbures isols dans la matrice,
intragranulaires.
Ils ont grossi facilement dans la phase liquide avec une cintique presque aussi rapide que
si les carbures taient libres dans le liquide. Le seul effet limitant provient de ce que les
changes se font quelquefois travers des zones troites, des corridors intergranulaires.
Les carbures intragranulaires sont l'origine des carbures eutectiques fins qui ont t
pigs par la progression des grains. Ds qu'ils sont incorpors dans le solide, ils grossissent moins vite. La cintique de grossissement est intermdiaire entre celle prvisible pour
des changes compltement en phase liquide ou compltement en phase solide.
Les grains d'austnite ont un grossissement qui est significativement frein par la prsence
des particules de carbures. Ce constat est obtenu par comparaison des rsultats exprnentaux obtenus des tempratures proches, juste au dessus ou en dessous de la temprature
d'apparition de la troisime phase fl)ur97a].
5-5 Espacement des branches secondaires

Loi de variation
Les branches secondaires se forment partir des perturbations initiales priodiques latrales sur le tronc principal. Mais immdiatement aprs leur formation, le mcanisme
prpondrant de l'volution est la maturation, comme l'ont montr des observations in-sitzi
sur des alliages transparents Psa851. L'espacement ils est la valeur moyenne mesure entre
des branches secondaires rattaches l'axe primaire. Les relations trouves exprimentalement pour cet espacement cadrent bien avec les lois de grossissement de particules
(figures 5-5-2 et 5-4). En consquence, le principal paramtre est le temps pendant
lequel les branches sont en contact avec le liquide. Ce temps est le temps local de sokdzfi~adoon
eJ, dfini par le temps que l'alliage a pass entre les tempratures de liqztidzis TLet de solidas
Ti-
Figure 5-5-2 :
Espacements des branches secondaires en fonction du temps local de
solidification Bs pour diffrents
aciers de type aciers 2 outils avec
des teneurs en carbone de l'ordre de
1 % (ligne continue). Pour un acier
A avec une teneur de 0,5 % l'espacement est plus large (ligne en pointills).
Adapt d'aprs [Jq92]
La plupart des mesures de ils ont t effectues sur des lingotins solidifis unidirectionnellement sur refroidisseur (chi4 czasting) et munis de thermocouples. Alors 0s se lit directement sur les courbes temprature/temps, Plus rarement, As est mesur partir
d'expriences de solidification unidirectionnelle. Trois paramtres servent dfinir les
conditions de solidification : Vla vitesse d'avance de l'isotherme TL en un point donn,
GL le gradient thermique dans le liquide e t p la vitesse de refroidissement. Seuls deux des
trois paramtres sont indpendants puisquep = GL. K
QS est un paramtre difficile dterminer avec prcision parce que diffrentes interprtations sont possibles pour valuer la temprature Ts de la fin de solidification. Pour les
peut tre confondu avec le sodidgs Siermodynamique,
alliages peu chargs en carbone,
c'est--dire l'intervalle de solidification est alors ATo (fig. 5-1-5). Pour les alliages chargs
qui forment des eutectiques, la temprature Ts peut tre assimile la temprature du
dernier eutectique. En fait, le grossissement des branches est d'abord ralenti par l'apparition du premier eutectique puis s'arrte lorsque la quantit de liquide devient trop faible et
que les grains sont partiellement bloqus. Dans l'exemple prsent figure 5-4-5, les grains
sont figs avec le deuxime eutectique 1200 O C et la proportion du troisime eutectique
est rnumne.
L'exprience conduit des lois reliant ils Bj et p sous forme de fonction puissance :
/ ~=
r B
osn
(5-5-3)
L'exposant n varie de 0,2 0'45. Il faut remarquer que la relation 5-4-3 conduit n = 0'33
avec une loi en t1I3.
3
Ar (Os) - As ( O ) = BOs
(5-5-4)
La rgularit de ces lois est suffisamment fiable pour que ils constitue le meilleur marquage
de la cintique de refroidissement pour une pice industrielle [Ter771et exemple fig. 21-3-6.

Figure 5-5-5 :
Front de croissance d'un alliage
Fe-O, 15 C obtenu par modlisation
en champ multi-phase avec prise en
compte de la diffusion du solut.
G = 150 "Cfcm;p=-1,5 ' U s . La
simulation montre comment les dendrites moins dvies par rapport au
gradient de temprature recouvrent
les autres. A remarquer dans les
sillons entre deux grains les branches tertiaires gui constituent de
nouveaux troncs de dendrites.
Document Access, Aachen, G ;voir
aussi [Tia98]
Les travaux exprimentaux cites ci-aprs comportent les lois pour les branches primaires
et secondaires : Oac761, Der771, [Oka78], [Tah82], Pis891.
Seule l'observation de la micrographie d'un chantillon tremp en cours de solidification
unidirectionnelle permet de mesurer l'espacement des branches primaires Ap partir des
coupes transversales de l'chantiuon correspondant une temprature donne. L'observation des coupes longitudinales renseigne sur l'volution de la maturation des dendrites et
permet de mesurer l'espacement des branches secondaires ;ls le long des troncs primaires.
Chaque tape de l'volution de l'alliage est reprsente par une tranche du meme chantillon (figures 6-1-1,6-3-1,6-3-8).
Modlisation en champs de phases

Une approche rcente permet d'obtenir une image tSs raliste de l'volution de la microstructure vis--vis des problmes de coalescence, de rtrodiffusion dans la phase solide ou
mme de slection d'orientation de grains IT)anOO], [Tia98]. L'interface liquide/solide n'est
pas considre comme un seuil brutal mais comme une mince zone diffuse dans laquelle
sont pris en compte tous les changes thermiques et diffusifs de faon couple. Cette
mthode exige un maillage de calcul trs fin dans la zone liquide/solide. Un exemple de
croissance/ volution dendritique est prsent figure 5-5-5.
5-6 La microstructure eutectique

La solidification eutectique dans un alliage binaire
La solidification eutectique est la transformation du liquide en un solide composite form
de deux phases notes par la suite a et f3. Dans un alliage binaire, l'quilibre correspondant
est invariant. Pour comparer avec le cas considr prcdemment dans lequel une phase
unique est forme, ici l'intervalle de solidification thorique A& est nul, comme pour la
solidification d'un corps pur.
Figure 5-6-1 :
Schma dupont liquide/solide d'un eutectique rgulier entre a (gris) et p (blanc), montrant la courbure
des interfaces a/l, P/l. En arrire du front, il y a
rgression de p. A l'interface, il y a quilibre au
joint triple l/alP.
Sur les micrographies, les plages du matriau dans lesquelles les phases a et P sont formes
par croissance eutectique sont habituellement faciles distinguer, cause des particularits
gomtriques de la structure, particularits prsentes ci-dessous, et aussi parce que les
particules correspondantes sont habituellement plus fines que les cellules ou dendrites
correspondant aux mmes conditions. Comme par ailleurs les proprits d'emploi sont
spcifiques aussi, les mtallurgistes parlent de l'eutectique comme constituant structural.
Le fait que le liquide donne naissance deux phases simultanment impose des conditions
particulires qui conditionnent la morphologie de croissance. Plus gnralement, la formation simultane des deux phases a et P partir du liquide impose :
l'existence de points triples, o les trois phases a , P et le liquide sont en contact et en
quilibre (voir figure 5-6-1 et $ 7-2). Chaque interface apporte sa propre nergie interfaciale le long de la ligne de jonction, de sorte que les interfaces sont ncessairement courbes l'chelle de la lamelle.
un transfert de solut. Le transport s'effectue principalement par diffusion dans une
direction globalement tangente l'interface liquide/solide.
La croissance de chaque phase se comporte selon ses propres caractristiques physicochimiques lies sa composition, et cristallographiques.Il en rsulte diffrentes morphologies distingues en deux catgories d'aprs l'observation exprimentale :
les eutectiques rhuliers et les eutectiques non-rhuliers.
Les constituants eutectiques rguliers

Si les deux phases sont de nature mtallique, alors le constituant eutectique est dit rgulier,
ce qui signifie qu'il suit des rgles gomtriques simples. Il est form de lamelles ou de
fibres rgulirement espaces. L'option entre lamelles ou fibres est lie la proportion
respective des phases. Lorsqu'une des phase est minoritaire, en proportion infrieure un
tiers, elle forme des fibres car la formation de plaques serait trop coteuse en nerge de
surface ncessaire pour un rapport surface/volume dfavorable. Les lamelles ou les fibres
croissent perpendiculairement l'interface. Une priodicit ilest dfinie, soit associe la
distance interlamellaire, soit la distance interfibre. La forme du front suit pratiquement
une isotherme TI (front eutectique plan), mis part les sillons correspondant aux nuds
triples entre le liquide et les deux solides.
108
Comme dans le cas des dendrites, la croissance eutectique se fait avec une certaine
surfusion rsultant de la formation d'une couche de diffusion et de l'effet de courbure.
Dans la gamme de vitesses moyennes, le principal effet de surfusion est d l'accumulation ou au manque de solut l'interface de croissance cre par le rejet ou l'absorption de
solut lors de la progression du front de solidification. Une relation relie la surfusion la
vitesse de progression du front de solidification V [Mag88], p<ur90] :
L'espacement interlamellaire il dpend essentiellement de la vitesse de croissance et suit la

relation :
K et K' sont des constantes propres au systme.

Mme dans des conditions exprimentales permanentes, la valeur mesure pour la priodicit rsulte d'ajustements en rponse aux fluctuations locales. Le mcanisme est relativement bien identifi pour la structure lamellaire ou fibre tfac661. Une lamelle excdentaire
(donc A trop petit) est touffe par l'largissement de ses voisines. A l'oppos, un il local
trop grand s'accompagne d'une surfusion trop forte qui suscite la formation d'une lamelle
nouvelle par branchement latral. L'observation exprimentale montre une distribution de
il relativement troite pour les structures eutectiques rgulires, l'cart ne dpassant pas
20 %. La relation 5-6-3 est habituellement applique la valeur moyenne mesure, note
<A>.
2
V(A) = constante
(5-6-4)
La relation 5-6-3 a reu une justification thorique qui dcoule de l'expression de la

surfusion de diffusion et de la surfusion de courbure [lac661 ce qui conduit deux relations en fonction de trois variables : la surfusion (TI- TE), la vitesse V et l'espacement il.
Le rsultat aboutit une relation 5-6-5, dont la courbe reprsentative possde un
extremum.
La question est de savoir quelle solution le systme va adopter ? Il est dmontr que tous
les espacements plus petits que Am (espacement de l'extremum) sont instables vis--vis des
fluctuations. En outre, les espacements trop grands (par exemple il > 2Am) donnent lieu
des creux de liquide dans l'interface qui sont source d'instabilit pis80].
Cette formulation avait t initie pour la croissance eutectode, avec la mme indtermination [Hil71]. A cette occasion avait t propos le principe de croissance l'extremum.
En fait, les mesures sur les eutectiques rguliers permettent de proposer la relation :
Une structure biphase eutectique peut se former dans les alliages plus de deux lments.
Cependant, la composition du liquide eutectique n'est plus la mme que celle de
l'ensemble des deux phases solides ; l'quilibre eutectique n'est pas invariant. L'cart de
composition entre le liquide et la composition moyenne du solide entrane la formation de
sgrgations. La surfusion l'interface est change cause du gradient chimique d au
rejet de solut. Du point de vue de la morphologie, les sgrgations ont pour effet la
rupture du front eutectique globalement plan et la dgnrescence en cellules et dendrites.
La modulation du front inclut plusieurs espacements interlamellaires qui constituent des
cellules eutectiques.
Les constituants eutectiques non-rguliers

Parmi de nombreux exemples, deux sont techniquement importants parce qu'ils sont la
base d'alliages de fonderie : Al-Si et Fe-graphite. D'aprs le critre de classification
non-rgulier, une des phases au moins (par exemple le silicium ou le graphite) est
non-mtallique. L'observation de la figure 5-6-7 montre que cette phase a une croissance
$ce#ieJ c'est--dire que ses particules croissent en plaques ou barreaux ou profils, dont les
faces allonges sont des plans cristallographiquement denses. Une seule phase facette
dans le couple eutectique suffit imposer une microstructure irrgulire.
La croissance de la phase facette est oriente par les caractres cristallographiques ;les
plaques ne sont pas perpendiculaires la direction de croissance. En fait la croissance n'est
pas permanente. Elle est domine par la germination de branches latrales, qui viennent
plus ou moins priodiquement corriger la priodicit locale, mais avec le retard et la
surfusion propre aux phnomnes de germination. En consquence, la croissance de ces
eutectiques irrguliers se fait avec une forte surfsion et avec une interface non isotherme.
Entre la pointe d'une particule facette et le fond du golfe liquide entre deux particules
indique figure 5-6-7, l'cart de temprature peut tre sensible P a g 8 7 , pis8O], [f0n8l].
La priodicit gomtrique n'est pas satisfaite localement, mais seulement en moyenne
globale (notation <A>), avec une distribution trs large. Cette valeur moyenne suit
Figure 5-6-7 :
Schma de l'interface d'un eutectique irrgulier. Noter qzle
le front de solidz$cation n'est pas isotherme, que les plaques de la phase facette (en gris) ne sont pas parallles et
que la formation de plaques intercalaires se fait par branchement latral quand l'espacement devient suffisamment
large (Ag). La croissance s'arrte lorsque l'espacement
atteint une valeur minimale (Abr).La loupe indique un golfe
liquide entre deux lamelles dont l'espacement est devenu
trop grand.
Adapt d'aprs [Fis80].
110
approximativement la loi cintique ci-dessus. Toutefois certains auteurs font intervenir un

effet du gradient thermique.
Les eutectiques des systmes fer-graphite et fer-cmentite

Le systme Fe-C prsente deux quilibres eutectiques diffrents, Fe-graphite (ylgr.) et
Fe-cmentite (ylcm), dont les temprature sont respectivement 1153 et 1147 OC (voir
fig. 4-4-1). L'eutectique ?/gr. est appel gris car le graphite apparat toujours sombre sur la
micrographie qu'il soit attaqu ou non-attaqu (figures 5-6-8, 5-6-9), alors que la cmentite
non-attaque apparat blanc brillant sur les figures 5-6-10 A et B. Dans le cas des fontes
non allis, la cmentite et l'austnite apparaissent avec les mmes contrastes en microscopie lectronique une lgre attaque est ncessaire pour observer les phases. D'autres
micrographies de fontes blanches et grises sont visibles plus loin (chap. 21).
Trois constituants solides sont en comptition : l'eutectique gris, l'eutectique blanc et les
dendrites d'austnite. La surfusion de croissance est diffrente pour chaque phase ou
chaque constituant suivant la vitesse de croissance. Pour une composition donne, la
Figure 5-6-8 :
fonte hypereutectique grise. Le graphite primaire apparat sous forme
plus grossire. Le graphite est sous
la forme de rubans ou ptales Cflakes).
Document CTIF Paris, Fr.
Ldeburite Fe-Fe$
Eutectique gris Fe-graphite
Dendrite austnite primaire
Figure 5-6-9 :
chantillon solidzjk? unidirectionnellement puis tremp en cours de
solid$cation de faon matrialiser lefiont liquide/solide.L'alliage
est hypoeutectique, d'o la prsence de dendrites primaires
d 'austnite.
Figure 5-6-10 :
A) Micrographie lectronique de l'eutectique Fe-Fe3C solidiJi dans des conditions lentes.
B) Micrographie lectronique d'une fonte lgrement hypoeutectique solidifie rapidement. La microstructure est plus fine et il n 'y a pratiquement plus de branchements secondaires. Les plaques de
cmentite se prsentent en ventail. (Attaque nital)
Document INPS Grenoble, Fr
Figure 5-6-11 :
Temprature de croissance calcule en fonction de la vitesse de croissance pour un gradient donn pour l'alliage eutectique
Fe-4,28C. Trois constituants sont en comptition: l'eutectique austnite/graphite (Eut. Gr),
l'eutectique austnite/cmentite (Eut.cm.), et
les dendrites d'austnite (Dend. aust.). En
traits noirs, la courbe pour le constituant
dont la temprature d'intep-face est la plus
leve. Aux faibles vitesses, 1 'eutectiquegraphite se forme, puis l'eutectique cmentite
aux vitesses moyennes, des dendrites daustnite et enjn l'eutectique graphite aux grandes vitesses. D'aprs [Jon8O].
comptition de croissance peut se discuter l'aide d'un diagramme temprature-vitesse.
Le consta't~antdont la tempratwe d'inteface e.rt l a p h levei: occ~pel'espace (fig. 5-6-1 1) u0n8OJ.

La s.ufzasion de croissdnce de l'eutectique gris est plus grande que celle de l'eutectique blanc
pour plusieurs raisons dont, en particulier, la diffrence de concentration entre les phases
former qui est beaucoup plus grande dans le cas de l'eutectique gris et ncessite un flux
plus important de carbone.
La transition entre les deux formes devrait tre observe quand les deux tempratures de
croissance sont gales. Or, il a t montr expwimentalement que la temprature de transition n'est pas la mme suivant que la croissance dbute en eutectique gris et passe
112
l'eutectique blanc ou bien inversement passe du blanc au gris wil681, D0n811, Pag88].11
existe des couples vitesse/temprature de transition pour chaque rgime. La transition
grislblanc est mal dfinie, plus alatoire que la transition blanc/gris. L'eutectique gris se
maintient pour des valeurs de surfusion correspondant l'eutectique blanc.
La transition gris/blanc est illustre par la micrographie (fig. 5-6-9) d'un chantillon de
fonte solidifi unidirectionnellement et tremp en cours de solidification.La zone solidifie lentement comporte uniquement l'eutectique gris assez grossier. La zone solidifie
rapidement comporte l'eutectique blanc et quelques plages d'eutectique gris structure
trs fine. Ces dernires plages sont proches des branches secondaires des dendrites.
L'explication est probablement que la sgrgation de solidification a enrichi en silicium le
liquide un peu confin entre les branches secondaires et facilit ainsi la formation de
l'eutectique gris. En effet, les vitesses de transition de blanc gris et de gris blanc changent cause de la prsence d'lments d'alliage. Le chrome, le phosphore et le manganse
facilitent la germination de la cmentite, tandis que le silicium, l'aluminium, le titane et le
soufre accroissent la surfusion partir d'un certain seuil de concentration et favorisent
ainsi l'eutectique gris. Les fontes techniques contiennent des lments tendances opposes, comme du silicium et du manganse Wo1851, Cl(ag801 (voir chap. 21 et fig. 21-3-4).
Morphologie des constituants eutectiques

Il est toujours tentant de vouloir reconnatre les carbures dans un acier leur morphologie
de solidification. Il est vrai que la morphologie de certains carbures eutectiques est caractristique et possde souvent des qualificatifs exclusifs et vocateurs. Les carbures M7C3
sont dits en fer de lance (figures 6-3-6, 6-3-7, 8-2-2, 12-3-2 et 21-4-2), Mo& en plume
(fig. 5-6-12), VC en fibres (figures 5-6-13 A, 6-3-7 et 6-34), NbC en criture chinoise
(fig. 5-6-13 B), M& en arte de poisson (figures 5-6-13C, 6-5-4 C, 6-5-10,10-3-3), MnS en
corail (fig. 5-6-14).
L'eutectique Fe-Fe& est tellement caractristique que le mot ldebu.tlr;ite est devenu une rfrence morphologique (fg. 5-6-10). En gnral, les carbures se dveloppent en fonction des
Figure 5-6-12 :
alliage du systme Fe-Mo-C prsentant la microstructure eutectique y/MoLC
Document lNPG Grenoble, F:
Figure 5-6-13 :
Micrographies lectroniques
d'chantillons ayant subi une attaque profonde pour dissoudre partiellement la matrice.
A) systme Fe-V-C. Les carbures
fibrs de l'eutectique Fey/VC
rayonnent partir du centre de la
cellule. La matrice est partiellement
transforme en cell~les
perlitiques.
Les lamelles de cmentite sont plus
fines que les fibres d'au moins un
ordre de grandeur:
B) systme Fe-Nb-C. Les carbures

NbC de 1 'eutectique Fq/NiSC sont
disposs en lamelles branches perpendiculairement. A remarquer des
aiguilles dans la matrice gaible
contraste), il s'agit de martensite.
Sur un coupe polie, les carbures ont
la morphologie dite en criture chinoise.
C) systme Fe-Mo-C. Les carbures

M6C de l'eutectique Fey/%C forment des lamelles. Certaines ont des
branchements 120 O, la morphologie est dite en artes de poisson fishbone).
Documents INPG, Grenoble, F

Figure 5-6-14 :
Eutectique FcyIMnS dans un acier
de type AlSI 303 aprs attaque profonde. Les sulfures apparaissent
sous forme de btonnets interconnects.
Document CRU- Ugine Savoie
Imphy, groupe Arcelor:
axes de croissance les plus faciles. La morphologie peut reflter ainsi la symtrie de la
structure cristalline, comme par exemple le carbure NbC qui prsente des raccordements
90 O tmoignant d'une symtrie cubique.
La morphologie de la microstructure eutectique n'est cependant pas une caractristique

intrinsque. Elle dpend de la vitesse de solidification. Les eutectiques prsentent tous une
morphologie plus rgulire aux grandes vitesses de solidification, les plaquettes ou les
fibres ne sont plus branches et peuvent mme devenir lamellaires (fig. 5-6-10).
Les phases elles-mmes changent de morphologie en fonction d'lments d'addition. Par
exemple, le carbure VC, habituellement sous forme de fibres, devient trs facett lorsqu'il
comporte un peu de tungstne. La cmentite est aussi davantage facette lorsqu'elle est
allie au manganse. Enfin, la ldeburite est lamellaire, presque rgulire dans l'alliage
fer-carbone pur.
5-7 La microstructure pritectique

La transformation pritectique dans les alliages base fer
Dans le systme binaire Fe-C, il se produit une raction invariante ( pression fure) de type
Austnite. La ferrite 6 disparat lors du
pritectique 1393 OC : Ferrite S + Liquide
refroidissement en dessous de la temprature pritectique Tp. Une seule phase solide
subsiste, de sorte qu'il n'y a pas de constituant pritectique analogue au constituant eutectique. Toutefois, la transformation induite par le passage au nouvel quilibre laisse des
traces reconnaissables sur la microstructure. Afin d'analyser le mcanisme de la transformation, deux types de conditions sont considrs : les conditions sans diffusion dans Le
solide, S-G, et des conditions admettant une certaine diffusion sans toutefois atteindre
l'quilibre global de la rgle du levier.
-+
Figare 5-7-1 :
Schma de la croissance pritectique dans un gradient de temprature
dans les conditions S-G, sans d g u sion dans le solide. La dendrite primaire est la ferrite 6 dans laquelle
les sgrgations de solidification
sont figures en nuances de gris,
1 'austnite y se dveloppe la temprature pritectique au contact de
laferrite.
Transformation dans les conditions Scheil-Gulliver

Les tapes de la solidification d'un alliage Fe-C sont schmatise dans l'hypothse d'une
solidification sous forme de cellules (fig, 5-7-1). De la temprature de lipidas TL jusqu7 la
temprature pritectique Tp,il y a cristallisation de la ferrite avec sgrgation du carbone.
Le solide est enrichi au fur et mesure que se construit la cellule, le liquide est galement
enrichi jusqu' la composition du liquide pritectique la temprature Tp Alors commence
la deuxime tape avec la solidification de l'austnite pritectique qui se dveloppe partir
du liquide et entoure la phase primaire. La microstructure est classique, l'tymologie mme
du mot pritectique y fait rfrence, car phi signifie qui entoure, qui enveloppe. Enfin, le
chemin de cristallisation aboutit la formation d'un eutectique qui ne figure pas sur le
schma, dont la proportion calcule avec la relation 5-1-8 peut tre considre comme
ngligeable.
Transformation avec prise en compte de la surfusion et de la diffusion

dans la phase solide
En ralit, il y a dtffusion partielle dans la phase solide. C'est surtout vrai pour le carbone
et les lments interstitiels dont la diffusivit est grande dans cette gamme de tempratures. Par ailleurs, mme dans des conditions de croissance stationnaire, chaque phase se
forme avec une surfusion de croissance propre, ce qui modifie la temprature de transition. La diffusion est limite, en consquence les phases ne sont pas homognes et sont
donc globalement hors d'quilibre, mais les quilibres entre lesphases sont respect& localement aax
iatefaces. Lorsque l'chantillon est dispos dans un gradient thermique, les quilibres interfaciaux s'tablissent chaque niveau de temprature. A partir du schma de la figure 5-7-2
analysons les mcanismes qui influent sur la microstructure deux niveaux d'change :
entre le Liquide et les solides 6, y, et entre les solides 6 et y.
Les changes via le liquide sont schmatiss d'aprs une analyse de Hillert [Hi1791 et
[I<er96] (fig. 5-7-2). L'austnite pritectique croit la temprature Tp- ATp avec une
certaine surfusion
tributaire des conditions de vitesse et gradient et de la
physico-chimie de chaque phase. A cause de cette surfusion, la solidification de la ferrite
primaire se poursuit de faon mtastable entre Tp et Tp- ATp. Une coache de dzffztsion
s'tablit tout le long de l'interface solidelliquide pour respecter l'quilibre interfacial. Les
phases solides formes Tp- ATp ont pour composition respectivement C6 et C, et les
AT'
Figare 5-7-2 :
Schma de la croissance pritectique pour une conzguration de diagramme de phases de type Fe-C et une cornposition initiale Co dans les conditions avec di&usion partielle
dans la phase solide.
A la temprature Tu-ATu le liquide est en quilibre localement avec 6 et mec y. L& teneurs en carbone sont dflrentes suivant la phase avec laquelle il est en
contact.
Adapt d'aprs [Hi1791 et [Ker96].
liquides leur contact Cu et CL,. Du fait des diffrences de composition, des changes
de solut se produisent travers le liquide qui est plus riche en carbone l'interface avec
l'austnite, ce qui induit un transport diffusif du carbone excdentaire travers le liquide
vers la ferrite. Le liquide enrichi engendre alors une refsion locale au contact de la ferrite.
La zone refondue a une tendue qui dpend de la chimie du systme et des conditions de
progression du front. Des .microstructures trs diverses peuvent en rsulter. Si la zone
refondue s'tend transversalement, il peut aussi se former des poches de liquide pig et
mme former des bandes transverses par coupure complte de la phase primaire. Il y a
alternance de la germination et de l'talement d'une phase sur l'autre [Tri95], [8oe00],
pLOl].
Plus en arrire du front, des tempratures plus basses, l'austnite crot au contact du
Liquide par solidification. Cette phase de la transformation est appele ici en raccourci
solidifi~ationprZtectiqzae~
Pour les compositions initiales proches de la composition pritectique, TL est proche de Tp et les dendrites primaires sont peu prominentes par rapport au
front de solidification. La prsence de cette zone liquide entre elles fait que les phases
semblent avancer de faon dcale. Il y a alternance de deux phases comme dans une
structure eutectique, mais avec une croissance compltement dcouple.
Dans les tranches dont la temprature est infrieure Tp-ATp, l'austnite se dveloppe en
phase solide au contact et aux dpens de la ferrite par transformation pritectique. Elle est
appele azastnite de rgression. Dans le cas des alliages Fe-C, la mise en quilibre est rapide et
l'austnite progresse sur les deux fronts. La transformation de rgression ne se produit pas
pour tous les systmes, elle est lie la configuration du diagramme de phases.
L'alliage Fe-Ni fournit un autre exemple (fig. 5-7-3). La phase primaire est la ferrite 6, puis
l'austnite pritectique. En phase solide, la proportion ferrite/austnite change en fonction
de la temprature (Pj 4-8). L'volution a t tudie partir de l'examen des tranches d'un
barreau solidifi unidirectionnellement et tremp en cours d'exprience. Lors de la trempe,
la progression de la transformation est stoppe (fig. 5-7-3A). A l'issue du refroidissement
Figure 5-7-3 :
Micrographie optique en contraste interfrentiel d'un alliage Fe-4,7Ni (% pds) solidzj2 unidirectionnellement dans les conditions: V=41,7 p / s : G ~ = 4 * 1 iY.s/m2
0 ~ et tremp en cours dxprience;
A) section tranversale 0,9 mm en dessous de l'interface liquide/solide. Les flches indiquent laposition de l'interface 6/y au moment de la trempe.
B) section tranversale 1,3 mm en dessous de la pointe des dendrites. La solid$cation est termine,
La ferrite est rduite un mince squelette au centre de l'ancienne dendrite.
Document E.l?FL Swizerland, [Fan971
lent, la ferrite primaire a presque disparu, il ne reste plus qu'un mince squelette riche en
fer, au centre des anciennes branches dendritiques (fig. 5-7-3 B), pun98], PoeOO].
Lorsque les aciers contiennent d'autres lments que le carbone, la transformation
progresse partir de l'interface 6 / y en rejetant les soluts en excs qui s'accadmdent en adne couche de
dgusion PaPzte+ce. La mise en quilibre reste locale pour tous ces lments (except les
interstitiels) car les changes entre la ferrite primaire instable et le liquide doivent se faire
travers l'austnite pritectique qui constitue une barrire de diffusion. La formation d'une
couche de diffusion se produit surtout en prsence d'lments d'alliage alphagnes rejets
lors de la formation de l'austnite. La sursaturation dans la couche de diffusion dpend de
la temprature, elle donne lieu toutes sortes de transformations, il y a un vritable
marquage (figure 5-7-4 et voir aussi plus loin g 6-5), Pre761, [Pie90], [Ker96].
L'volution de la microstructure d'un alliage Fe-C-Mn au cours de la transformation pritectique a t reprsente partir de calculs par la mthode de champs de phases en uulisant les donnes des quilibres de phases (SSOL-SGTE Solution) et des coefficients de
diffusion du carbone et du manganse dans l'austnite et la ferrite 6 (fig. 5-7-5). La
concentration en carbone apparat homogne dans chaque phase (fig. 5-7-5 B).
Des sgrgations de solidification sont marques dans l'austnite forme au contact du
liquide. Et surtout, le lisr plus fonc marque la couche de diffusion en avant de l'austnite de rgression (figures 5-7-5 C et D).

Figure 5- 7-4 :
Schma de la croissance pritectique
En gris clair, la ferrite primaire. En
gris hachur, I'austnite obtenue
par solidification. En gris moyen,
I'austnite obtenue par transformation en phase solide partir de
l'interface 6Iy. En gris fonc, une
couche de diffusion induite par le
rejet de solut de la transformation
pritectique. La largeur de la couche de diffusion diminue avec la
temprature.
Figure 5-7-5 :
Front de croissance pour un alliage Fe-0,2C-1Mn.
Conditions de croissance :p= -1 "Us,
G =200 "C/cm, Tpointe=15 16 OC, ilp=200 Pm.
Modlisation en champs de phases avec MICRESS*
A) rpartition des phases: liquide L, y, 6
B) rpartition du carbone avec les concentrations les
plus faibles en noir;
C) rpartition du manganse avec les concentrations
les plus faibles en noir;
D) agrandissement de la zone refroidie lentement de
C qui montre la couche de dzflusion en avant du fron~
de l'austnite.
*MICRESS, ACCESS lnzestrasse 0-52072 Aachen
Transformatioaa de la microstructure
en milieu Biqialde/soBide
La gense de la microstructure est difficile reconstituer lorsque les transformations successives ont
accumuk et embroui22 les traces. C e chapitre est consacr l'tude de quelques cas indpendants les
uns des azctres, U n e doubk motivation a oriente le choix des exemples :
l'illustration des possibilits, mais aussi des limites, de l'interprtation des mcanismes par la
microstructure ;
la prsentation de la microstructure d U n large ventait de constituants.
6-1 Les solidifications contrles

La technique Bridgman-Stodebarger dite Bridgman
Dans le chapitre prcdent, il a t question plusieurs fois de barreaux dans lesquels le
front macroscopique de solidification progresse unidirectionnellement. De telles techniques ont t utilises partir des annes 50. Dans la technique Bridgman, l'chantillon est
totalement refondu au dpart dans son creuset, l'exception d'une extrmit qui sert de
germe. Il est dplac travers un four horizontal ou le plus souvent vertical, avec une
vitesse constante (Vdrage
impose). Le four cre un champ thermique G constant. Suivant
les valeurs locales de Vfet de Gfau front de solidification, diffrents rgimes de solidification s'tablissent (front plan ou dendrites) qui peuvent voluer le long du barreau. Les
transitions grandes vitesses ne sont habituellement pas possibles par la technique Bridgman, les isothermes sont dformes parce que le matriau ne se refroidit pas assez vite.
Les vitesses trs lentes requirent des installations sophistiques car la moindre instabilit
engendre des irrgularits de croissance et la formation de bandes transversales indsirables. La gamme de vitesses de tirage est comprise le plus souvent entre 1 et 50 cm/h,
gnralement plus leve que la gamme de vitesses ncessaire aux conditions de front plan
dans les alliages mtalliques. Un thermocouple l'intrieur du creuset permet de connatre
le gradient thermique. Les gradients thermiques obtenus sont de quelques degrs par
centimtres jusqu' plusieurs centaines suivant les installations.
La mthode est applicable pour fabriquer des monocristaux, par exemple des halognures
l'tat pur utilisables pour l'optique. I l s'agit alors de croissance front plan. Dans le
domaine mtallurgique, les aubes de turbines en superalliages, dites monocristallines, sont
produite par la technique Bridgman. La croissance se passe en rgime dendritique. Le qualificatif monocristallin met l'accent sur l'absence de dsorientation majeure, donc l'absence de
joint de grains dans tout l'chantillon. Des astuces de slection de grain (germe,chicanes) permettent d'obtenir une pice effectivement monogranulaire.
La solidification dirige
Ce type de solidification contrle accompagne d'une trempe en cours d'exprience est
utilis pour tudier l'volution de la microstructure de l'chantillon pendant la croissance
dendritique. Le dispositif exprimental consiste dplacer le creuset (ou le four) une
vitesse programme, constante, travers un gradient thermique fixe impos par le four.
En choisissant un creuset et le barreau associ suffisamment longs, avec une faible section,
les transferts thermiques ne sont pas affects par l'avance du barreau et un tatpermanent
peut s'tabli~Alors, la vitesse de progression du front Vfpeut tre confondue avec la vitesse
De mme, la composition chimique reste constante le long du barreau
de tirage Vtjragc
except dans la zone de l'interface liquide/solide. Chaque tranche se met en quilibre en
fonction de la temprature locale. La trempe a pour effet de figer le liquide un moment
donn. L'examen des coupes transversales associes la mesure in-sita de temprature
donne une image prcise de l'tat de l'alliage au moment de la trempe. La zone liquide au
moment de la trempe est reconnaissable au fait que la microstructure est trs fine cause
de la rapidit de la solidification, ce qui permet de dlimiter l'interface solide/liquide. Un
gradient thermique faible tale les zones de transformation sur une plus grande longueur
de barreau.
L'examen micrographique permet de tracer l'volution de la proportion de liquide et sa
distribution dans le solide dj form. L'analyse et l'identification des phases formes
permettent de reconstituer le chemin de cristallisation. D'un point de vue formel, le
processus de solidification ne se droule pas dans des conditions rversibles, ni mme dans
les conditions Scheil-GulLiver cause de la rtrodiffusion et de la surfusion de croissance.
En consquence, le chemin de cristallisation n'est pas l'un de ceux dcrits $ 4-6 mais une
situation intermdiaire. La mthode ne convient pas pour tous les systmes. Par exemple,
lorsqu'il y a formation de phases dont la densit est bien diffrente de celle du liquide, des
phases peuvent dcanter (WC, NbC, Tac) ou flotter (VC, Tic, graphite) aux vitesses lentes
et se retirer de la zone o elles ont t formes. L'interprtation de la microstructure est
alors brouille.
Le premier cas choisi illustre bien l'volution en milieu liquide/solide (fig. 6-1-1). C'est un
acier dont l'intervalle de solidification est long, 146 OC entre le liquidas 1 396 OC et le
solidus exprimental 1250 OC. Pour une vitesse de tirage de 7 cm/h et un gradient moyen
autour de 70 OC/cm, une tranche mettra 30 min pour se solidifier compltement. Pendant
ce temps, la microstructure se transforme profondment comme il apparat sur la coupe
longitudinale du lingot. Les branches secondaires grossissent au fur et mesure que la
Figure 6-3-1 :
Schma (droite) et micrographies optiques (gauche) d'un acier
X200Cr12 solidiJi unidirectionnellement avec une vitesse de tirage
de 7 cm/h, et tremp en cours d'exprience. Le barreau qui constitue le lingot mesure environ 40 cm avec une section de 0,8 cm de
diamtre.
La fraction encore liquide au moment de la trempe a une microstructure fine qui permet de la distinguer de la fiaction dj solidifie. La structure dendritique volue au premiers stades comme
l'exemple prcdent iig. 54-51. Mais 1'intemalle de solidz~cation
de l'alliage est grand donc le temps de contact des dendrites avec le
liquide long, ce qui entratne lefiactionnement des branches de dendrite et laperte totale de leur interconnexion.
Document INPG Grenoble, Fr adapt d'aprs [f)ur80b]
fraction solidifie augmente et aussi coalesce. Le stade extrme est la dgnrescence

complte du rseau dendritique o chaque branche devient une unit libre dans le liquide,
un grdin indpendant de l'orientation initiale de la dendrite. Ce stade est atteint parce que le
solide est rest longtemps en contact avec le liquide. Dans la zone mdiane trempe plus
tt dans le droulement du processus, les branches secondaires des dendrites sont solidaires du tronc primaire. Il est alors possible de mesurer un espacement secondaire.
L'espacement des troncs primaires ne peut tre mesur que sur les coupes transversales.
Solidification unidirectionnelle sur refroidisseur

De nombreuses tudes sur la solidification dendritique ont t ralises par solidification
unidirectionnelle sur refroidisseur ou chill casti~g.La solidification se droule avec des
isothermes pratiquement planes, mais en rgune transitoire avec une vitesse et un gradient
variables. Un rseau de thermocouples suffisamment fins et sensibles est dispos en divers
points, Les enregistrements de la temprature en fonction du temps pendant la coule
122
indiquent les vitesses de refroidissement et ventuellement dtectent la surfusion. Cette

technique est utile pour tudier la solidification colonnaire.
6-2 L'analyse thermique

L'analyse thermique
L'analyse thermique simple AT et l'analyse thermique diffrentielle A T D sont des
mthodes trs sensibles pour dterminer les accidents thermiques lors du refroidissement
ou du chauffage d'un chantillon. Les problmes classiques de la pratique de la mthode:
comme l'talonnage et le choix de rfrences sont traits dans des ouvrages techniques
[Mi184], [Wen64]. Il existe pour les aciers un recueil comprenant des courbes d'analyse
thermique en correspondance avec les micrographies Uer77l. L'interprtation. du signal est
plus dlicate ds qu'il ne s'agit plus de corps purs et en consquence qu'il ne s'agit plus de
ractions invariantes [Fre79a]. Un. exemple de courbe d'analyse thermique simple et de la
courbe drive associe est prsent figure 6-2-1. Le refroidissement programm d'un
lingotin d'acier d'environ 35 g est suivi par un thermocouple immerg dans le creuset. Du
point de vue thorique, l'chantillon qui se refroidit est ncessairement soumis des
gradients thermiques, le signal donn par le thermocouple de mesure doit tre analys par
rfrence l'chantillon considr comme un mini-lingot.
Deux thermocouples au moins sont actifs en analyse thermique diffrentielle ; ils sont
placs respectivement un proche de l'chantillon et un autre proche d'un tmoin inerte.
Une temprature qui sert de rfrence et la diffrence de temprature entre les deux
Figure 6-2-1 :
Exemple d'analyse thermique simple
pour un chantillon d'acier de 35 g initiallementfondu. La courbe en traits
pointills est la temprature du four. Les
courbes en traits pleins sont la temprature de l'chantillon en fonction du
temps T et la courbe drive dT/dt. Les
accidents sont:
1- Dbut de croissance de la phase primaire.
2- Temprature de croissance des dendrites considre comme temprature de
liquidus.
3- Les pointes de dendrites atteignent le thermocoq e au centre de 1chantillon, Le rgime des

changes thermiques change.
4- Dbut de laformation de la seconde phase.
5- Maximum de la raction de solidiJicationde la seconde phase, le maximum de temprature est considr comme temprature de formation de la seconde phase.
6- Fin de la solidiJication, la temprature est conside comme temprature de solidus.
Document extrait de "A guide for solidification of steels", ditions Jerkontoret [Jer77]
thermocouples sont enregistres sur un thermogramme. Les chantillons sont petits,

usuellement entre 200 mg et 2 g suivant les installations. Enfin, les thermocouples ne sont
pas en gnral en contact direct avec l'chantiuon. Un exemple de courbe accompagne une
micrographie plus loin, figure 6-5-2.
La surfusion de solidification
La valeur de la temprature de solidification mesure est toujours dcale par rapport la
temprature d'quilibre lue sur le diagramme de phases cause de la surfusion. La
surfusion a plusieurs origines (g 5-3) : la surfusion de croissance due principalement la
couche solutale en avant de l'interface et la safasion degermination qai n'existepas en solid$cation dimge dans les con&tions permanentes. Les dviations dpendent des mthodes.
Un contrle a- posteriori de la surfusion de germination peut tre effectu en analysant la
courbe d'analyse thermique simgle releve par le thermocouple en proche contact avec
l'chdntillon. La surfusion se traduit par un crochet de la courbe d la remonte de temprature. Pour viter la surfusion, il est recommand de ne pas trop surchaufferl'chantillon
par rapport la temprature de liquidus. Une surchauffe de plus de 20-30 OC dans la
gamme de temprature des aciers favorise un retard de germination. Lxplication est peut
tre la destruction d'arrangements prcurseurs du germe dans le liquide ou encore la dissolution de quehues rares inclusions comme des carbonitrures rfractaires, tels que Nb(CN), qui
sont connus pour jouer un rle d'agents germinants. Les trs petits chantillons ((300 mg)
sont davantage sensibks ia surfusion.
Une mthode est propose pour s'affranchir de la surfusion de croissance [Old62]. La

temprature de a'iqaids TL est dtermine partir d'expriences diffrentes vitesses de
refroidissement. La valeur de TL ainsi mesure diminue lorsque la vitesse de refroidissement augmente. La temprature choisie est l'extrapolation vitesse zro sur la courbe
T L / V Cette mthode adapte 1'ATD consiste faire subir au mme chantillon
plusieurs cycles fusion/solidification diffrentes vitesses de refroidissement. L'extrapolation n'est valable que pour la temprature de transformation d'une phase homogne
comme le liquide. Elle n'est pas transposable aux transformations en phase solide dans un
solide comportant des sgrgations de solidification. Notons que la dviation de temprature entre la temprature extrapole et la temprature mesure est faible pour la gamme
des vitesses de refroidissement lentes, de l'ordre de 2 5 OC/mul. Dans l'exemple cit par
[Old62], la dviation est de 5 O C pour une vitesse de refroidissement assez rapide de
100 OC/&.
Interprtation des thermogrammes

Malheureusement YATD fournit seulement les tempratures des accidents thermiques. La
mthode est aveugZe7 c'est--dire sans contrle des transformations qui se passent effectivement dans l'chantillon. Cela donne lieu bien des erreurs d'interprtation. 11 est absolument ncessaire de complter les rsultats par des observations micrographiques, ou
cristallographiques. Une interprtation appuye sur un diagramme de phases peut tre
errone si le diagramme est incomplet ou inexact ou bien mal utilis, de fajon inadapte
aux conditions de l'exprience. L'erreur la plus frquente consiste faire correspondre les
accidents thermiques lors dzt refroidissement au franchissement de domaines lus sur une
124
isoplte la verticale de la composition initiale. Cette lecture implique un tat d'quilibre

global toutes tempratures, dans les conditions de la rgle du levier (g 4-6). Cette
pratique est acceptable, la rigueur, dans le cas d'chantillons fritts ou nanocristallins
parce que leur microstructure est trs fine et l'quilibre peut s'tablir rapidement compte
tenu des courtes distances entre chaque phase. La condition n'est plus remplie aprs la
fusion de l'chanullon cause des sgrgations de solidification. Chaque zone de l'chanullon envoie le signal correspondant la composition locale, d'o un brouillage complet.
La deuxime erreur frquente consiste admettre qu'une vitesse de chauffage ou de
refroidissement suffisamment lente permet l'tablissement d'un tat d'quilibre chimique
global. La vitesse souvent choisie de 5 OC/min, pour une exprience d'ATD, est un bon
compromis pour avoir un signal correct. Cependant, la microstructure d'un chantillon
solidifi dans de telles conditions, ou d'un chantillon brut de solidification est, en gnral,
htrogne et grossire. L'tat d'quilibre n'est pas atteint tous les stades de l'exprience
et les accidents thermiques mesurs ne correspondent pas aux transformations prvisibles
pour l'alliage l'quilibre. En consquence, pour mesurer les tempratures de transformation en phase solide, il sera toujours prfrable de choisir un chantillon initial dans lequel
la microstructure est fine, de l'ordre de grandeur de la distance de diffusion la temprature considre. Il faut un chanullon prpar par trempe, ou bien ayant subi un traitement
thermomcanique, et ne pas le chauffer jusqu'au dbut de fusion. Enfin, il est recommand de toujours examiner la microstructure en fin d'exprience sur une section verticale
de l'chantillon pour vrifier l'homognit de rpartition et l'absence de modification de
l'alliage par oxydation, dcantation ou de flottation.
Les aires sous pics sont proportionnelles au dgagement de chaleur, donc la quantit du
constituant correspondant. Mais elles peuvent rarement tre utilises quantitativement car
la chaleur latente varie en fonction de la composition des phases impliques. D'un point de
vue pratique, il faut retenir que le signal est faible pour une phase minoritaire.
Solidification interrompue par trempe en cours d'analyse thermique

Pour faire correspondre sans ambigztit un accident thermique avec une transformation
dtermine du chemin de cristallisation, il est utile d'observer des chantillons tremps au
moment o le signal se manifeste sur le thermogramme d'analyse thermique diffrentielle
en cours. La structure de solidification fige par la trempe permet d'identifier quelle transformation tait en cours.
L'exemple prsent est un alliage du systme Fe-Mo-C, (le point reprsentatif de l'alliage se
trouve pour une composition Fe-8,8Mo-17,2C en pourcentage atomique figure 6-5-1). Le
thermogramme normal en refroidissement continu jusqu' l'ambiante, prsente trois accidents thermiques 1107,1080 et 1065 OC. Au cours d'un autre cycle un chantillon a t
tremp en dessous de 1080 OC, aprs passage du deuxime accident sur le thermogramme.
Sur la micrographie de la figure 6-2-2 le liquide tremp a une microstructure plus fine, ce
qui permet de reconstituer le chemin de cristallisation. La phase primaire est l'austnite y,
visible sur un morceau de dendrite en contraste noir, en second le constituant eutectique
Figure 6-2-2 :
alliage Fe-1 6,ZMo-4C refroidi dans
un four dYATD 5 " C h i njusqu'
1075 OC puis tremp. La micrographie prsente trois constituants :des
dendrites primaires y en contraste
noir, un constituant eutectique
deux phases y15 (Fe2MoC) et un
constituant eutectique trois phases
y/t/Fe3Cavec des grandes plaquettes sombres de Fe3C. Les zones
microstructure$ne, soit une partie
de y15 et y/t/Fe3Ccorespondent au
liquide solidifi rapidement.
Document INPG, Grenoble, Fr ;
voir [Gir95/
deux phases y/t-Fe2MoC avec un morphologie grossire au contact de la dendrite et un

morphologie fine en pourtour. La morphologie de l'eutectique y/4 est tout fait semblable
celle de la ldeburite y/Fe3C. La solidification n'est pas acheve au moment de la trempe.
L'accident de 1080 OC correspond donc la formation de l'eutectique y/&. L'accident
1065 OC correspond au constituant eutectique trois phases ylt/Fe3C avec des longues
plaquettes sombres de cmentite [Gir95]. Une morphologie similaire avec de telles
plaquettes est forme dans le systme Fe-W-C (fig. 6-4-2 B).
6-3 Les chemins de cristallisation

Effet de la rtrodiffusion sur les chemins de cristallisation
Dans le contexte d'une solidification d'acier caractre industriel, ni les conditions rversibles de la rgle du levier, ni celles de Scheil-Gulliver ne sont ralistes. Des changes de
soluts non ngligeables se passent entre le liquide et le solide en cours de formation,
surtout dans le cas des alliages base fer pour lesquelles les tempratures de l'intervalle de
solidification sont relativement leves. Le modle S-G permet de dterminer une amplitude maximale de sgrgation ou taux maximal de sgrgation. Le taux de sgrgation est
un terme familier en pratique industrielle, c'est le rapport entre les concentrations minimale et maximale mesures dans la matrice.
Le problme est d'valuer l'ampleur de la rtrodiffusion dans le solide juste form pendant
le temps o il est en contact avec le liquide. Il est clair que la diffusion du carbone ou
d'autres lments interstitiels est trs active et, compte tenu de la diffusivit leve, la
pntration ne se limite pas une couche superficielle du solide. Il est donc admis que les
lments interstitiels ont un comportement conforme la rgle du levier. Par contre, la
profondeur de pntration des lments mtalliques est beaucoup plus limite.
Figure 6-3-1 :
Sgrgation de solidzfication dans l'alliage Fe-12Cr-l,65C-0,5M0-0,5 W-0,25 (dsign dans la spczjkation ASTMstandard A681-89a, UNS T30402). Un chantillon a t tremp en cours de solidzj?cation unidirectionnelle et la microstructure observe chaque niveau.
A) micrographie en lectrons absorbs' dirne zone qui tait 1300 O C au moment de la trempe,
c'est--dire 93 OC en dessous de la temprature exprimentale de liquidus. Les aiguilles claires au
centre des grains sont de la martensite.
# Les conditions de travail la microsonde lectronique se prtent la mesure du courant d'chantillon ou lectrons absorbs qui sont complmentaires des lectrons mis (rtrodzfluss, secondaires).
Le contraste est de cefait invers et les carbures contenant le molybdne apparaissent sombres.
B) profil de concentration en chrome obtenu partir de points tous les deux micromtres environ le
long du trac indiqu par une barre claire.
Echantillon Aubert et Duval, Les Ancizes, FK
Les paramtres considrer sont, comme pour tout problme de diffusion, la temprature,
la dure de maintien, et la taille de la structure. La premire modlisation ce sujet fait
intervenir ces paramtres travers un coefficient correcteur au modle S-G [Bow66]. Ce
coefficient est un nombre sans dimension de Fourier a = 4s+/i12 o sest le coefficient de diffusion dans le solide li la temprature, Os le temps local de solidification et il
l'espacement interdendritique primaire. En fait, il apparat que la correction de rtrodiffusion est faible, et que sa variation en fonction de la vitesse de solidification peut souvent
tre considre comme ngligeable pour les soluts d'lments en substitution car deux
effets se compensent. D'aprs le coefficient de Fourier, lorsque la solidification est rapide,
OS au numrateur est petit et il au dnominateur varie de mme et, inversement pour les
faibles vitesses.
La microstructure d'un acier outils riche en chrome et en carbone dlustre la rpartition
des sgrgations (figures 6-3-1 et 6-3-2). Les chantillons ont t prlevs dans un barreau
solidifi unidirectionnellement et tremp en cours d'exprience. Pour un chantillon
figure 6-3-1 la solidification s'est faite lentement sur une centaine de degrs ; pour l'autre
chantillon de la figure 6-3-2 elle a t rapide lors de la trempe. Le taux de sgrgation
Figure 6-3-2 :
Micrographie lectronique en lectrons absorbs du mme alliage que
celui de la figure 6-3-1 dans une
zone qui tait liquide au moment de
la trempe et qui a form une microstructure trs fine. Des dosages
ponctuels ont rvl une sgrgation
du mme ordre que celle mesure
dans les dendrites grossires Cfig.
6-3-1). Le pourtour des dendrites,
enrichi en chrome, a t moins sensible l'attaque chimique.
Echantillon Aubert et Duval, Les
Ancizes, FK
dtermin exprimentalement est effectivement tout fait comparable pour les grosses
dendrites solidifies lentement et les petites dendrites solidifies rapidement.
Des modles plus sophistiqus prennent en compte la maturation de la structure Po1991.
La difficult de modlisation des changes diffusifs provient du fait que la dendrite a une
forme complique, ni axiale, ni sphrique, et de plus volutive. Il est donc difficile de faire
correspondre exactement le profil de concentration attendu en travers d'une dendrite avec
la fraction solidifie. Au point de vue exprimental, une difficult est de localiser prcisment le centre de la dendrite (minimum de sgrgation pour k < 1) sur une section quelconque d'un chantillon autre qu'une coupe transversale. Plusieurs mesures sont
ncessaires pour valider le rsultat.
Un autre effet s'ajoute la rtrodiffusion pour diminuer le taux de sgrgation, c'est la
surfusion la pointe de la dendrite. La composition Cp la pointe de la dendrite est
dfinie par l'quilibre la temprature de liquidus diminue de la surfusion (fig. 5-3-9)' elle
est plus riche en solut pour k < 1. La surfusion augmente avec la vitesse de solidification.
La relation Cp = k.Co n'est approche que lorsque la cintique n'est pas trop grande
comme dans la solidification de lingots.
En dfinitive, il est pratiquement impossible de s'affranchir d'un certain taux de sgrgation en fin de solidification. Ce taux ne varie pas beaucoup dans la gamme courante des
vitesses de solidification. Or, l'htrognit significative due aux microsgrgations a des
rpercussions importantes sur les transformations ultrieures en phase solide en induisant
une prcipitation localise ou une transformation martensitique non uniforme par
exemple. Les proprits mcaniques ou la sensibilit la corrosion en supportent les
consquences (voir figure 6-3-2). Il faut alors oprer des traitements thermiques pour
effacer ou attnuer les sgrgations. A ce stade, la cintique d'homognisation d@end beaucoup de
lajnesse de la microstructure. En premire approximation, le temps ncessaire pour un certain
128
"155
145
130@
O
L 2:-
......
---
0.1
0.2
Rtrodiffusion
Scheil-Guiliver
0.3 0.4 0.5 0.6 0.7

fraction solidifie
0.8
0.9
t
!
1.0
Figure 6-3-3 :
Solidflcation d'un alliage Fe-1 Kr-l, l C
A) tracs de chemins de cristallisation sur la projection du liquidus du systme mtastable
Fe-Cr-Fe3C (voir j 4-6) suivant les trois gammes de conditions:
avec dzflusion (levier), le chemin s'arrte l'puisement du liquide lorsque la composition globale
correspond la composition du solidus, c 'est la ligne en gris terminepar uneflche
sans dzflusion (Scheil-Gulliver)le chemin continuejusqu ' 1 'eutectiqueFe/Fe3C qui est 1 'aboutissement des lignes eutectiques.
avec dzflusion partielle (rtrodEfusion)et pour des conditions de refroidissement de 0,5 "CS-' et un
espacement secondaire de 50 p.
B) fiaction de solide en fonction de la temprature dans chacun des cas considrs (le calcul n 'apas
t prolong au del de l'eutectique dans les conditions avec diffusion).
Document INPG Grenoble, Fr.
taux d'homognisation varie en fonction du carr de l'espacement de la modulation de

composition.
Depuis les premires tentatives de prise en compte de la diffusion autour des annes 70 de
nombreux modles ont t proposes [Kra97]. Les plus rcents incorporent le calcul des
quilibres de phases dans les systmes multiconstitus. Les codes de calculs thermodynamiques permettent de calculer pas pas la composition du solide et liquide en quilibre en
fonction de la temprature, dans les conditions de la rgle du levier ou dans les conditions
S-G. Une difficult provient de la prcision insuffisante des donnes thermodynamiques
classiques des diagrammes de phases. Des donnes spcifiquement ajustes une gamme
de composition ont t optimises, par exemple, pour les aciers de type 18/10 @e98c].
Le calcul de chemin de cristallisation est fait pas pas, partir des conodes la temprature
considre. Si le coefficient de partage calcul est trop faible par exemple, le liquide sera trop
enrichi. Le glissement se rpercute et s'amplifie chaque nouveau pas de calcul. C'est pourquoi, ce type de calculs requiert u n e excellente prcision dans la dtermination des coefficients de partage des lments soluts, s i n o n l a prdiction de l a f i n d u c h e m i n de
cristallisation peut tre compltement errone.
Certains codes de calcul intgrent une diffusion partielle avec une chelle d'espace donne
[Hil99a]. Le cas prsent figure 6-3-3 a t calcul l'aide des logiciels DICTRA et Thermocalc pour un alhage simplifi trois lments dans une gamme de composition comparable. Dans l'exemple prcdent, le profil exprimental (fig. 6-3-1) est relativement proche
du profil calcul partir de la fraction solidifie en assimilant la dendrite une sphre. Il
faut surtout retenir que, dans ce cas, l'accord entre l'exprience et le calcul est trs bon
pour les valeurs extrmes au centre et au bord des dendrites.
Chemin de cristallisation avec sgrgation dans les carbures

La sgrgation l'intrieur de la matrice est un phnomne banal. Par contre la sgrgation au sein des carbures ou des composs est plus rarement prise en compte. Le premier
exemple illustre le cas de carbures de type MC cubique. Les alliages du systme Fe-V-C-Ta
forment par solidification un eutectique entre l'austnite et un carbure de type MC mixte
(V,Ta)C. Dans le systme base fer, le carbure mixte semble exister haute temprature,
sur toute la gamme de composition entre VC et Tac. La solidification eutectique dbute
par la formation d'un carbure riche en tantale, pratiquement Tac, se poursuit avec un
appauvrissement constant en tantale et finit par un carbure trs riche en vanadium. Le
carbure prsente un aspect de phase continue, le gradient de concentration est illustr par
un fort contraste d la diffrence de numro atomique entre le vanadium et le tantale
(fig. 6-3-4A). D'aprs les diagrammes de phases ou plus prcisment les sections
pseudo-binaires entre les carbures (fig. 4-12-3), @30184], ou entre les carbures et certains
nitrures, la miscibilit est effectivement grande au dessus de tempratures de l'ordre de
1000-1 300 OC.
Dcomposition des carbures

Les composs mixtes sont souvent instables, leur dcomposition est observe dans
plusieurs systmes en dessous de 1000 OC environ [Adn92]. Par exemple, le carbonitrure
mixte (V,Nb)(C,N) se dcompose lentement et forme NbC et VN. Cependant, des
carbures mixtes peuvent subsister longtemps dans les aciers des tempratures o ils sont
mtastables. L'exprience acquise pour les aciers des centrales thermiques montre que
l'volution vers 500 OC dure plusieurs annes ($ 20-1). Pour revenir l'exemple prcdent,
les carbures observs sur les micrographies agrandies des figures 6-3-4 C et D apparaissent
dcomposs en carbures respectivement riches en tantale et riches en vanadium
c + @,Ta) c+(V,BC.)
Changement de composition discontinu
Le deuxime exemple concerne les carbures eutectiques de type M7C3 et M3C ayant incorpor un lment d'addition, par exemple ( F ~ , C ~ , M Oou
) ~ (CF~~ , C ~ , M O )Ces
~ C .carbures
sont htrognes dans les alliages bruts de solidification. Le phnomne est bien visible
sur les micrographies des chantillons quand l'lment en substitution est une lment
lourd comme le molybdne ou le tungstne. La teneur de l'lment en substitution ne suit
pas une progression continue au sein de la mme phase, comme dans le cas d'un phnomne de sgrgation ordinaire. Des zones bien limites sont visibles sur les images en
Figure 6-3-4 :
Micrographies lectroniques d'un chantillon d'alliage Fe- V-Ta-C refroidi lentement 5 OC/min
depuis l'tat liquide.
A) dendrites d'austnite y entoures d'eutectique y/(yTa)C. La partie la plus sombre du carbure est
trs riche en vanadium et la partie claire en tantale.
B) aprs attaque chimique profonde, les carbures (yTa)C apparaissent entours de cmentiteforme
en phase solide (bordure grise lisse). La matrice est perlitique avec quelques prcipits secondaires
VC qui ne contiennentpas de tantale (points noirs).
C) agrandissement des carbures MC contraste clair: Le contraste a d tre pouss pour observer la
dmixtion, ce qui empche de distinguer la bordure de cmentitepourtant prsente)
D) agrandissement des carbures MC contraste sombre. La bordure gris clair est la cmentite, le
cur gris fonc le mlange des deux carbures dissocis.
microscopie lectronique balayage. La variation de composition se fait par paliers avec

une transition brutale (fig. 6-3-5). La zone de transition a t observe en microscopie
lectronique transmission, elle n'a rvl aucun changement de structure cristalline d'une
, remarqu que les teneurs
zone l'autre. Dans le cas du carbure ( F ~ , C ~ , M O )il~ aC t
respectives en molybdne des diffrentes zones sont dans un rapport 1 , 2 ou 3. Tout se
passe comme si chaque zone correspondait au remplissage de certains sites dans la maille
du carbure suivant un ordre dfini.
Figure 6-3-5 :
Micrographie lectronique en lectrons rtrodiffuss d'alliages bruts de solidification:
A) Carbures eutectiques dans un alliage Fe-3,3C-IdCr-3Mo-IMn-O,5Si
:carbures eutectiques Mo2C
en contraste blanc et M7C3 dans lequel apparat un double contraste gris qui correspond deux concentrations diffrentes en Mo respectivement 1,3 et 5 % atomique [De-831.
B) Carbures eutectiques dans un alliage Fe-3,8C-4,6Mo. Le fond noir est la matrice austnitique, le
constituant blanc est l'eutectique yIYM3C et les carbures gris sont M3C avec respectivement 1,7; 3,4
et 5,1 % at. Mo [Gir95].
Chemin de cristallisation avec succession d'eutectiques

Les systmes ternaires Fe-C-X (o X est un lment carburigne) forment divers constituants eutectiques. Cela se traduit sur les diagrammes de phases par la prsence d'une ligne
monovariante eutectique jalonne de plusieurs transformations pseudo-pritectiques. Dans
les conditions de refroidissement usuelles (quelques degrs par minute), les constituants
sont observables avec leur microstructure eutectique caractristique.
Le premier exemple est une fonte allie au niobium refroidie lentement au cours d'une
exprience d'ATD (fig. 6-3-6) [l(es87l. D'aprs la micrographie il est possible d'interprter
trois tapes du chemin de cristallisation, soit dans l'ordre :
formation de dendrites primaires d'austnite,
formation de l'eutectique y/M7C3,
formation de l'eutectique y/NbC.
L'eutectique y/M7C3 q" entoure l'austnite a une morphologie assez grossire caractristique. L'eutectique y/NbC se forme dans le sillon interdendritique des dernires zones se
solidifier au niveau de joints triples. La structure de solidification de ce dernier liquide est
souvent fine. La raison est peut tre que la chaleur latente de solidification est facilement
dissipe par ce petit volume car la surface d'change est relativement importante (le
rapport volume/surface est proportionnel au rayon pour une sphre).
Un deuxime exemple est celui d'une fonte au vanadium. D'aprs la micrographie de la
figure 6-3-7 le chemin de cristallisation comporte trois tapes qui sont dans l'ordre :
formation de dendrites primaires d'austnite,
formation de l'eutectique y/VC,
formation de l'eutectique y/M7C3.

Figure 6-3-6 :
l'alliage Fe-2,1 C-14,7Cr-1Nb
refroidi depuis l'tat liquide
2,5 "C/min. Au centre des dendrites
l'austnite a t transforme en
martensite d'ou le contraste clair.
Dans le sillon interdendritique se
trouvent les carbures eutectiques
M7C3 noirs et les carbures eutectiques NbC blancs.
[Kes8 71
Figure 6-3-7 :A:

A) Micrographie lectronique de 1 'alliage Fe-2,4C-5,4Cr-6V refioidi depuis
l'tat liquide 5 "C/min. La proportion volumique de carbures mesure sur
une grand nombre de plages similaires est: 5,2 % VC et 12,8 % M7C3.
B) Schma de la microstructure correspondante obtenue par solidzjkation
dirige. Les carbures VC,forms en premie~sont en cellules globulaires,
alors que les carbures M7C3seprsentent enfer de lance et de faon relativement oriente.
Document INPG: Grenoble, Fr ;voir aussi [De-841
Les proportions des deux eutectiques sont grandes et la microstructure est grossire pour
les deux. L'ordre dans lequel se forment les eutectiques est plus difficilement interprtable
d'aprs la microstructure. La rponse devient claire aprs une exprience de solidification
dirige : c'est l'eutectique y/M& qui apparat en dernier, de faon bien dcale en temprature par rapport l'eutectique y/VC.
Figure 6-3-8 :
Structure de solidzfication observe sur
l'alliage
l7e-2,4C-O,9Si-0,9Mn-0,1Ni-2,9Cr3,4Mo-5,9 V solidzJi unidirectionnellement avec une vitesse de tirage de 9

cm/h et un gradient moyen de 95 OC/cm
(gradient non linaire).
A) Micrographie lectronique d'une
section longitudinale. La phase primaire claire est l'austnite, la phase
sous forme de points ou deJibres est le
carbure de vanadium VC. Dans la zone
microstructureJine du liquide tremp
il y a des cellules y/VC et une zone
noire qui correspond la Jin de solid$cation aussi transforme en Jins constituants eutectiques.
B) Agrandissement destin reprer
l'apparition des cellules de l'eutectique
fibr y/VC grce la diffrence de taille
de la microstructure. La double flche
indique la zone correspondante sur la
micrographie et 1agrandissement.
La comparaison des deux images figures 6-3-6et 6-3-7A amne un commentaire sur la trempabilit des ces nuances. En prsence de niobium, la teneur en carbone de l'austnite reste
faible toutes tempratures, et en particulier la temprature eutectique au moment de 2a
solidification (voir produits de solubilit tableau 17-2-5).Il en rsulte une meilleure aptitude
de la matrice se transformer en martensite. En prsence de vanadium, la solubilit du carbone est plus leve au moment de la solidification mais diminue au cours du refroidissement
engendrant la formation de prcipits secondaires de carbures de vanadium. Cependant les
teneurs en carbone et en vanadium restent trop leves pour permettre une transformation
martensitique. Il faut un traitement thermique vers 900 OC qui renforce la prcipitation,
abaisse davantage les teneurs en carbone et vanadium pour rendre possible la formation de
martensite. Ce point a un grand intrt pratique car l'alliage offreune meilleure rsistance
l'abrasion quand les carbures VC sont enchsss dans une fine martensite.
Le troisime exemple est destin dlustrer comment reprer le dbut de solidification d'un
constituant eutectique y / V C sur une micrographie. L'chantillon est une fonte allie au
vanadium (l,7C-l,2Si-l,lMn-O,BNi-3,6Cr-l
JMo-4JV) dont les deux premires tapes du
chemin de cristallisation sont similaires l'exemple prcdent IJay921. L'chantillon a t
solidifi unidirectionnellement et tremp en cours d'exprience. La formation des premiers
constituants y et y / V C est reprable sur les figures 6-3-BA et B par une microstructure
134
plus grossire. Toutefois, un reprage prcis ncessite l'examen minutieux de coupes transversales. La proportion du constituant eutectique est grande. En fin de solidification, il y a
concentration de molybdne et de chrome dans le sillon interdendritique qui donne lieu
la formation d'autres constituants eutectiques en faible proportion.
Morphologies non caractristiques

Les constituants eutectiques des cas prcdents sont bien distincts et diffrenciables par
des morphologies caractristiques mais ce n'est pas toujours aussi vident. Diffrentes
raisons font que des transformations mtastables se substituent aux transformations
stables, notamment la difficult de germination d'une phase. Dans le cas de compositions
proches de la transition entre diffrentes ractions, un changement de la vitesse de solidification peut facilement modifier les valeurs de surfusion de croissance et induire une modification importante de la microstructure.
Un premier cas assez courant est celui d'un eutectique ternaire dans lequel la proportion
d'une phase est faible. La morphologie reste celle d'un eutectique biphas. L'eutectique du
systme Fe-V-C, soit y/M3C/VC en est un exemple. Cet eutectique est bien identifi
comme eutectique ternaire grce la temprature de formation et la configuration des
conodes. Or, mme les examens fine chelle d'alliages tremps juste en dessous de la
temprature eutectique ne rvlent pas la cmentite attendue en faible proportion. Par
contre, un maintien la temprature eutectique la fait apparatre.
Le second cas est un chantillon brut de solidification du systme Fe-C-Cr-V. La micrographie de la figure 6-3-9 prsente des agglomrats dans les zones interdendritiques. Pour ces
alliages, l'addition de certains lments V, Nb, faible teneur change la raction
pseudo-pritectique y + M7C3 M3C du systme Fe-Cr-C en une raction eutectique
y
M3C+ M7C3+y [De-841, [Lai91]. Des carbures M7C3 et M3C sont effectivement
identifis, ils sont imbriqus, pas vraiment caractristiques d'une morphologie eutectique
triphase. La microstructure ne permet pas de distinguer s'il s'agit d'une raction
Figure 6-3-9 :
l'alliage Fe-4,4Cr-1,6V-1C refroidi
5 "C/min depuis l'tat liquide. Le
constituant eutectique comporte
deux carbures M7C3 en contraste
sombre et M3Cplus clair (le contraste a t renforc). La matrice est
de 1 'austnite transforme en $ne
perlite.
Formule approche des carbures:
M7c3 = (Fe3,jCr.Z!, 5 vl) c3
M3C = (Fe1,5CrrVo,5)C
Document INPG Grenoble, Fc voir
aussi [De-841
eutectique ou pritectique. Il faut tayer le raisonnement par la dtermination de conodes

plusieurs tempratures.
La discrimination entre les carbures M 7 C 3 , M 3 C et M23C6 est quelquefois difficile pour les
alliages d u systme Fe-Cr-C e n l'absence d'lments d'alliage ; le contraste e n microscopie
lectronique balayage est pratiquement nul. La difficult est la mme avec les attaques chimiques. C o m m e ces phases croissent facilement e n relations d'accolement, il faut une observation attentive pour les dtecter.
Comment disparaissent les carbures hors quilibre

dans une raction pseudo-pritectique ?
Les exemples prcdents ont montr que des carbures de solidification restent prsents
dans l'alliage malgr la raction pseudopritectique qui aurait d les faire disparatre au
moins partiellement. Dans les alliages multiconstitus, il est normal que de nombreuses
phases coexistent, compte tenu de la rgle de la variance. Toutefois, les phases devenues
hors d'quilibre sont observables cause d'une cintique trs lente de transformation.
Les carbures ne se redissolvent pas en gnral par un processus inverse de leur formation,
c'est--dire par un amincissement progressif. Quand les relations d'accolement sont possibles entre les carbures, par exemple M7C3 et M3C, ou encore M7C3 et M23C6,le carbure
pritectique germe et se dveloppe au dpens du carbure devenu instable. Il y a transfert
des lments d'un carbure l'autre. Certains carbures comme M6C se dissolvent suivant
un autre mode, ils se dsagrgent et deviennent poreux. Dans les zones intrieures au
carbure dlaisses par le carbone, il y a mme la possibilit de formation locale de phases
transitoires, par exemple de la ferrite dans les zones riches en lments alphagnes. Les
carbures M6C en cours de dissolution ont un aspect mit (fig. 6-3-10).
Le second exemple de la figure 6-3-11 est une fonte blanche proche de celle prsente
figure 6-3-8. L'chanullon provient d'une grosse pice de fonderie dont le refroidissement
a t lent. Les carbures M6C de solidification se sont totalement dcompos en laissant
diffuser du molybdne dans la matrice et en reformant localement des carbures en
Figure 6-3-10 :
alliage Fe-Mo-C avec des carbures
M6C en cours de dissolution.

Figure 6-3-11 :
Micrographie lectronique microsonde de l'alliage 1,7C-1,ZSi-I, I Mn
0,8Ni-3,dCr-1,7Mo-4,7V refroidi
lentement dans une grosse pice de
fonderie. Le contraste renforc fait
ressortir les plages enrichies en Mo
par la dissolution des constituants
eutectiques. Les petits carbures
blancs, aciculaires sont Mo2C. Les
carbures noirs grossiers sont les
carbures eutectiques VC et les
points noirs abondants sont les carbures VC de prcipitation.
Figure 6-3-12 :
l'alliage Fe-20Co-52Cu brut de
coule illustrant la zone de partage
des deux liquides.
plaquettes (MoCr)&. Un traitement thermique classique ne suffit pas homogniser la

matrice et le molybdne reste concentr dans des plages largies autour de l'ancien constituant eutectique. Les plages affectes par la redissolution sont visibles sur la micrographie
lectronique. La diffrence de concentration, mme faible, confre ces plages un
comportement propre vis--vis de la transformation martensitique/bainitique et de la
prcipitation. Les phases indsirables comme ( M O C ~ ) ~etCl'htrognit du matriau ont
une incidence significative sur les proprits mcaniques ultrieures.
Chemin de cristallisation avec sparation de liquides

Certains systmes prsentent une dmixtion en phase liquide. L'alliage mre se spare en
deux (ou plus) liquides. Dans toute une gamme de composition il est donc impossible de
prparer les alliages par fusion. Cette dmixtion a lieu pour les systmes Fe-Cu-X avec
X=Co, Cr en particulier. Il se forme des gouttes lors de la sparation des liquides qui
coalescent trs facilement moins d'un fort brassage. Les lots de liquide sont grossiers et
uniformes en composition. Lorsque la premire phase solidifier est la phase majoritaire,
elle entoure l'autre d'un carcan qui joue le rle de lingotire travers laquelle les changes
pour la mise en quilibre chimique sont limits. La consquence est la prsence de deux
larges zones dont la solidification s'est droule de faon indpendante. La microstructure
doit tre interprte comme celle de deux alliages diffrents (fig. 6-3-12). Ce phnomne
est susceptible de se produire fine chelle, par exemple dans la zone liquide au cours du
frittage des mlanges de poudres contenant du cuivre.
6-4 Les chemins de cristallisation mtastables

Systme Fe-W-C: effet de la dcantation
Le systme Fe-W-C est un casse-tte. La dtermination exprimentale des quilibres
liquide/solide se heurte plusieurs difficults. La plus apparente est l'effet de dcantation
sur les prcipits de carbures de tungstne WC qui s'accumulent au fond du creuset et,
moins visible, une dcantation gravitaire du tungstne au sein du liquide. La deuxime
difficult vient de la formation de composs intermtalliques trs stables dont la croissance se fait au prix d'une forte surfusion. De ce fait, les chemins de cristallisation sont
difficiles interprter. Il y a de multiples phases d'aspect primaire de solidification,
formes manifestement partir de l'alliage liquide. Cette dduction provient du fait que
leur dveloppement n'est jamais arrt par une autre phase.
La microstructure de deux chantillons solidifis lentement est prsente figure 6-4-1.
Sur la micrographie W13 l'austnite apparat primaire sous forme de dendrite. Il en est
de mme pour quelques grands rubans de graphite et pour les carbures WC dcants au
fond du creuset sous forme de prcipits facetts grossiers. Dans les zones interdendritiques, il y a trois phases : y, graphite (en filaments fins) et M6C (carbure blanc). La combinaison y/M6C est caractristique de la structure de cet eutectique. 11 semble qu'un
eutectique ternaire y/M6C/graphite soit prsent. La microstructure voque celle d'une
fonte grise dans laquelle le jeu des sgrgations permis la formation de fonte blanche.
Sur la micrographie W20, le puzzle est encore plus compliqu. Il est possible de recenser
quatre phases au moins : y, Fe3C, WC, M6C. Plusieurs ont une morphologie de phases
primaires de solidification comme l'austnite, les carbures dcants WC et la cmentite
sous forme de grandes aiguilles. Le constituant eutectique ternaire y/Fe3C/M6C est
prsent en forte proportion dans la partie suprieure de l'chantillon. Le constituant eutectique ternaire y/Fe3C/WC peut aussi tre observ dans une bande large d'environ un millimtre, proche des carbures dcants WC.
Sur la micrographie W30 (fig. 6-4-2A) les dendrites d'austnite sont observes ct
des grandes plaques de carbure M3C. L'austnite s'est forme difficilement au prix d'une
surfusion, surfusion atteinte lorsque le liquide appauvri en carbone par la solidification de
la cmentite a une composition franchement hypoeutectique d'o la morphologie dendritique. En fait, l'observation de plusieurs phases d'apparence primaire de solidification est
banale. Plusieurs autres systmes prsentent le mme phnomne, souvent dans le cas de
compositions hypereutectiques avec un compos intermtalhque trs rfractaire.
Figure 6-4-1 :
Micrographies lectroniques de coupes verticales d'chantillons d'ATD; les alliages ont t labors
par fusion et trempe enJin de solidzjkation
W13) alliage Fe-12,6 W-3,96C refroidi 5 "C/h.
W20) alliage Fe-19,8 W-3,1C refroidi 2 "C/h.
y = austnite, c = cmentite, q = M6C, g = graphite.
Systme Fe-W-C: l'eutectique ternaire

Il y a une forte proportion du constituant eutectique ternaire y/M6c/Fe3C dans les deux
chantdlons W20 (fig. 6-4-1) et W30 (fig. 6-4-2). L'exprience montre que ce constituant se
retrouve dans les chantillons bruts de solidification, mme dans ceux qui ont t solidifis
lentement. Les trois phases sont trs imbriques avec une morphologie caractristique et
tmoignent sans ambigut d'une croissance couple stable (fig. 6-4-2B). La temprature
eutectique correspondante de 1085 OC est reproductible. La morphologie eutectique est
tout fait similaire celle de l'eutectique ternaire y/Fe3C/Fe2MoC du systme Fe-Mo-C.
En dfinitive, trois constituants eutectiques ternaires ont t observs dans le systme
Fe-W-C : y/M6C/Fe3C, y/WC/Fe3C et y/M6C/graphite. Le diagramme de phases du
systme Fe-W-C existe dans la littrature sous plusieurs versions assez diffrentes mais
aucune n'est compatible avec les observations exprimentales ci-dessus. Le point de divergence le plus significatif est l'eutectique ternaire. Le plus surprenant est la proposition de
sept solutions pour cet eutectique (tableau 6-4-3). Cinq phases entrent en jeu : l'austnite,
la cmentite, le carbure WC, le carbure M6C et le graphite. Toutes les combinaisons
Figure 6-4-2 :
Micrographies lectroniques d'un alliage Fe-30 W-4,3C solidijZ lentement.
A) dans la partie suprieure au dessus des carbures dcants, la composition est macroscopiquement
homogne avec trois constituants uniformment rpartis: les grandes aiguilles grises de cmentite,
les dendrites noires daustnite et la matrice.
B) le constituant eutectique est compose de trois phases imbriques: contraste noir pour l'austnite,
contraste gris pour la cmentite et contraste blanc pour le carbure Fe3W3C.[She92b].
semblent possibles condition d'inclure l'austnite. Au point de vue exprimental, il

semble que l'observation micrographique dans certaines tudes cites tableau 6-4-3 a t
limite la reconnaissance des phases grossires les plus apparentes sans prendre en
compte certains constituants visibles seulement dans des conditions difficiles d'agrandissement et de contraste, en particulier entre l'austnite et le cmentite.
Tableau 6-4-3 :Compositions et tempratures des dzflrents eutectiques du systme Fe- W-C.
Constituants
Composition % pds
Temprature OC
Rfrences
y/WC/graphite
4,2C-4,9W
1140
calcul, donnes [Gus871
~/YFe3c
y/M6C/Fe3C
y/M6C/Fe3C
y/M&/graphite
y/WC/graphite
3,9C-12,8W
1122
calcul en excluant WC, donnes [Gus871
3,9C-13,2W
1121
calcul en excluant WC et 5, donnes [Gus871
3,9C-19,8W
1085
exprimental (fig. 6-4-2 A) [She92b]
4,2C- 12,6W
1121
[UhrSO]
4,2C-5,l W
1143
[Uhr801
Systme Fe-W-C: le diagramme de phases calcul

Le diagramme de phases calcul n'est pas satisfaisant. Une lacune est qu'il ne prend pas en
compte le carbure K - F ~ ~ W C
Or,
. ce dernier carbure figure sur les sections isothermes du
systme Fe-W-C rapportes par Hollek [Ho184], en particulier sur celle 1250 OC. Le
dsaccord majeur est le fait que le domaine de la phase WC envahit une large gamme de
compositions trop tendue aussi bien sur la nappe liquidus que dans les domaines d'quilibre en phase solide. L'eutectique ternaire calcul est y/WC/Fe3C. Cependant, le calcul
140
fait en excluant la phase WC permet cependant de tracer une surface lgudzis dans laquelle
se retrouvent certaines correspondances avec la microstructure.
La calcul thermodynamique n'est certes pas parfait mais ce n'est pas la seule raison de
dsaccord. Plusieurs questions mritent d'tre poses.
Est-ce un problme de prparation des chantillons ? La phase WC, se formant transitoirement dans le liquide lors de la fusion des lments, deviendrait trs difficile redissoudre
compltement, ce qui justifierait les carbures dcants.
Est-ce un problme de germination ? La phase WC est trs facette, caractristique associer avec une surfusion de croissance leve et qui est peut tre trs leve. Cette surfusion
fait qu'une forte sursaturation chimique est ncessaire pour que WC puisse se former
partir du liquide. Sinon, d'autres phases se forment suivant la logique d'un diagramme de
phases mtastable. Les chemins de cristallisation peuvent alors s'interprter en l'absence de
WC, ce qui arrive lorsque la dcantation a eu pour effet bnfique d'en dbarrasser le
paysage micrographique.
6-5 La transformation pritectique

Chemin de cristallisation avec solidification pritectique 61y
Le systme Fe-Mo-C est, comme Fe-W-C, un systme de base pour les aciers outils avec
lequel il a beaucoup de similitudes, en particulier les mmes types de phases. Il ne prsente
cependant pas de difficult et les diagrammes de phases calculs et exprimentaux sont en
bon accord. Les carts acceptables portent sur l'tendue des nappes et les tempratures de
transformation mais ne changent pas fondamentalement le diagramme.
Figure 6-5-1 :
Projection du liquidus du systme
Fe-Mo-C, Les points remarquables
sont:
quasipritectiques:
U4 1276 OC
L+6 -)M&+y
U3 1157 OC
L+M6C -)M2C+y
pritectique ternaire PI 1O80 OC
L+M2C+y -6
eutectique ternaire E l 1O65 OC
y+M3C+k
Liq
Le chemin de cristallisation trac par
la ligne pointille grise est celui de
l ' a l l i a g e F e - 2 3 , 3 M o - l , l C soit
A
A
A
A Fe-1 4,4Mo-5,3C %. at.
6 6 3 f i 2 8 3 2 3 6 4 0
Adapt d'aprs [Gir95]
A
4
Une composition a t choisie dans la nappe primaire de la ferrite 6 pour un alliage

Fe-23,3Mo-1,lC pour associer les rsultats exprimentaux d'analyse thermique diffrentielle et les microstructures. Le chemin de solidification prvu dans les conditions S-G a
t trac sur la projection du liquidus (version exprimentale [Gir95]) de la figure 6-5-1). Il
comporte six tapes:
1) formation de la ferrite primaire 6;
2) formation de l'austnite y ;
3) formation de l'eutectique y/M6C;
4) formation de l'eutectique y/M2C ;
5) formation de l'eutectique ylE, ;
6) formation de l'eutectique ternaire flE,/M3C.
La morphologie des divers constituants eutectiques a t prsente prcdemment pour
d'autres nuances : figure 6-3-3 pour y/M6C, figure 5-47' pour y/M6C et y/M2C, figure 6-2-2
pour y15 et une microstructure similaire figure 6-4-2 pour y/E,/M3C.
Interprtation du thermogramme
Le thermogramme de l'alliage prcedent est comment en dtails figure 6-5-2. 11 est
marque par trois accidents thermiques seulement. Les trois transformations dtectes
sont les trois premires du chemin de cristallisation, les autres ne sont pas dtectables soit
parce que le liquide est puis, soit en proportion trop faible. Les courbes sont toujours
dlicates interprter parce que la solidification progresse de faon continue et de ce fait
les signaux ne sont pas toujours facilement sparables. Les pics sont tales la diffrence
d'un corps pur pour lequel le signal est brutal. Une claire comprhension de ce qui se
passe le long du chemin de cristallisation est ncessaire pour interprter les accidents thermiques. L'apparition d'une nouvelle phase change les chaleurs spcifiques et aussi une
chaleur latente plus importante est dgage ce moment cause de la surfusion. C'est le
changement de rgime qui indique le dbut d'une transformation. Les points Am, Bm et
Em sont les dbuts de la fusion pour des constituants et Ad, Bd et Ed, les fins de solidification des mmes constituants. Le point Fm est la fin de fusion, il correspond Fd dbut
de solidification,c'est le hquidus. Le point Cd est l'apparition de la phase pritectique y et G
la formation de l'eutectique y/M6C.Les sommets des pics Cm, Ed, Bd, Ad indiquent la fin
d'une absortion ou dissipation de la majeure partie de chaleur latente correspondant une
Figure 6-5-2 :
Thermogramme de 1 'alliage Fe-23,3Mo-1,l C
tabli avec une vitesse de chauffage et de
refroidissement de 5 "C/min.
La ligne grise est le trac de la temprature,
la ligne noire est le trac de la diffrence de
temprature entre I'chantillon et un tmoin
inerte. Unpetit palier P sur la courbe de temprature marque le fort dgagement de chaleur latente en Cd dtect par le thermocouple de mesure proche de I'chantillon. La
zone grise est le changement de rgime thermique.
Adapt d'aprs [Gir95]
142
transformation. Le retour vers un rgime rgulier a lieu en Dm et Dd pour un des constituants.
Marquage de la transformation par prcipitation

Les transformations successives laissent des traces visibles sur la microstructure. Il a t montr ( 5-7) comment la ferrite 6 primaire de solidification devient instable e n dessous de la
temprature pritectique et se transforme e n austnite. Ainsi, e n dessous de la temprature
pritectique le liquide se solidifie sous forme d'austnite qui entoure la ferrite (fig. 6-5-3). A
partir de l'interface entre l'austnite de solidification et la ferrite dmarre la croissance de
l'austnite e n phase solide qui se dveloppe vers le centre de la dendrite. Ld phase ainsi forme est l'austnite de rgression. S a croissance est alimente par la diffusion d u carbone
depuis le liquide travers l'austnite de solidification et s'accompagne d u rejet d'lments
alphgnes ( M o , W, Si, N b , C r et autres) e n avant d u front de transformation. Il y a une
accumulation trs localise de ces soluts dans une couche de diffusion. C e phnomne est
tout fait banal dans les systmes base fer contenant des lments la fois alphagnes et
carburignes. La couche d'accumulation est soumise de nombreuses transformations trs
varies qui sont un marquage de la transformation pritectique.
La microstructure de l'alliage prcdent tremp ds le dbut de la solidification, l'apparition du premier pic (figures 6-5-4A et B), confirme bien la solidification pritectique, alors
que la microstructure aprs un refroidissement lent jusqu' la temprature ambiante est
compltement diffrente et beaucoup moins lisible (fig. 6-5-4 C).
La trempe de l'chantillon a fig une microstructure de solidification relativement rapide
(figures 6-5-4A et B) et le chemin de cristallisation peut s'interprter l'aide du
diagramme de phases figure 6-5-1 par rapport aux conditions S-G. Parmi la succession des
constituants trois sont observables, c'est--dire des dendrites de ferrite, une fine bordure
d'austnite et le constituant eutectique extrmement fin. L'image fort grossissement
rvle que l'austnite s'est dveloppe au dpens de la ferrite dans la zone correspondant
la couche enrichie en dposant des strates de carbures paralllement l'interface. La
morphologie voque un mcanisme analogue la prcipitation interphase courbe.
Dans le mme alliage refroidi lentement, 5 OC/rnin, la ferrite a compltement disparu, il
ne reste que deux phases y et M6C (fig. 6-5-4C). Considrons seulement les dendrites. La
bordure vierge de tout prcipit est l'ancienne austnite de solidification. Au centre, les
prcipits ont grossi et se sont transforms. La transition entre l'ancienne ferrite primaire
et l'austnite est souligne par la prsence de chapelets de prcipits.
Figure 6-5-3 :
Rappel simpliJi du schmajig. 5-7-4: dendrite de ferrite primaire (zone claire); austnite (zone grise); couche de diffusion qui
concentre les lments rejets (zone noire)
par la transformation 6Iy.
Figure 6-5-4 :
Micrographies lectroniques d'un alliage Fe-23,3Mo-1,l C, refroidi depuis l'tat liquide 5 OC/min
jusqu ' apparition du premier pic sur le thermogrammepuis tremp.
A) les dendrites de ferrite primaire 6 sont en contraste noir, la bordure transforme est en contraste
gris, les constituants eutectiques trs fins constitus de y et divers carbures riches en molybdne sont
en contraste blanc.
B) l'agrandissement prouve la prsence d'une bordure d'austnite de solidzfication (la bordure noire
colore et indiquepar uneflche). La bordure stratifie est l'austnite transforme.
C) Micrographie lectronique du mme alliage refroidi depuis 1 'tat liquide 5 "C/minjusqu' la
temprature ambiante. La phase en contraste noir est laustnite et la phase claire est le carbure M6C.
La partie centrale des dendrites dans laquelle les carbures ont prcipit garde une trace du contour de
l'ancienneferrite. Document INPG, Grenoble, Fr ;voir aussi [Gir95].
Marquage de la transformation pritectique 6/y

avec prcipitation discontinue
Le second exemple est un alliage trs riche en chrome (environ 24 %) et, de ce fait, la
ferrite 6 primaire de solidification reste stable. La squence de solidification comporte trois
tapes expliques figure 6-5-5 : 6, y, M7C3/y. Lors du refroidissement, la phase 6 se trouve
Figure 6-5-5 :
Micrographie lectronique d'un chantillon de l'alliage Fe-O,86C-23,8Cr-1,9Si-2,lNi
solidijk? et
refroidi 150 OC/h. Le schma illustre la position des phases dans un grain dendritique. Au centre la
phase 6 primaire de solidzjkation, entoure par la phase pritectique y, elle mme entoure par le
constituant eutectique M7C3/y. Uneprcipitation cellulaire de M7C3 a pris naissance l'intevface 64.
La micrographie correspond la zone centrale.
Document INPG Grenoble, Fc voir aussi [De-8.51
sursature, d'o une prcipitation discontinue de carbures M7C3 qui prend naissance au
joint de phase 6/y marqu par un chapelet de carbures. La prcipitation se dveloppe
l'intrieur de la ferrite alimente par la diffusion du carbone en sursaturation dans l'austnite travers l'interface pe-851. Compte tenu de la temprature laquelle se passe cette
transformation, l'activit du carbone peut tre considre comme uniforme dans l'chantillon. La prcipitation s'arrte lorsque la teneur en carbone a diminu pour atteindre le
seuil tolrable impos par le produit de solubilit des lments carburignes. Dans cet
exemple, il y a marquage de la raction pritectique par les prcipits mais il n'y a pas
d'austnite de rgression.
Marquage de la transformation pritectique

avec transformation eutectode
Comme prcdemment, l'exemple choisi est un alliage riche en chrome (environ 16 O/O).
L'alliage a la mme teneur en carbone que l'alliage ci-dessus mais une teneur en chrome
plus faible et de ce fait la composition tombe dans la nappe de cristallisation primaire de
l'austnite. D'aprs la micrographie (fig. 6-5-6) la squence de solidification comporte les
trois premires tapes suivantes : y, 6, M7C3/6. Une transformation s'amorce partir de
l'interface &/y. La frontire de la transition y/6 est visible par le fait que 17austniteest
transforme en martensite en lattes lors du refroidissement. La sgrgation des lments
Figure 6-5-6 :
Micrographie lectronique d'un chantillon de 1 'alliage Fe-O,8 7C-l6Cr-O,7Mn-2,8Mo-O,31Si solid@
et refroidi 600 "C/h.Le schma illustre la position des phases dans un grain dendritique.
alphagnes cre une accumulation dans la ferrite 6. La transformation de la ferrite dans la

zone enrichie se fait par une transformation eutectode, 6
y+M6C, d'ou le nom de
perlite 6 donn au constituant form [I<uo54], [Kuo55], [De-851. La morphologie en
cellules de perlite lamellaire est caractristique. Il faut remarquer que dans ce cas comme
dans le prcdent, la transformation se passe dans la ferrite grce l'accumulation
d'lments alphagnes et carburignes et du drainage du carbone depuis l'austnite.
Marquage par refusion lors de la transformation &/y mtatectique

Il est connu que plusieurs sortes de sulfures sont forms dans les aciers, ils sont mme
classs en fonction de leur morphologe en types 1, II et III (g 19-6). L'exemple d'un acier
inoxydable de type AIS1 303 enrichi en soufre a t choisi pour illustrer une gense de
microstructure exceptionnellement complique. Toute une cascade de transformations a
lieu dans la couche de diffusion de la transformation pritectique 6/y, lesquelles transformations s'chelonnent dans un court intervalle de temprature.
Le chemin de cristallisation de l'alliage est esquiss sur la projection du liquidus du systme
ternaire Fe-Ni-Cr de la figure 6-5-7, d'aprs l'exprience prsente plus loin figure 6-5-8D.
Les deux premires tapes sont la formation de la ferrite 6, puis la formation d'austnite,
elles correspondent celles du systme ternaire modle. Tout devient trs compliqu dans
l'alliage contenant du soufre. L'volution de la microstructure est commente pas pas l'aide
des schmas pour trois niveaux de tempratures (figures 6-5-8 A, B, C en relation avec les
micrographies D et E d'un chantillon tremp) :
Figure 6-5- 7 :
Projection de la nappe liquidus du systme
Fe-Ni-Cr et chemin de cristallisation de 1 'alliage
Fe-1 ~ C ~ - ~ N ~ - I , ~ M ~ - O , ~reconstitu
~C-O,~MOapproximativement sur le modle ternaire.
Fe
10
20
Ni pds%
30
Structure de solidification
Le schma A correspond la temprature de la raction pritectique, seule la ferrite est
solide (en gris). Sur le schma B tout est solidifi, il y a l'effet cumul de la solidification et
des transformations en phase solide. Observons d'abord seulement la structure de solidification de la zone qui tait encore liquide en A. L'austnite pritectique se solidifie autour
de la ferrite, sa composition volue en fonction du chemin de cristallisation. Comme les
soluts rejets sont des lments alphagnes, le liquide enrichi dans le sillon interdendritique forme nouveau de la ferrite, une ferrite plus riche en chrome (22Cr-11,5Ni) que la
phase primaire (autour de 16,8Cr-9,3Ni). Appelons cette dernire phase ferrite a parce
qu'elle est plus proche de la phase a-Cr, mais c'est la mme phase que 6. Elle apparat en
contraste lgrement plus clair sur la micrographie figure 6-5-8 D. Enfin le liquide est
suffisamment enrichi en soufre pour former le sulfure (MnCr)S par raction monotectique
et le constituant eutectique (MnCr)S/a. L'eutectique a une morphologe cellulaire avec des
sulfures interconnectes la manire d'un corail (fig. 5-6-14). Quelquefois le liquide eutectique est un mince film qui donne en se solidifiant un alignement de prcipits.
Austnite de rgression
Toujours sur le schma B, observons la structure de transformation en phase solide.
L'austnite se dveloppe vers l'intrieur aux dpens du grain de la ferrite en rejetant les
lments alphagnes et le soufre dans la couche de diffusion. Lorsque la concentration en
soufre atteint un certain seuil, la raction qui transforme la ferrite en austnite devient une
raction mtatectique c'est--dii-e une raction qui engendre du liquide (6 + y + Liq).
Les mcanismes proposs sont fonds sur les diagrammes de phases Fe-S et Fe-Mn-S
(g 4-9). La couche de diffsion devient un film mince liquide continu qui s'tale le long de
l'interface et draine les lments rejets. Le liquide mtatectique s'enrichit en soufre puis il
atteint une concentration limite partir de laquelle il se spare en deux liquides dont l'un
est trs riche en soufre et l'autre riche en fer. Ce dernier liquide au cours du refroidissement donne lieu une raction monotectique contribuant augmenter la proportion de
liquide riche en soufre (LI + a + L2) La phase L2 est nanmoins en faible proportion et,
du fait des nergies interfaciales, elle devient sphrique. La goutte de liquide ainsi forme
Figure 6-58 :
Evolution de la microstructure d'un alliage Fe-1 7Cr-8Ni-1,5Mn-O,04C-0,2Mo-0,3S de iype AISI 303
solidz$ depuis la temprature de liquidus 5 "C/minpuis tremp 1414 OC, en dessous de la transformation pritectique.
A, B) schmas reprsentant les tapes antrieures la trempe.
C) schma reprsentant la microstructure aprs la trempe.
D) micrographie lectronique de l'chantillon attaqu au nital. M est la martensite.
E) micrographie lectronique d'une zone agrandie d'un chantillon non attaqu qui rvle trois
phases :l'austnite (gris clair), laferrite (gris moyen) et (MnCr)S (noir).
Document INPG Grenoble, Fr; voir aussi [Tas02].
se solidifie ensuite suivant une raction eutectique y/(Mn,Cr)S. L'avance du front de

transformation dans la bordure reconquise par l'austnite laisse des petits prcipits
submicroniques de sulfures. Ces sulfures sont appels ici suFres mtatectique-monotectiques. La
progression de l'austnite de rgression est relativement lente lors du refroidissement
5 OC/min, elle converge partir de l'interface 6/y initial. Elle envahit finalement tout le
grain de ferrite.
Transformation de la ferrite 6 lors de la trempe

Le processus de rgression est interrompu lorsque l'chantillon est tremp (fig. 6-5-8 8).
La phase 6 au centre du grain devient trs instable. De grandes lattes d'austnite se
forment, visibles sur les figures 6-5-8 C et D. Le processus prcdent de rejet des soluts
alphagnes et du soufre se reproduit, la couche de diffusion devient liquide, il y a sparation en deux liquides puis solidification (fig. 6-5-8 E). La diffrence la plus visible entre les
sulfures prcdents issus de la rgression et les sulfures de la zone trempe est la fmesse de
148
LA MICROSTRUC~URE DES ACIERS ET DES FONTES
la taille de ces derniers car la sparation de phases 6Iy se passe plus vite et une temprature plus basse que les ractions prcdentes engendrant une couche de diffusion plus
fuie. Nanmoins, ce sont encore des sulfures mixtes (MnCr)S issus de la couche de diffusion donc des sulfures mtatectiques et/puis monotectiques.
L'examen des chantillons par microscopie lectronique (fig. 6-5-8 E) permet de valider la
prcdente interprtation. La ferrite issue de la sparation 6/y apparat en traces long-ilignes
sombres sur l'chantillon attaqu. Les zones de ferrite sont parsemes de sphrules noirs
submicroniques identifis comme des sulfures (voir micrographie lectronique agrandie de
l'chantillon non attaqu fig. 6-5-8 E). La transformation martensitique signale par M sur
la figure 6-5-8 D dans l'alliage tremp brouille un peu la microstructure finale au centre du
grain. La bordure homogne du grain reste austnitique, elle est pargne cause de la
sgrgation qui abaisse la temprature M p En fin de solidification, l'alliage comporte
quatre phases a, y, la martensite et des sulfures de tailles diverses.
En rsum, plusieurs catgories de sulfures sont cres. Les sulfures les plus grossiers sont
d'origine monotectique ou eutectique en pourtour de dendrite et les plus fins diviss en
deux populations diffrentes d'origine mtatectique-monotectique. Ces suFres appanciennent
la mme catkorie des szi@res de Srpe II ($ 19-6). La distinction entre les sulfures gnrs dans
la couche de diffusion n'est gnralement pas faite. Pourtant plusieurs tailles de sulfures
sont reprables, mme dans le produit prpar l'chelle du procd industriel illustr
figure 19-6-1.
Marquage par sgrgation entranant une refusion

La formation de liquide n'implique pas forcment une raction mtatectique. Une sgrgation locale peut entraner un effet de refusion. L'exemple prsent (fig. 6-5-9) est celui d'un
alliage riche en vanadium et en carbone. Le chemin de cristallisation comprend trois
tapes : 6 (1411 OC), y (1373 OC) et y/VC (1 364 OC) (voir diagramme de phases 4-12).
La progression de l'austnite par transformation pritectique concentre le vanadium dans
la ferrite devant le front de transformation. Il suffit que localement la concentration en
Figure 6-5-9 :
alliage Fe-l,47C-9V refroidi depuis
l'tat liquide 5 "C/min. L'chantillon a subi une attaque profonde
(annexe 22-4).
[Kes88a].
TRANSFORMATION
DE LA MICROSTRUCTURE EN MILIEU LIQUIDE/SOLIDE
149
vanadium augmente de 1 ii 2 O/O pour rejoindre une composition sur la ligne monovariante
eutectique. La disposition des carbures de vanadium suivant des aurkoles concentriques
suggkre la re fusion d'une zone de composition eutectique, puis sa re-solidification. Le
processus se rkpkte en cascade.
Marquage et sCgrCgation dendritique

Le dernier exemple concerne un acier i ouuls, banal de type T, (T pour s i p f i e r riche en
tungstkne). Le chemin de cristallisation comporte les trois premikres ktapes 6, y et y/M&.
La microstructure visible figure 6-5-10 prksente une morphologie de solidification classique. Les carbures eutectiques sont grossiers et fragdes et les propriktks mkcaniques sont
mauvaises i l'ktat brut de solidlfication. Les traitements thermomkcaniques sont indlspensables i l'kchelle industrielle, pour modifier complktement la microstructure et confkrer au
matkriau des propriktks mkcaniques acceptables (voir $18-3).
Cette micrographie est trks riche du point de vue de la mktallurgie structurale car plusieurs
types de marquages coexistent. Sont observables : des cellules de 6 perlite, des prkcipitks
en aurkoles, des prkcipitks ripartis de faCon continue. La remarque est que la formation
d'aurkoles intervient seulement dans de petites branches de dendrite. Or, la diffkrence
entre les branches primaires les plus grosses et les branches secondaires est une diffkrence
de composition due au fait que les branches secondaires se forment plus tardivement dans
un liquide enrich par la skgrkgation solutale. La conclusion est que la morphologie est t r k s
sensible i de faibles variations de la composition locale.
Figure 6-5-10 :
Micrographie en klectrons absorbks
d'un e'chantillon d'acier a outils
(Fe-O,52C-3,8Cr-O,5Mo- I V-l8,8 W)
refroidi a 5 "C/min depuis le point
de fusion a 1476 "C.
Diflkrents types de morphologies sont distingue's:
A) rkpartition continue des prkcipitks;
B) aurkoles de prkcipitation le long d 'une interface de rkgression,
C) cellules;
D) chapelet de carbures ii 1'interface 6ly formks au dkbut de la transformationpkritectique;
E) eutectique y/M& avec la morphologie en ar2tes de poisson.
Grains, joints de grains et interfaces

Le thme "grain et joints de graios" est trs vaste, il vhicule u n grand nombre de notions qui sont
invoques pour expliquer des mcanismes dans des domaines trs diffrents, comme la corrosion ou
les proprits mcaniques. Il ncessite, de ce fait, l'usage d'un vocabulaire commun rigoureux afin
d'viter toute confusion.
7-1 Gnralits
Le grain et le joint de grain
La structure du grain et du joint de grain fait partie des connaissances fondamentales
ncessaires pour interprter le comportement des matriaux mtalliques. Le sujet est
approfondi dans de nombreux ouvrages de mtallurgie gnrale [Cah83], @?or92], @?hi021
ou plus spcialiss p<au89], [Sut96].
Un grain est un monocmital, c'est--dire qu'il existe une continuit du rseau cristallin et de
son orientation dans tout le grain. Les grains adjacents de la mme phase ayant des orientations diffrentes sont spars par une surface immatrielle appele joint de grain. Les
rseaux s'tendent avec toute leur rgularit jusqu'au joint. Le changement d'orientation
d'un grain l'autre est brutal dans la plupart des matriaux mtalliques. Il se produit sur
quelques ranges atomiques, soit une paisseur de l'ordre de 0'1 1 nm. Un joint de grain
est dfini dans l'espace par la dsorientation du rseau cristallin du grain par rapport
celui de son voisin et par l'orientation du joint par rapport au grain. Dans la rgion du
joint certains atomes sont dplacs de leur position normale dans le rseau, ce qui
engendre une grande quantit de dfauts analysables en lacunes et en dislocations ; ainsi,
de l'nergie est accumule.
Les proprits du joint de grain sont trs affectes par le changement d'orientation d'un
grain son voisin. Si l'amplitude des angles est faible, soit une valeur infrieure de trois
dix degrs environ, les dfauts s'organisent en un rseau bidimensionnel de dislocations
appels sous-joints dont le comportement la dformation ou la corrosion est celui des
dislocations mises en jeu. Si l'amplitude est plus forte, les dfauts sont plus nombreux
mais restent trs localiss sur une zone de quelques ranges atomiques. Une telle zone
interagit avec les dfauts cristallins. C'est une source ou un puits pour les dislocations
152
mobiles et pour les dfauts ponctuels engendrs au cours d'une dformation plastique. Les
nergies libres d'excs associes des joints forte dsorientation sont souvent du mme
ordre de grandeur, autour de 500-600 ~ / (erg/cm2).
m ~
C'est l'nergie prendre en
compte dans le cas des joints quelconques de forte dsorientation.
L'nergie du joint se rpartit en deux composantes, une nerge de de;foormatiandu rseau et
une nergie chimique provenant de la rupture des lidisons. Le joint de grain classique accumule une forte nergie chmique due la rupture de toutes les liaisons et pratiquement
aucune contrainte. Le joint de macle est un cas particulier de joint pour lequel les orientations cristallographiques des deux cristaux sont symtriques l'une de l'autre. Il y a concordance parfaite entre les rseaux de part et d'autre du joint, seule la squence d'empilement
a chang au niveau du joint. Le joint de macle a une trs faible nergie puisqu'il n'y a ni
rupture de liaisons ni dformation du rseau.
Les joints de phases

Ce sont des joints entre des phases diffrentes qui ont donc des structures cristallographques et des paramtres de maille distincts. Les joints interphases s'arrangent souvent de
faon particulire suivant des joints cohrents ou semi-cohrents. Un joint cohrent est un
joint dont les atomes sont en concordance avec les deux rseaux qu'il limite (fig. 7-1-1).
Figure 7-1-1 :
A) Image en microscopie transmission
haute rsolution illustrant la configuration
de l'interface entre y cfc et a cc. La phase y
a l'orientation [ o l ] et a l'orientation
[OOl]. L'interface est pratiquement parallle au faisceau incident et c'est un plan
{ i lily.
Document CEA Grenoble, Fr, voir aussi
[Pen89].
B) Dessin reprsentant une zone au centre de l'image avec les colonnes d'atomes perpendiculaires au
plan de figure, la ligne en pointill reprsente lejoint de phase galementperpendiculaire au plan de
Jigure. Le trac provient d'une simulation eflectue en rapport avec les orientations exprimentales.
Les cercles entourent des dislocations de dsaccord paramtrique (mis fit en anglais) distantes de
2,6 nm.
Document INPG Grenoble, Fr (voir [Bon94])
Il est semi-cohrent si la correspondance apparat priodiquement comme dans un vernier

en quelque sorte ; c'est le dsaccord paramtrique (mi@). L'accommodation peut tre
assure par la prsence de dislocations coins priodiques.
L'existence de joints en cohrence pa$aite est improbable, car cela implique des espacements interatorniques rigoureusement identiques pozlr certainsplans dans les deux phases.
Pourtant, une bonne cohrence entre deux phases est trs frquente car la germination est
nergiquement moins coteuse, donc plus facile, lorsqu'il s'agit de former une phase en
bonne concidence avec la matrice. Le systme s'adapte souvent en crant une phase mtastable en position de semi-cohrence (voir g 13-1). Le joint cohrent accumule une forte
nergie de dformation pour faire concorder les interfaces mais l'nergie chimique est
minime dans le cas des mtaux, puisque les liaisons n'ont pas t rompues.
Les plans d'accolement sont les plans privilgis de contact entre deux phases, ils sont
appels plans d'habitat (habitplanes). Ces plans peuvent tre irrationnels, c'est--dire sans
orientation cristallographique simple une chelle macroscopique. Cependant, l'chelle
atomique, ils peuvent apparatre comme des successions de terrasses pour lesquelles les
relations de bonne cohrence sont simples (voir fig. 9-3-1).
Interface facette, interface rugueuse, plans denses

La notion de plan dense est utile essentiellement pour les structures cristallines compactes
comme la structure cubique face centre et la structure hexagonale compacte. Un plan
dense est un plan qui comporte une forte densit d'atomes sans avoir obligatoirement
l'arrangement de compacit maximale. La distance entre atomes est plus courte que dans
les autres plans du mme cristal et le nombre de liaisons avec les atomes des autres plans
est plus faible. De ce fait, c'est le plan qui gardera le mieux sa cohsion lors d'une dformation plastique. Les glissements, les cisaillements se produiront d'abord prfrentiellement le long des plans denses. Cela se traduit nergtiquement par une plus faible nergie
de fautes d'empilement entre plans denses. C'est, en gnral, un plan dfini par de faibles
indices de Miller. La notion de plan dense sert visualiser le caractre non isotrope de la
dformation plastique ou des transformations de phases. Nanmoins, dans la structure
cubique centre comme la ferrite, il n'y a pas de plan compact comme dans la structure
cfc, il y a seulement des plans cristallographiques plus denses. Par contre, il y a des directions compactes, typiquement suivant la direction [ I l llcc, les atomes sont en contact les
uns avec les autres (voir fig. 3-1-1). La dformation plastique reste non isotrope.
Un acier austno-ferritique constitue un bon exemple pour illustrer la diffrence de
comportement entre la ferrite et l'austnite. L'acier a t trait 1120 OC pendant six
heures puis tremp l'eau. La structure biphase classique se forme haute temprature et
elle est prserve par la trempe (fig. 7-1-2A). Un traitement ultrieur de 1000 h 400 OC a
provoqu la dcomposition de la ferrite a en a et a', deux phases de mme structure cristalline que la ferrite mais dont une est riche en chrome (4.Ces prcipits submicroniques
non visibles l'chelle des micrographies sont en fait des fluctuations spatiales de concentration en chrome rsultant d'une dcomposition de type spinodal (voir $ 13-1).

Figure 7-1-2 :
Micrographie optique (A) et lectronique balayage (B) d'un acier austno-ferritique de composition:
O,038C-22,l Cr-1O,4Ni-1,2Si-0,7Mn,
L'chantillon a t dform plastiquement de 1O,5 %. La phase en
contraste sombre est a et la matrice
claire est l'austnite y.
Dans l'austnite, les dislocations
sont dissocies et ont tendance se
propager dans le plan de glissement
initial, ce qui donne des traces rectilignes ou anguleuses. Dans la ferrite, les dislocations, majoritairement de type vis, ne sont pas
dissocies et peuvent changer tout
moment de plan de glissement, ce
qui donne des traces sinueuses.
adapt d'aprs [Ver9 71, voir aussi
[Br97]
L'chantillon a subi une forte dformation plastique qui a permis de mettre en vidence
les lignes de glissement continues d'une phase l'autre (fig. 7-1-2 B). Ce trajet des lignes de
glissement est possible seulement s'il existe une continuit entre les plans denses des deux
phases, soit une relation d'orientation par exemple (111)y // (110)a.
Une interface est dite facette lorsqu'elle prsente des larges zones planes l'chelle
atomique. Cette notion se rfre au processus de croissance. Par exemple lors de la
progression d'une interface liquide/solide, un atome qui vient s'intgrer au solide a
plusieurs possibilits : soit se poser sur une zone plate de l'interface et la nouvelle interface
accrot le nombre de liaisons atomiques ouvertes de quatre, soit se placer contre une
marche le nombre de liaisons atomiques ouvertes sera augment de deux, ou s'intgrer
dans un coin, ce qui n'apporte pas de changement. La slection du site est commande par
le bilan nergtique. Ld m i ~ ~ a n sefera
c e doncpr~rentiellementszlr les coins e t les marches.
Les plans hauts indices prsentent un grand nombre de sites pour un attachement facile
des atomes, ils forment des interfaces dites rugueuses correspondant une croissance
isotrope sans plan vraiment privilgi. Les plans faibles indices (type plans denses)
forment plus facilement des interfaces facettes. La croissance plus difficile des interfaces
facettes ncessite une plus grande force motrice, c'est--dire une plus grande sufusion
d'origine chimique comme la sursaturation, ou d'origine thermique comme la surfusion.
La facette qui se forme correspond au plan dont la croissance est la moins facile, la plus
lente. Les carbures de niobium trs facetts de la figure 7-1-3, illustrent une telle
croissance.
Figure 7-1-3 :
Micrographie d'un alliage Fe-Nb-C
solid@ lentement.
Des carbures de niobium se sont
dvelopp dans le liquide puis ont t
pigs par la solidzjcation des dendrites d 'austnite.L'attaque profonde
de la matrice rvle les facettes de
croissance :La flche blanche de
droite signale un cube parfait qui a
cr suivant les plans {100) et la jlche du bas signale un plan {Ill).
Document INPG, Grenoble, Fr voir
aussi [Kes88a]
La structure du cristal joue un rle, une grande anisotropie favorise un dveloppement en

terrasses parce que les cintiques et les nergies d'attachement des atomes sont trs diffrentes suivant les plans. La prsence d'impurets peut, suivant leur nature chimique,
inhiber la croissance en empoisonnant les sites potentiels ou au contraire, la faciliter en
offrant de nouveaux sites [Kur98].
Notion de grain dans les alliages

En mtallurgie des aciers, le grain se cre rarement l'tat d'un cristal homogne et
compact mais rsulte plutt d'une solidification dendritique. La dendrite est un difice
complexe, ~ J J Hd ' m sedgerme, qui comporte un tronc principal ou branche primaire et des
branches secondaires et tertiaires, c'est un difice compltement rigide dont l'ensemble
constitue un grain. C'est un monocristal, car les branches sont issues de croissance privilgie de certaines directions et sont en continuit avec le rseau cristallin (fig. 7-1-4). Par
contre, le grain peut tre inhomogne en composition. Comme la croissance dendritique
gnre des sgrgations, une fluctuation de composition est souvent observable l'intrieur du grain entre les diverses branches (fig. 7-1-5).
La diffrence d'orientation entre les grains a une influence sur le comportement en dformation, puisque les plans de glissement facile et de clivage changent au franchissement
des joints qui eux mmes peuvent constituer des points faibles. La figure 7-1-6 prsente
une surface de fracture fragile dans un acier ferritique inoxydable X2CrMoTi29-4 (1,4592)
sur laquelle les grains individuels sont rvls par la fois des facettes de clivage intergranulaires et des rgions de dcohsion intragranulaire.
La notion de grain existe pour des constituants polyphass eutectiques ou eutectodes dans
la mesure o les phases croissent avec des orientations prfrentielles dfinies et couples
(fig. 6-4-2 B). Les grains composites sont alors constitus de plusieurs phases interconnectes de faon rigide entre elles. Ce sont des grains polyphass au sens cristallographique.
L'unicit de la structure biphase est souligne par le vocabulaire qui s'y rapporte : colonies, cellules, nodules.

Figure 7-1-4 :
Micrographie lectronique de deux
grains dendritiques observs dans
une retassure, dans un barreau
d'acier 1OOCr6 brut de solidiJication. Les branches de dendrites sont
parallles l'intrieur de chaque
grain car elles sont issues du mme
germe (voir fig. 5-5-5). Le grain
comprend une multitude de branches.
Figure 7-1-5 :
Micrographie lectronique en lectrons rtrodiffuss de la structure
brute de solidification d'un acier
3 6 N i C r M o 1 6 ( n o r m e NE EN
10 02 7). Le contraste clair souligne
le rseau dendritique car le molybdne s'est accumul dans le sillon
interdendritique. Un paquet de lattes de la transformation martensitique orient dans la direction du trait
traversent cette zone jusqu' la
ligne sinueuse soulign en noir.
Cette observation illustre la continuit du rseau cristallin d'une
branche de dendrite l'autre.
Figure 7-1-6 :
Micrographie lectronique d'une
rupture mixte fragile et intergranulaire dans un acier X2CrMoTi29-4
(1,4592).
Document CRU-Ugine Savoie
Imphy, groupe Arcelov.
Dans le cas des alliages forte proportion d'un constituant eutectique comme les fontes,
les notions de grain et surtout de joint de grain perdent toute leur signification. En effet, le
monocristal de la dendrite primaire longtemps en contact avec le liquide dgnre cause
de la coalescence, il se retrouve morcel en particules monogranulaires noyes au milieu de
l'agrgat eutectique dans le sillon interdendritique (fig. 6-1-1).
7-2 Caractristiques associes aux joints de grains

Diffusivit et sgrgation intergranulaires
Le joint de grain est une zone perturbe avec une forte concentration de dfauts (lacunes,
dislocations). En consquence, le transport atomique se fait plus aisment, la zone intergranulaire se comporte comme un court-circuit de diffusion. Le rapport DdDv entre la
diffusion intergranulaire et la diffusion volumique est grand, souvent de plusieurs ordres
de grandeur. Il dpend de la temprature et suit approximativement la relation :
Di/ D,
Do, ;/Do, ,. e.yb(AH,)/(kq
(7-2-1)
o Test la temprature en Kelvins, AH, la diffrence des nergies d'activation de diffusion, Do, i/ Do, ,les valeurs extrapoles pour T = O. La diffrence est trs sensible aux
basses tempratures o la pntration intergranulaire est la plus effective.
Le joint est dj un site privilgi de germination cause de l'nergie disponible par les
dfauts qui lui confre une nergie suprieure celle du rseau intergranulaire, mais c'est
aussi un site de croissance plus facile cause de la diffusivit accrue. Cette nergie peut
tre diminue par la migration d'atomes de solut au joint entranant un enrichissement
local trs consquent qui peut atteindre 100, voire 1000 fois la teneur globale [Br94]. Ce
sont les atomes de type interstitiels C, N, B et P qui sont le plus susceptibles de sgrger et
la concentration en solut au joint :
galement de former des prcipits. Soit
cini
o c, est la concentration dans la solution solide, T la temprature en Kelvin, QJl'nergie

d'interaction des atomes de solut avec le joint de grain correspondant la diffrence
d'nergie d'un atome situ au joint ou bien dans le rseau normal. Le processus Limitant
est tout de mme la diffusion l'intrieur du grain de telle sorte que la sgrgation est
fonction dcroissante de la temprature, si bien qu'en pratique le phnomne de sgrgation est surtout sensible aux tempratures intermdiaires.
Les changes thermodynamiques peuvent tre modliss en prenant en compte la structure particulire du joint. Le modle le plus simple est de considrer l'interface comme un
zone ayant une certaine paisseur et de l'assimiler une phase spcifique [Hi199b]. Cette
faon de voir est proche de la ralit, car dans certains cas, l'interface est une couche
mono-molculaire avec des liaisons de type diffrent. Un exemple bien connu est celui de
158
la sgrgation du phosphore qui forme une couche la surface du joint dans laquelle des
concentrations de 20 % en phosphore sont mesures alors que l'alliage contient seulement
une teneur trs faible de quelques dizaines de ppm. Il s'agit d'une monocouche correspondant la formule Fe3P avec des liaisons spcifiques. Le joint est alors trs fragilis Pri901.
Dans le cas des aciers, le problme est compliqu par l'interaction entre le phosphore et le
carbone. Les flux respectifs dpendent de la temprature et peuvent conduire une inversion de la sgrgation du phosphore au profit du carbone [Gut77], [Gut82], [Cow98].
A cause du changement d'orientation travers le joint de grain, les directions de glissement facile concident rarement. En consquence, les joints de grains sont des obstacles
efficaces la propagation des dislocations et il en rsulte zm renforcement du matriaa. Des
fortes contraintes sont engendres localement en tte des empilements, aussi ce mcanisme de blocage est utiliser avec discernement, seulement si la ductilit est suffisante
pour supporter un fort niveau de contrainte. Le recours la prcipitation intergranulaire
pour inhiber un possible grossissement de grain aprs la recristahsation peut conduire
unefragihation dujoint aprs revenu excessif ou survieillissement. C'est le cas des aciers
faiblement ahs pour lesquels l'addition d'aluminium et d'azote procure un renforcement
significatif en bloquant les joints de grains par formation de nitrure d'aluminium, condition de respecter des conditions normalises. Dans le cas des pices moules en aciers au
carbone, les prcipits de carbures peuvent provoquer une rupture intergranulaire.
Dans certaines conditions, les atomes de solut collects pendant une transformation sont
entrans avec mouvement des parois du grain et se maintiennent en position interfaciale
au joint de grain. Le phnomne est connu sous le nom de drainage du solut.
Forme d'quilibre du joint en contact avec du liquide
Figure 7-2-3 :
Forme d'quilibre
du joint de grain
Lorsque deux grains adjacents sont en contact avec une phase

liquide mtallique, il s'tablit une situation dans laquelle les trois
nergies interfaciales des phases prises deux deux s'quilibrent en
fonction de la temprature. Les angles adopts au point triple de
rencontre des phases traduisent cet tat et la pntration du liquide
dans le joint en dpend. Dans le cas de deux grains de la mme
phase (fig. 7-2-3) deux nergies interfaciales interviennent, YIG
nergie de joint de grain, et ~ S nergie
L
entre le solide et le liquide :
Le mtal encore liquide adopte entre les grains une morphologie

propre rduire l'nergie interfaciale. L'angle @ change en fonction des valeurs relatives de
YIC; et y& c'est--dire que le liquide soit s'tale en une fme couche continue, soit se rpartit
en gouttes ovodes qui une fois solidifies forment un chapelet le long de l'interface et un
ttradre compact au joint triple. Un exemple de la pntration du cuivre liquide entre des
grains de poudre de fer est illustr par la micrographie (fig. 7-2-5).
GRAINS, JOINTS DE GRAINS ET INTERFACES
Figure 7-2-5 :
alliage Fe-Cu. Les particules de
poudres de fer ont t comprimes
avec 3 % de poudre de cuivre,
chauffes ( 3 " C / m i n ) j u s q u '
11O0 OC et immdiatement refroidies
(40 "C/min). Le cuivre liquide a
pntr comme en tmoigne le bon
talement du liquide intergranulaire. Un maintienplus long conduit
la dzflusion du cuivre dans lefer et
la disparition du liquide.
Document INPG, Grenoble, Fr ;
voir aussi [DubOO]
Une notion associe est la mouillabilit, c'est--dire, en pratique, la propension du liquide

s'taler sur la surface du solide considr. Cette proprit est relie aux interactions potentielles entre les deux phases pour former des liaisons l'interface solide/liquide. Une
bonne moudlabilit correspond une nergie interfaciale rduite. Lorsque le diagramme
de phases indique une absence de ractivit, un faible mouillage est prvisible. C'est la
raison pour laquelle la plupart des mtaux mouillent les surfaces oxydes alors que les
mtaux nobles ne les mouillent pas. De nombreux d'autres facteurs interviennent encore,
comme la propret des interfaces et leur orientation [Smi48], [Eus83], [Ger85], [Ger98].
Dans le cas du fer, les nergies d'interface varient dans une large proportion suivant le
mtal liquide en contact et aussi sous l'effet d'lment additifs mme trs faible teneur
(annexe 22-2). Ces aspects sont essentiels pour de nombreuses applications, notamment le
soudage et le frittage en phase liquide. La mouillabilit joue aussi un rle important dans la
morphologie des inclusions et la fragilisation/corrosion par le mtal liquide (Pb, Na).
Taille des grains

La taille de grain est la taille moyenne du grain dfinie partir du nombre de grains par
unit de volume. Elle est habituellement exprime par le diamtre moyen dont la valeur
exacte dpend de la mthode de mesure. La taille de grain a une forte influence sur les
proprits mcaniques (voir 14-1). Ce sont les sgrgations ou mme les prcipitations
qui permettent souvent de rvler la frontire entre grains par une attaque chimique, lectrochimique ou thermique. L'attaque chimique classique est encore le meilleur rvlateur
bien que le dosage des attaquants et les conditions opratoires relvent souvent d'une
connaissance trs empirique. De nombreux livres ou publications dtaillent les recettes des
ractifs d'attaque appropris Pav941, [Hab66], [Pec77], Fac9O], Fan89], Fan991 et un
tableau sommaire se trouve en annexe 22-4. Les attaques par traitements thermiques sont
pratiques pour les aciers, mais elles ont l'inconvnient de ne pas rvler l'tat du mtal
avant traitement [Kra80]. L'utilisation de l'analyse d'images a permis un affinement considrable de l'exploitation des mesures faites partir de surfaces polies.
L A MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
Orientation des grains

Les diffrents grains d'un mtal ou alliage ont souvent des orientations rparties de faon
non alatoire par rapport la gomtrie de la pice concerne. En particulier, l'issue du
laminage froid, les grains d'acier ferritique prsentent deux orientations principales par
rapport au plan de la tle, appeles a et y, qui ont des comportements diffrents vis--vis
des proprits physiques et mcaniques (ces appellations sont sans rapport avec les phases
du mme nom). Une forte proportion de grains orients y garantit une bonne formabilit
et, par consquent, une aptitude l'emboutissage profond. Il est important de connatre la
fraction volumique des grains en fonction des diffrentes orientations de faon optimiser
les paramtres influants du laminage chaud, principalement le taux de rduction. La
recristallisation peut tre oriente de faon obtenir une forte proportion de grains avec
l'orientation y pendant le laminage froid par un contrle du taux de rduction.
La mthode des figures de ples l'aide des rayons X est couramment utilise pour
obtenir une statistique d'orientation des grains. La microscopie lectronique permet de
visualiser les contrastes d'orientation entre les grains mais cette mthode est lourde
mettre en uvre tout en ne permettant d'explorer qu'une trs petite surface. Des progrs
rcents exploitent les lectrons rtrodiffuss du microscope balayage en conjonction
avec un microscope mission de champ ([HumOl]). Un exemple est prsent avec deux
images de la mme plage d'un acier inoxydable ferritique lamin. La figure 7-2-6A correspond la direction <110> ditejbre a qui est dfavorable pour la mise en forme et la figure
7-2-6B la direction <111> ditejbre y favorable.
Figure 7-2-6 :
Cartes d'orientation des grains pour une mme plage d'un chantillon d'acier AISI 430 (acier inonydable ferritique 17 %Cr) aprs laminage froid et recuit vers 900 OC. Le niveau de gris indique la
proximit d'une orientation cristallographique donne par rapport une direction macroscopique de
la tle, noir trs proche et blanc en dehors d'un cne de 20 O autour de cette direction:
A) grains orients <11O> paralllement la direction de laminage fibre a);
B) grains orients Cl11> perpendiculairement au plan de la tle @bre y). Certains grains sont blancs
dans les deux images, ils n'appartiennent aucune de ces deux familles d'orientation.
Document Ugine-CRIIsbergues, groupe Arcelor et INPG Grenoble, Fr
La diffusion est omniprsente dans l

a plupart des transformations mtallurgiques et son rle sera
beaucoup voqu tout a u long d u texte. Aprs les dfinitions de base des lois de la diffusion, l'objectif
de ce chapitre est de prsenter trois cas classiques dans lesquels les effets de la diffusion sur la microstructure sont trs visibles. Les atomes sont transfrs partir d'une interface : 1 ) entre deux solides
(zone appauvrie), 2 ) entre un solide et un gaz (la cmentation), 3) entre un liquide et u n solide (la
galvanisation). Ces exemples correspondent des phnomnes importants l'chelle industrielle.
8-1 La diffusion chimique

Gnralits
La diffusion est un phnomne qui implique le dplacement des atomes par rapport
leurs voisins. Dans un rseau cristalLin, le dplacement s'effectue par des sauts une position voisine suivant deux mcanismes soit par migration travers les vides du rseau, les
sites interstitiels, soit par change de position avec les sites inoccups proches voisins du
rseau c'est--dire les lacunes. D'autres mcanismes plus complexes mettent profit des
interactions avec l'ensemble des dfauts par exemple dans le cas de la diffusion interfaciale
o il y a localement accumulation de dfauts divers le long d'une interface (joint de grain
ou joint de phases). Les atomes de faible encombrement sont les seuls pouvoir migrer
travers les sites interstitiels, ce sont l'hydrogne, l'oxygne, l'azote, le carbone. Les atomes
plus gros sont contraints de migrer dans les seuls sites vacants en librant leur tour un
nouveau site. La frquence de saut dpend de l'lment diffusant et pour un mme
lment, fortement de la temprature. Dans le cas des hautes tempratures elle peut
atteindre des chiffres colossaux de l'ordre de plusieurs milliards de fois par seconde.
Cependant les dplacements atomiques s'effectuent alatoirement dans toutes les directions, si bien qu' l'chelle macroscopique le dplacement moyen est beaucoup plus limit.
Au point de vue mtallurgique, c'est ce d4lacement apparent qui dtermine la pntration
d'un lment dans le rseau.
Les lois fondamentales macroscopiques qui gouvernent la diffusion chimique sont les lois
de Fick inspires par les travaux de Fourier sur la conduction de la chaleur. La premire
tude mathmatique du phnomne a t faite par Fick en 1855. Les phnomnes de
162
diffusion chimique jouent un rle important en mtallurgie car ils permettent au systme
d'voluer vers un tat d'quilibre. Cependant, ce sont des phnomnes lents, beaucoup
plus lents que la diffusion thermique, aussi l'tat d'quilibre sera rarement atteint. Il faut
donc prendre en compte le rgime transitoire prcdant l'tablissement d'un ventuel
rgime permanent.
La premire loi de Fick exprime le fait que la densit de flux est proportionnelle au
gradient de concentration :
J est la quantit de matire qui traverse la surface unitaire pendant l'unit de temps qui
s'exprime en kg.m-2.s-1 ou en at.m-2.s-1suivant que l'on dfinit un flux de masse ou un
flux atomique. D est la constante de proportionnalit ou coefficient de diffusion qui
s'exprime en m2.s-l ; 6 est la concentration volumique en kg.m9 ou at.m-3. A remarquer
que le chimiste exprime plutt un pourcentage qui est une fraction. C'est quivalent une
densit atomique ou massique. Le signe "-"exprime que le flux se produit vers les basses
concentrations, il s'agit d'une perte par rapport la concentration initiale qui tend homogniser spatialement un gradient initial.
La premire loi de Fick n'est strictement valable que pour une diffusion selon l'axe des x,
dans le cas d'un systme binaire une seule phase et isotrope, maintenu temprature et
pression constantes. Remarquons l'analogie de cette loi avec la loi de transmission de
chaleur par conduction, c'est--dire le flux proportionnel au gradient de temprature. La
loi d'Ohm a galement la mme forme, l'intensit est proportionnelle la tension. Plus
gnralement, on suppose souvent que le flux est proportionnel la force thermodynamique qui lui donne naissance.
Le coefficient de diffusion
Les cas de diffusion les plus simples sont ceux pour lesquels on peut considrer que la
difhsion ne modifie pratiquement pas la composition. Le coefficient de diffusion D peut
alors tre trait comme indpendant de la concentration locale. C'est le cas de l'autodiffusion ou de l'htrodiffusion dans les alliages dilus. Cependant, le coefficient de diffusion
varie fortement avec la temprature. Lorsque le phnomne de diffusion est simple, les
valeurs exprimentales du coefficient D suivent la loi d7Arrhnius:
L'nergie d'activation Q vaut habituellement de 50 250 kJ/mole. Pour l'autodiffusion

l'lment plus basse temprature de fusion diffuse en gnral plus vite. Les lois approches suivantes donnent un bon ordre de grandeur :
Q/ TF=0,0147 ~JK-';Q = 15LF;D L p ) = 1o - cm2s-l

~
avec R = 8,316 J mole-'
K-l
o LFest la chaleur latente de fusion et DLp, le coefficient de diffusion dans le liquide

la temprature de fusion. Quelques valeurs de coefficients de diffusion sont prsentes
LA DIFFUSION
fi
163
(annexe 22-5). Les donnes sont souvent difficiles comparer parce qu'elles portent sur
des gammes de tempratures particulires. La technique exprimentale utilise (par
exemple interdiffusion ou traceur) peut introduire aussi une erreur systmatique [Alb74].
Aussi, des valeurs un peu diffrentes de celles du tableau sont indiques par adleurs pour
ces mmes lments [Hon95]. De toutes faons, il y a une grande diffrence de diffusivit
entre les lments interstitiels et les lments de substitution qui se traduit par plusieurs
ordres de grandeur entre les valeurs de ces coefficients. La diffusivit des lments en
substitution est en partie lie leur numro atomique, les lments lourds sont supposs
diffuser moins vite. La relation n'est cependant pas si simple puisque le nickel, le cobalt et
le cuivre diffusent plus lentement dans la ferrite que des mtaux plus lourds.
Un paramtre trs simple calculer, et vocateur pour le mtallurgiste, est la longueur de
diffusion / =
o t est le temps en secondes. La profondeur de pntration de
l'lment diffusant est proportionnelle I. C'est une premire approximation bien utde, en
particulier pour interprter la microstructure. Les chiffres suivants extraits de l'annexe 22-5
illustrent la comparaison pour une heure de traitement une temprature de 910 OC (transition aly) : la pntration du carbone est de 1080 pm dans la ferrite, de 192 pm dans
l'austnite. Celle du nickel dans l'austnite est 0,2 Pm, ce qui parat bien faible mais il
convient de la comparer au rayon atomique de 0,167 nm pour le fer, ou la distance d'un
saut de 0,26 nm (le paramtre de madle de y-Fe =0,37 nm soit une distance 0,37/* m).
Lorsque les solutions solides s'cartent significativement des solutions dilues, les coefficients de diffusion intrinsques peuvent tre trs diffrents des coefficients d'autodiffusion. Des relations d'aprs Kaufman et al [Zac62] prdisent la variation de la diffusivit du
carbone dans l'austnite en fonction de la concentration locale. E n fait, dans le cas du
systme binaire A-B, il faudrait en toute rigueur traiter le problme du systme ternaire
A-B-lacunes. Les problmes lis la diffusion des lments sont traits dans les ouvrages
de mtallurgie physique [Cah83], por921, [Br94], phi021 et des ouvrages spcialiss
phi9 11.
8-2 Zones affectes par la diffusion

Zone dchrome
Dans les aciers austnitiques fortement allis, la mise en quilibre local cre un appauvrissement en chrome au voisinage des carbures. Le phnomne est bien connu car il y a
sensibilisation (sensitixation en anglais) lorsque la composition locale passe en dessous du
seuil de 12 % de chrome, seuil pour lequel l'aptitude former un film de passivation est
diminue. La dchromisation engendre une corroion trer localise [Sta69], fred711, Pho831,
Lac901. Une parade est le traitement thermique dit de dsensibilisation.
Considrons l'volution d'un alliage Fe-Cr-C pendant le refroidissement depuis l'tat
liquide. La composition initiale est choisie de faon ce que l'alliage forme des dendrites
primaires d'austnite et un constituant eutectique avec des carbures de chrome. Quatre
Figure 8-2-1 :
ProJils de concentration en chrome au voisinage des carbures (en gris) pour quatre tapes lors du
refroidissement
A: Sgrgation de solidzjkation au voisinage du carbure eutectique
B: Epaississement du prcipit et formation de la zone appauvrie en chrome.
C: Prcipitation dans la matrice dont la teneur en carbone diminue.
D: La matrice est totalement homogne avec une teneur en chrome infrieure la concentration en A
et B mais suprieure au minimum de la zone appauvrie.
tapes sont distingues illustres par les schmas de la figure 8-2-1 : les tapes C et D
pouvant aussi reprsenter des traitements thermiques aprs refroidissement.
A) S@r@ationde solidzjication dendmtiqzie. L'tat initial considr est celui de la fin de solidification dans lequel la concentration de la matrice au voisinage du carbure eutectique est celle
de l'quilibre matrice/carbure la temprature eutectique TE.
B) Formation de la ?one appazivrie. L'chantillon subit une tape de refroidissement lent
jusqu' la temprature TI.La solubilit en chrome de la matrice diminue, la sursaturation
doit tre rsorbe, mais comme la force motrice de la germination est insuffisante pour
crer des germes, la matrice reste sursature en chrome. Par contre, le germe existe dj
l'interface carbure/matrice, alors l'qiulibre s'tablit par changes diffusifs travers l'interface provoquant l'paississement du prcipit. La sursaturation est relaxe une distance
approximativement de la longueur de diffusion.
C) Prnpiation dans la mahice. Un maintien une temprature plus basse TIIpermet la prcipitation. L'quilibre s'tablit au contact de chaque prcipit. La matrice s'appauvrit localement en chrome sur une distance de diffusion. Le potentiel chimique du carbone peut tre
considr comme uniforme dans toute la matrice, compte tenu de la diffusivit du
carbone. A cause de la prcipitation la matrice s'appauvrit en carbone, y compris au voisinage du carbure eutectique. Un nouvel quilibre est impos l'interface du carbure eutectique. D'aprs le diagramme de phases Fe-Cr-C (figures 4-7-1, 19-1-2 B et C), la teneur en
chrome peut remonter dans le sillon appauvri. Le flux de diffusion est alors dans le sens
carbure matrice. La largeur cette zone de relargage est faible puisque la temprature est
LA DIFFUSION
165
plus basse (en supposant la vitesse de refroidissement constante). C'est le profil de type
observ en pratique dans un alliage brut de refroidissement.
D) De'ken~ibdkziion.Aprs un long maintien, la matrice devient totalement homogne avec
une teneur en chrome infrieure la concentration moyenne en A et B mais suprieure au
minimum de la zone appauvrie. Cette faible diffrence a une importance exceptionnelle
parce que la concentration de la matrice se trouve alors au dessus du seuil de passivation.
L'alliage n'a plus de zone susceptible de subir une corrosion localise, d'o le nom de
dsensibilisation donn ce traitement.
Pour les aciers allis le problme est plus compliqu car la mise en quilibre ncessite
l'change de plusieurs lments dont les cintiques de diffusion sont diffrentes ;parmi les
plus courants, le carbone, le chrome, le nickel, le molybdne. La diffusion au voisinage de
l'interface est le mcanisme qui commande la croissance des carbures tant qu'il subsiste
une sursaturation de la matrice. C'est la diffusion de l'lment le plus lent qui est le
processus limitant. L'lment important pour la sensibiht la corrosion est le chrome.
La zone appauvrie est directement observable dans le cas examin figure 8-2-2 pour lequel
la zone dchrome (indique par des flches) est dpourvue de prcipit et les carbures
eutectiques M7C3 adjacents apparaissent paissis.
Le phnomne se rencontre dans des aciers mouls riches en carbone, bruts de solidification microstructure grossire [Dur80a]. Cette zone est prfrentiellement corrode
(fig. 8-2-3). Dans un autre exemple tout fait reprsentatif de la microstructure des fontes
blanches (figures 12-3-2 AZ et BZ), la zone appauvrie est rvle par une aptitude diffrente de la matrice pour se transformer en bainite.
La plupart des aciers ne prsentent pas de carbures d'origme eutectique car ils contiennent
peu de carbone. De plus ils sont forgs, lamins et traits thermiquement, ce qui rduit les
prcipits l'tat de dbris trs rapprochs et l'homognisation complte est facilement
atteinte. La corrosion localise apparat au niveau des prcipits secondaires et surtout aux
Figure 8-2-2 :
chantillon d'acier type 25-20
(0,5C-24,9Cr-24,5Ni-l,8W-l,9Si1,9Mn). L'alliage a subi une solid$cation et un refroidissement relativement lent simulant les conditions
d'obtention d'une pice de fonderie.
L'alliage prsente des dendrites
d 'austnite entoures d'eutectique
interdendritique M7C3/y. Le recuit
de 90 h 750 "Cprovoque la prcipitation des carbures secondaires
M23c6.
Document INPG,Grenoble, Fr
Figure 8-2-3 :
Micrographie lectronique du mme
acier que celui de la figure 8-2-2
(0.5C-24,9Cr-24,5Ni-1.8 W-1,9Si1'9Mn) corrod par un mlange de
clinker et de Na2S04pendant 140 h,
1'air, 700 OC. Le profond sillon
entoure les carbures eutectiques et
correspond la zone appauvrie en
chrome.
joints de grain [Tho83]. Les joints de grains sont une zone privilgie de formation de
prcipits crant une zone appauvrie sur le contour du joint. Le phnomne est trs
nuisible dans le cas des aciers austnitiques (g 19-3). Il se produit galement avec les aciers
ferritiques mais, dans ce cas, la diffusivit de tous les lments est grande dans la ferrite si
bien que la passivation par homognisation est beaucoup plus immdiate.
8-3 La cmentation
Paramtres de la diffusion superficielle
Les lments interstitiels ont une grande diffusivit dans l'austnite haute temprature.
Quand un acier est plac en contact avec un milieu forte activit du carbone ou de
l'azote, ces derniers pntrent en quelques heures jusqu' une profondeur de quelques
millimtres. Dans la zone superficielle enrichie, l'austnite est susceptible de former une
martensite plus dure que dans la zone intrieure moins riche. Ce phnomne est la base
de traitements superficiels qui sont utiliss dans de nombreuses applications o il y a
intrt avoir une zone de surface dure et rsistante l'abrasion et une zone cur plus
ductile.
La source de carbone ou d'azote est un solide, un liquide ou un gaz en contact avec l'acier.
Dans le cas le plus classique o l'acier est dans un enceinte dans laquelle se trouve du
graphite et de l'oxygne, un quilibre s'tablit (quilibre de Boudouard) qui dpend de la
temprature et de la pression. Les potentiels chimiques, donc les concentrations ou les
pressions partielles de CO et CO2, sont bien dfinies. La source de gaz, sans cesse renouvele par diffusion ou convection, est considre comme inpuisable et maintient une
concentration chimique constante en contact avec l'acier. La concentration dans l'acier
l'interface est impose par l'galit des potentiels chimiques dans chaque phase. Le
carbone diffuse dans le fer partir de l'interface.
LA DIFFUSION
167
Les lois de Fick de la diffusion admettent dans ce cas une solution analytique qui permet
de calculer le gradient de concentration :
o ceq est la concentration d'quilibre l'interface du solut, co la concentration initiale

dans le fer, c la concentration la distance 7 de l'interface au bout du temps t. La pntration est de l'ordre du millimtre au bout de deux heures 900 OC (annexe 22-5). Il se
forme de la cmentite en surface quand la limite de solubilit du carbone dans l'austnite
est atteinte. La prsence d'lments d'alliage dans l'acier change de faon significative le le
gradient d'activit du carbone sous l'interface et ralentit gnralement la pntration du
carbone si bien que le procd est peu employ dans le cas des aciers allis.
La diffusion mixte de carbone et d'azote est complexe car les quilibres sont diffrents (les
deux lments se partagent les mmes places dans les sous-rseaux des sites interstitiels) et
les diffusivits sont diffrentes. C'est toujours la cmentite qui se forme en premier bien
que ce ne soit pas forcment la phase prvisible. Cette cmentite provisoire se forme parce
que l'absorption de l'azote l'interface est lente au premier stade de la raction. Ultrieurement les phases d'quilibre se forment son contact, c'est--dire la phase E - F ~ ~ ( N , C
et ) ~ - ~
la phase y'-Fe4N 1, entre le fer et le carbure E (pu-001.
Microstructure de la zone cmente

L'exemple choisi est celui de la cmentation d'un acier ordinaire 0'2 % de carbone pour
lequel le traitement vise une carburisation profonde, jusqu' une profondeur de l'ordre de
4 mm obtenue au bout de 10 h une temprature de 1000 OC (fig. 8-3-2 A). L'austnitisation ultrieure pendant 4 h 870 OC change un peu la rpartition du carbone. La concentration d'qudibre l'interface de l'acier en contact avec l'atmosphre carburante est plus
faible. De ce fait il y a une perte superficielle et la zone concentre en carbone s'tale vers
l'intrieur de la pice. Le profil final est reprsent en gris. Trois modes de refroidissement
ont ensuite t utiliss : un refroidissement lent, une trempe l'air et une trempe dans
l'azote liquide. Les mesures de duret sont reportes figure 8-3-2 B, les indications A, B et
C correspondent aux micrographies des figures 8-3-3 A, B et C. La duret intrinsque de
la martensite augmente avec la teneur en carbone de l'austnite mre. Pour les fortes
teneurs en carbone, il y a un effet oppos parce que la transformation est incomplte
cause de l'abaissement des tempratures Ms et MF (voir g 11-2).
Les micrographies des chantillons tremps temprature ambiante confirment que la
transformation martensitique est presque complte une profondeur de 1500 Fm dans
l'chantdlon (fig. 8-3-3 B), alors qu'il reste beaucoup d'austnite non transforme proximit du bord (fig. 8-3-3 A). Pour cette dernire zone, une trempe dans l'azote liquide
induit une transformation complte et en consquence un accroissement de duret. Enfin,
la micrographie de la bordure de l'chantdlon refroidi lentement est caractristique d'une
Figure 8-3-2 :
Pntration du carbone dans un acier Fe-0,2C.
A) Les courbes en traits noirs reprsentent le pourcentage pondral de carbone calcul pour des
maintiens en atmosphre carburante 1000 OC de respectivement 1, 4 et 10 h. La courbe en trait gris
reprsente une estimation de la teneur en carbone aprs un maintien de 10 h 1O00 "Cpuis de 4 h
870 "Cpour I'austnitisation.
B) Microduret en fonction de la distance la surface de l'chantillon pour les trois modes de refroidissement. Les rectangles (A), (B) et (C) correspondent aux micrographies de lafigure 8-3-3.
composition hypereutectode cause de la prsence de cmentite aux joints de grains

entourant la structure perlitique (fig. 8-3-3 C).
Procds de cmentation et de nitruration

Tous les procds utilisent des tempratures telles que l'lment diffusant (carbone ou
azote) diffuse dans le fer l'tat d'austnite et que la pntration atteigne une profondeur
de l'ordre du millimtre. Ils visent tous obtenir un durcissement superficiel tout en
conservant une bonne ductilit interne. Divers procds peuvent tre choisis suivant la
pice traiter. Il en existe trois classes : la cmentation, la nitruration et la carbo-nitruration [Ash92]. Le traitement d'austnitisation est dissoci cause de la gamme de temprature diffrente et aussi de la ncessit de tremper pour obtenir de la martensite.
Dans le cas de la cmentation le carbone est apport par un solide, un liquide ou un gaz :
un solide :un procd ancien consiste empaqueter le fer dans de la poudre constitue
principalement de charbon de bois ou de coke et de carbonates alcalins ;
- un liquide : le fer est immerg dans un bain de sel fondus comportant du cyanure de
sodium. Le traitement est bien contrlable mais dlicat d'utilisation cause de la haute
toxicit des sels et des vapeurs ;
- ungax :la source de carbone est gnralement un hydrocarbure ou du gaz naturel.
La temprature de traitement est d'environ 925 OC.
-
Dans le cas de la nitmration l'azote est apport par un liquide ou un gaz :

un liquide : le bain est un bain de sels contenant du cyanure vieilli pour le transformer en
cyanate ;
- ungax : l'azote est apport par craquage de l'ammoniac. La nitruration sous plasma est
-
LA DIFFUSION
Figure 8-3-3 :
Micrographie lectronique de plages de l'chantillon d'acier 0,2 %
de carbone cment
A) zone environ 200 pm du bord
aprs trempe l'air. La structure est
martensitique et comporte une assez
large proportion d 'austnite rsiduelle qui apparat en contraste
clair.
B) zone environ 1500 pm du bord

aprs trempe l'air. La structure est
martensitique et comporte unefaible
proportion daustnite rsiduelle
C) zone environ 200 pm du bord

aprs refroidissement lent. La structure est perlitique, c'est la microstructure d'un acier hypereutectode avec des cellules de perlite et
des prcipits grossiers de cmentite
intergranulaire.
La prsence de ces carbures confre
un lger accroissement de duret
peu prs uniforme sur toute la
rgion hypereutectode.
170
une variante efficace et non polluante. Les tempratures de traitement sont respectivement
de 550 OC (liquide) et 500-565 OC (gaz).
La carbo-nitraration utilise comme la nitruration un procd d'immersion en sels fondus
comportant des cyanures. Il existe aussi un procd en phase gazeuse avec un mlange
d'hydrocarbure et d'ammoniac et galement la mthode par plasma.
8-4 Notion de couple de diffusion

Deux mtaux presss l'un contre l'autre le long d'une surface plane et ports une temprature donne constituent un couple de diffusion. Il s'tablit un quilibre thermodynamique l'interface, puis avec le temps, des flux de diffusion croiss tendent tablu: l'tat
d'quilibre longue distance. Considrons le cas de deux morceaux de fer et de chrome
ports 1400 OC. Les deux phases en contact, soit &Fe ct fer et a-Cr ct chrome, ont
la mme structure cristallographique et sont totalement miscibles entre elles. Le profil de
concentration instantan peut tre calcul pour chaque lment partir de l'interface ; il
rsulte de l'application des lois de Fick et la forme d'une sigmode. Au cours du temps, la
zone affecte par la prsence de deux lments s'tale et son paisseur varie en fonction de
t% (fig. 8-4-1A).
Le mme couple de diffusion port 1000 OC met en contact deux phases diffrentes y-Fe
cfc et a-Cr cc. L'quilibre s'tablit l'interface. Le diagramme de phases prdit une zone
de composition interdite entre les deux solutions solides limites o il ne peut pas y avoir
de phase unique. Comme les flux de diffusion ne sont pas a priori identiques, l'interface
progresse du ct ou le flux est le plus intense. Le changement de composition est brutal
Figure 8-4-1 :
A) Profil de concentration en chrome 1400 OC pour deux
temps diffrents. Il y a continuit puisque c'est la mme phase
pour toutes les compositions
B) Profil de concentration en chrome 1000 OC au voisinage de
l'interface et diagramme de phases Fe-Cr renvers avec en
ordonne la teneur en chrome entre O et 30 %. Il y a discontinuit 1 'interface entre les deux phases.
(voir diagramme completfig. 4-4-2)
LA DIFFUSION
171
au passage d'une phase l'autre ;il n'y a pas dans l'chantillon de zone de transition deux
phases.
La reprsentation (fig. 8-4-1B) fait correspondre les couches successives attendues avec le
diagramme de phases. Cependant, attention, cette prsentation peut induire en erreur, car
le profil ainsi obtenu en prsence de plusieurs composs n'est absolument pas reprsentatif de l'paisseur des couches successives. L'paisseur des strates dpend seulement de la
diffusivit des lments dans chaque phase. Certains composs intermtalliques sont
considrs comme de vritables barrires de diffusion parce que la diffusivit y est faible et
ils sont exploits comme tels. Il est aussi possible qu'une phase n'apparaisse pas si les flux
opposs se compensent exactement.
8-5 La galvanisation
Couple de diffusion Fe-Zn
Quand le fer pur est plong dans du zinc
Tableau 8-5-1 :Structure des phases du systme
liquide une temprature de 450 OC les
Fe-Zn et phase principale du systme Fe-Zn-Al,
flux diffusifs croiss donnent naissance
Fe2A15.
toute une srie de phases intermdiaires.
Phases
Zn at%
Symbole de Groupe
Ce sont a-Fe, r l , r2,61, <, q-Zn avec
Pearson
d'espace
respectivement les domaines lisibles sur le
aFe
0-3
cI2
1m3m
diagramme de phases (tableau 8-5-1 et
r1
68-74
~152
133m
figure 8-5-2). Le fait que le zinc soit liquide
I-2
78,6-8 1 cF408
~33m
change simplement les cintiques de rac61
86,5-92 hP555
P63/m~
tion. C'est pourquoi la diffusion est dite
C2m
6, FeZn13 92,5-94 mC28
ractive. Les phases se disposent en
P63/mc
1O0
hP2
rl Zn
couches lorsque la surface initiale du fer
OC*
Cmcm
Fe2AlS
0-12
est bien plane et que les flux sont unidirectionnels. La transition entre deux phases se
produit l'interface intepha~eo les phases en quilibre sont en contact deux par deux. Le
schma (fig. 8-5-3 A) rapporte la structure obtenue exprimentalement par contact du fer
avec le zinc liquide 450 OC.
Dans ce cas, la ralit exprimentale diffre du schma prvisible. Le zinc liquide a une trs
forte ractivit vis--vis du fer, si bien qu'il se passe de nombreux vnements dans les
quelques premires secondes de contact. D'aprs les observations, la phase qui se forme
en premier au contact du liquide est la phase Guivie des autres phases plus riches en fer.
Cette phase 6 bnficie de relations d'accolement prfrentiel avec le fer, ce qui facilite une
croissance de type pitaxial. En consquence, l'orientation des grains du fer en substrat a
une incidence sur la microstructure. Lorsque les grandeurs thermodynamiques des
composs considrs ont des valeurs proches, la force motrice pour faire germer une
phase plutt qu'une autre n'est pas dcisive. La phase ri a plus de difficult germer si la
172

Figure 8-5-2 :
Diagramme de phases Fe-Zn.
La ligne 450" C reprsente la
temprature usuelle de mise en
contact du zinc avec lefer:
D'aprs [Mas901
Fea
O*..
Figure 8-5-3 :
A) Schma montrant la stratifcation typique des phases formes
quand le fer est au contact du zinc
liquide pendant une heure 450 OC,
la couche forme est de l'ordre de
100-200 Pm.
B) Profil de concentration correspondant. La phase 61 a deux morphologies correspondants deux
gammes de compositions diffrentes. La phase 6 dite compacte crot
vers le fer alors que la phase 6 dite
palissade crot vers le zinc liquide.
Schma adapt d'aprs [Gra80] et
[Fer 761
temprature de l'exprience est proche de la temprature de raction pritectique qui la

forme et quelquefois elle n'apparat pas. Un seuil d'nergie chimique de 400 ~ / c m
est~
considr comme ncessaire pour qu'une phase puisse se former.
La diffusion est active suivant plusieurs modes, en mode intergranulaire et en mode intragranulaire. Habituellement, la diffusion au joint de grain est considr comme plus rapide
(le joint a la rputation d'tre un court circuit de diffusion). Mais il peut arriver que la
diffusion soit plus rapide l'intrieur du grain suivant les caractristiques des composs
intermtalliques forms. Cet aspect a une incidence sur la morphologie des diffrentes
strates de phases. Enfin, la diffusion peut tre anisotrope dans les composs intermtahques et favoriser un dveloppement non plan de l'interface.
La phase 61 se prsente sous deux morphologies avec des gammes de composition
diffrentes : 61k dite compacte et 61p ditepalissade (pillar-Me), ce qui a fait longtemps
supposer la prsence de deux phases diffrentes (fig. 8-5-3B). En fait il s'agit d'une seule
LA DIFFUSION
173
phase et la diffrence provient de mcanismes de formation diffrents suivant que la phase

se construit au contact avec la phase riche en zinc ou de la phase riche en fer. L'anisotropie
de structure de fibres de la phase 61p pourrait aussi s'expliquer par une diffusion prfrentielle le long des axes POO].
Aprs les premires secondes de la raction, une fois les couches formes, le rgime
devient purement diffusif et l'paississement obit une loi parabolique classique en t".
L'exposant obtenu exprimentalement pour chaque phase englobe tous les modes diffusifs. Il est faible, infrieur au coefficient 0'5 classique pour les phases Tl et c-FeZn13. Il est
fort pour la phase 61 (entre 0,5 et 0'68). Cela veut dire que cette dernire phase croit plus
vite que les autres composs. La couche 61 agit comme une barrire de diffusion entre le
fer et le zinc. Elle inhibe la formation des autres composs intermtalliques et elle a un
rle stabilisateur pour maintenir l'ordonnancement rgulier des strates.
Effet ternaire : quilibres de phases et chemins de diffusion

La prsence d'un lment d'addition au systme Fe-Zn apporte une modification des quilibres de phases et la formation de nouvelles phases mme pour de faibles concentrations.
L'effet de l'aluminium est surtout connu parce qu'il est jug bnfique en formant le
compos Fe2A15 (tableau 8-5-1). Pour chaque additif X, le diagramme de phases Fe-Zn-X
est l'outil indispensable pour interprter les mcanismes de formation des couches. Le
systme Fe-Al-Zn a t le plus tudi et il est aussi le plus controvers. Un consensus
semble acquis pour un trac de la section isotherme 450 OC qui permet d'expliquer le
processus industriel [Che90b], Fer921, [Tan95a]. Le systme Fe-Ni-Zn a aussi t trs
tudi Fer941, [Tan95b], Fer95a1, [peu98].
Les diagrammes sont tablis partir de la caractrisation des phases observes sur des
couples de diffusion, habituellement avec des dures de maintien en temprature relativement courtes. Il est reconnu qu'il faut considrer avec prudence les diagrammes obtenus
de cette manire et admettre qu'ils ne sont pas reprsentatifs de l'tat d'quilibre thermodynamique. Certaines phases ne se forment pas toujours. En relation avec la non-formation d'une phase, les phases voisines peuvent avoir une extension excessive comme 61 dans
le systme Fe-Zn-Al Fer95b] ou encore comme r2dans le systme Fe-Zn-Ti. La gamme
de tempratures laquelle se passent les ractions rend difficile la mise en quilibre
compte tenu de la forte ractivit dg lipide alors que la mise en quilibre l'tat solide est
lente, mme probablement extrmement lente dans les composs intermtalliques.
Dans un systme ternaire, chacun des lments diffuse de part et d'autre de l'interface avec
sa propre diffusivit qui change en fonction de la composition locale. Les points reprsentatifs des compositions globales de chaque tranche en avant de l'interface initiale dcrivent
une ligne appele chemin de diffusion. La variance est augmente d'une unit par rapport
au systme binaire, il y a un degr de libert supplmentaire. Le chemin de diffusion peut
emprunter plusieurs tracs et traverser, en particulier, des domaines trois phases [Ure73],
Fep98al. Le fait qu'une phase ne se forme pas peut s'expliquer thermodynamiquement
par considration des chemins de diffusion. Par contre, la large extension des lunites d'une
174
phase, excessive au point d'empiter le domaine d'une autre phase, reste un problme de
mtastabilit.
En conclusion pratique, dans le cas des systmes multiconstitus :
la microstructure n'est plus formellement astreinte crotre en strates monophases
mais peut prsenter des zones polyphases ;
des anomalies peuvent apparatre cause de la difficult de germination d'une phase
considre comme stable ;
les lments prsents dans l'acier passent en solution dans le bain de zinc et peuvent,
mme trs faible teneur, imposer la formation de nouvelles phases dans le bain ou dans
le revtement.
Les procds industriels de galvanisation

La galvanisation est connue depuis le 18mesicle, elle a pour objectif de former une
couche protectrice base de zinc sur le fer pour assurer la rsistance la corrosion. Il
existe deux types de procds diffrents suivant qu'il s'agit de pices la forme dfinitive
(glissires de scurit routire par exemple) ou bien de pices destines tre mise en
forme (tles).
Le premier procd est dit galvanisation fafon. Il consiste tremper une pice dans un bain
de zinc liquide satur en fer. La temprature typique du bain est de 450 OC. Les mtaux
interagissent trs rapidement en formant les diverses couches de composs intermtahques reprsentes figure 8-5-3. Ces phases dures rendraient impossible toute opration de
mise en forme pousse sans dgradation du revtement. Certains lments prsents dans
l'acier entravent la formation d'un bon revtement. Le silicium produit un effet
indsirable : l'paississement significatif de la couche de galvanisation. Il empche l'obtention d'une couche stable, rgulire et suffisamment fine. Le sllicium pass en solution est
rejet lors de la progression de l'interface parce qu'il est trs peu soluble dans la phase 6. Il
diffuse dans le liquide et tous les flux de diffusion sont interactivement modifis. Une
prcipitation a lieu dans le bain en avant de l'interface liquide/soL.de qui forme une crote
rigde. Ce mcanisme est connu sous le nom d'effet Sandeh @31-941,Fep98bI.
Le second procd est la galvanisation en continu. Il consiste faire plonger puis essorer en
continu une pice d'acier dans un bain de zinc. L'exigence de couche fine et uniforme est
imprative pour les pices destines tre mises en forme. C'est pourquoi l'aluminium est
ajout au bain pour rguler les ractions entre l'acier et le zinc. Une teneur d'aluminium
autour de 0'2 % induit la formation trs rapide d'un couche stabilisante de Fe2A15, fine
(quelques centaines de nanomtres) et bien rpartie. Cette phase contient du zinc la
temprature de sa formation mais elle est peut tre mtastable car sursature en zinc. A la
sortie du bain le revtement est compos d'une couche de Fe2A15ainsi que du zinc liquide
entran. L'essorage permet de rguler l'paisseur du film liquide qui est ensuite solidifi.
Le revtement ainsi obtenu, dont l'paisseur est habituellement autour d'une dizaine de
micromtres, est form majoritairement de zinc provenant du bain. Cette microstructure
LA DIFFUSION
Figure 8-5-4 :
Echantillon de fer pur trait
460 O C dans un bain 0,18 % Al
pendant 20 min. Les prcipits
entourant la cavit sont la phase
Fe2AlS. Barre=l O pm
Une attaque chimique a dissous les
composs forms entre le fer et le
zinc sauf Fe2Alg. L'arborescence a
disparu et la couche Fe2A15 qui la
recouvrait a t dsolidarise de son
substrat. On observe l'emplacement vide l'mergence d'un joint triple de ferrite.
Document Sollac et IRSID, groupe
Arcelor ;voir [Lep98a]
est garante d'une bonne aptitude la mise en forme de l'acier revtu, ce qui n'est pas le cas
avec le procd de galvanisation faon.
L'efficacit de la barrire de diffusion constitue par la phase Fe2A.15dpend beaucoup des
conditions oprationnelles, de la composition de l'alliage et de celle du bain [Gut95].
L'effet de ces barrires est transitoire et joue seulement pendant un temps limit quelques minutes, au bout duquel des protubrances finissent par apparatre la surface de la
couche inhibitrice (ct fer) puis s'talent en arborescences (outburst). Les arborescences
croissent et se multiplient latralement jusqu' recouvrement total de la surface par des
composs Fe-Zn, ce qui n'est pas l'effet souhait. Le phnomne se produit mme si la
composition du bain correspond la gamme de composition correcte impliquant un quilibre avec Fe2A15.De nombreux mcanismes sont proposs [Zer02]. Il est prouv exprimentalement que le joint de grain de l'acier, en particulier, constitue un maillon fragile,
comme il apparat sur la figure 8-5-4. En consquence, la taille de grains joue galement un
rle sur la cintique de la raction [Jor97].
Par opposition, lorsque la diffusion intergranulaire est ngligeable devant la diffusion intragranulaire, il ne se produit plus d'enrichissement localis dstabilisateur. C'est sans doute
par ce mcanisme que le phosphore a un effet favorable en inhibant la formation des
arborescences.
La dcomposition de n'caustnite
Ce sont principalement les transformations en phase solide qui conditionnent lu microstructure d'un
acier et par voie de consquence ses proprits mcaniques. Ce chapitre propose quelques repres pour
marquer les diffrentsmcanismes qui les gouvernent.
9-1
Les classes de transformations en phase solide
Quelques caractristiques sont habituellement avances pour classer les transformations

partir des mcanismes mis en uvre. Par exemple, selon une classification propose par
Christian (cite dans [Cah83]), les transformations sont dites homognes ou htrognes,
actives thermiquement ou athermiques, avec une interface cohrente ou incohrente,
diffusive ou displacive. Dans le cas de la dcomposition de l'austnite lors du refroidissement, c'est le caractre diffusif ou displacif qui sert de critre. Il permet de dfinir deux
modes de dplacement des atomes qualifis de mode "mtlrtaire" difplaczzou "civil" dz&$
La transformation diffusive est une transformation commande par la diffusion atomique.
Lorsque la temprature est suffisamment leve la diffusion est trs active, elle peut oprer
longue distance car la migration des atomes est active thermiquement. L'ultime aboutissement de la transformation diffusive est la mise en quilibre thermodynamique du
systme. La prcipitation est une transformation diffusive, de mme que la dcomposition
eutectode des aciers 727 OC (transformation perlitique) :
austnite y (cfc)
ferrite a (cc) + cmentite Fe&.
La transformation displacive implique un dplacement coopratgd'atomes infrieur une

distance interatomique, principalement un cisaillement. Elle provoque un changement de
la structure cristallographique de la phase mre. La phase obtenue est une phase mtastable, au sens thermodynamique, qzli a la mme composition qae lapbase mre. Dans le cas des
aciers, la transformation displacive typique est la transformation martensitique :
austnite y (cfc)
martensite a' (qc).
Ce nom a t choisi en mmoire du mtallographe allemand Martens qui l'avait mis en
vidence dans les aciers. Outre les aciers, les alliages et les composs intermtalliques, les
cramiques, les composs minraux, les gaz solidifis et les polymres sont susceptibles de
subir une transformation martensitique.
178
Les transformations mettant en jeu simultanment une diffusion limite et du cisaillement

sont plus difficiles analyser, les mcanismes sont complexes. C'est typiquement le cas de
la transformation bainitique.
9-2 Comment reprsenter les transformations?

Les produits forms en fonction de la composition
Les produits ou constituants forms lors de la dcomposition de l'austnite dpendent de
la composition initiale de l'austnite mre, et de la temprature laquelle se produit la
transformation s'il s'agit d'une dcomposition isotherme, ou bien de la vitesse de refroidissement s'il s'agit de refroidissement anisotherme. Ces constituants comportent essentiellement une phase de type ferritique associe des carbures, avec une grande diversit de
microstructures. Une description rigoureuse des caractristiques morphologiques distinctives, sous le nom de classification de Dub, constitue une rfrence depuis les annes 50.
Une cartographie positionne les divers constituants dans l'espace composition/temprature du diagramme Fe-C. Cette courbe (fig. 9-2-1) est appele TCP (Temperature-Composition-Produit), elle dlimite des domaines dans lesquels tel ou tel constituant est
susceptible d'apparatre en premier lors d'un traitement thermique isotherme avec l'austnite comme tat initial.
A la lumire des interprtations modernes et de l'norme masse de rsultats exprimentaux disponibles l'chelle internationale, plusieurs chercheurs ont revu cette reprsentation [Zha92], [Zha95]. La nouvelle courbe TCP de la figure 9-2-1 a gagn des limites de
domaines plus prcises et de nouvelles subdivisions avec la distinction entre les domaines
des bainites infrieure et suprieure. Elle traduit aussi le fait que l'on peut obtenir la
martensite macle mme pour les faibles teneurs en carbone avec des cintiques de
Cm.
200
Martensite macle
i
0,4
08
13
Carbone pds%
1,s
28
Figure 9-2-1 :
Schma TCP (Temprature-Composition-Produit) indiquant les phases mtastables susceptibles de se former :
la ferrite intragranulaire (note RJ. G), la
ferrite de Widmansttten (F Wid.), la perlite
& la bainite suprieure Bg la bainite infrieure BJ la martensite en lattes M. lattes et
la martensite en plaquette ou Martensite
macle, la cmentite de joint de grain (Cm
J. G) et la cmentite de Widmansttten (Cm.
Wid-).Dans la suite du texte les appellations
anglaises seront utilises, en particulier la
ferrite de joint de grain est dite GBA, la
martensite macle TM et la martensite en
lattesLM(9-5).
Schma d'aprs [Zha92]
refroidissement trs rapides. A la diffrence des courbes T'IT et TRC qui suivent, cette
reprsentation n'apporte aucun renseignement d'ordre cintique.
Les transformations isothermes

Les transformations considres sont commandes par un mcanisme de germination et
croissance pour lequel la reprsentation classique est la courbe TTT comme Taux de
transformation, Temps, Temprature. Elle est tablie pour un tat initial dfini par :
un acier de composition donne ;
aprs un traitement thermique d'austnitisation une temprature T, pendant une
dure t en principe suffisante pour former l'austnite ;
dans un tat de taille de grain dtermin.
La procdure exprimentale consiste abaisser brutalement la temprature de l'chantillon
la temprature de maintien isotherme. L'volution de la transformation est suivi par
diverses mthodes physiques et mtallographiques, principalement la dilatomtrie. Le lieu
des points o la transformation a un certain degr d'avancement, soit par exemple 5 %,
50 % et 95 %, dessine une courbe reprsentative de la cintique de la transformation. La
courbe doit se lire excl~sivementlignepar ligne en fonction de la temprature (figures 9-2-2,
9-2-3, et plus loin $ 10-2).
Les divers produits de transformation recenss sont la ferrite, la cmentite, la perlite, la
bainite suprieure ou infrieure et la martensite. Une transformation distincte est lie
chacun des produits de dcomposition et chaque transformation possde un maximum de
cintique de transformation en fonction de la temprature, ou de faon plus image a sa
propre courbe en forme de C sur les diagrammes Tm: L'examen de la bibliothque de
courbes rvle l'existence de multiples optima et laisse prsager la mise en uvre de mcanismes propres chaque transformation. De nombreuses courbes ont globalement une
forme en double C, en E, correspondant aux transformations perlitique, bainitique. Cependant, lorsque les aciers ne sont pas allis, les transformations sont immdiates. Le dbut de
la transformation est mal dfini, en particulier dans le cas de courbes anciennes qui n'ont
pas t tablies avec des appareillages assez rapides. Les courbes se chevauchent et il n'est
pas possible de dconvoluer les multiples optima, en supposant qu'ils existent.
Deux exemples sont proposs figures 9-2-2 et 9-2-3 pour dlustrer et relativiser l'apport des
courbes TT pour des aciers proches en composition. La reprsentation de la figure 9-2-2
est assez exceptionnelle et intressante parce que les courbes en C sont clairement
marques permettant de discriminer toutes les transformations [Zha95]. La plupart des
courbes disponibles ont des tracs beaucoup moins bien dfinis. En fait, les conditions
d'tablissement de cette courbe sont inhabituelles par le grand nombre de mesures et un
chelonnement serr en temprature. En outre, l'acier contient des lments d'alliage, du
molybdne, du nickel et du chrome. Il sera montr plus loin ($10-3) que l'effet des additions est de sparer les transformations en mettant en jeu des mcanismes diffrents.
Dans le deuxime exemple relatif un acier Fe-C-Mn peu alli, la courbe TTT trace
figure 9-2-3 [QuiOl] ne marque pas la sparation en bainite suprieure et infrieure.
180
700
600
F~-O.G!C-O.~C~-I.~N~-O.~MO
(pris%)
2
F
Ferrite
C"
Bainite suprieure
..0>
Bainite inWieure
5>
Martensite en lattes
300
Martensite rnicle
10
1O0
Temps, secondes
1000
1 Hr
Figure 9-2-2 :
Diagramme de transformation
isotherme de l'acier 0,42 %C
aprs traitement d'homognisation de 2 h 1000 OC puis,
aprs mise en forme de l'chantillonpar laminage, une austnitisation 1000 OC pendant
2 min. Courbes tracespar Zhao
et col. partir de mesures de
magntomtrie et des observations mtallographiques de
Morozov et col.
Schma d'aprs [Zha95]
Figure 9-2-3 :
Diagramme de transformation isotherme de l'acier
Fe-O,5C-O, 7Mn aprs traitement d'austnitisation
I l O0 OC pendant 15 min. Les mesures ont t efSectues
par dilatomtrie.
la temprature Ael reprsente la temprature de la
transformation eutectode et la temprature Ae3 la temprature du solvus de laustnite l'quilibre.
Les rectangles reprsentent les micrographies correspondantes visibles plus loinfigures 12-2-2 et 12-3-1.
Document IRSID, groupe Arcelor:
2
1
1 O0
Temps,secondes
10
l
1000
h n effet, les mesures de la cintique de transformation en fonction de la temprature ne

prsentent pas de variation significative rvlant un changement de rgime, mme au
niveau du dcrochement signal par une flche, bien que la position des points suggre
une sparation possible en deux nez de courbes. Cet exemple montre que les mcanismes
mis en uvre au cours des transformations ne peuvent pas toujours tre lucids au seul
examen des courbes.
L'augmentation brutale de la vitesse de transformation l'approche de la temprature Ms
(fig. 9-2-3) a t souvent dtecte. Ce phnomne, appel swing back, est considr comme
la formation de martensite isotherme suivie de son adoucissement donnant une structure
quivalente celle de la bainite infrieure.
Les courbes en refroidissement continu

La reprsentation la plus pratique au point de vue de l'uulisation industrielle est la courbe
TRC (Taux de transformation en Refroidissement Continu) dont un exemple est prsent
figure 9-2-4. Les points de dbut et de fin de transformation sont reports sur des lignes
reprsentant le refroidissement de l'chantillon en un temps t figurant l'extrmit de la
Figure 9-2-4 :
Courbe TRC de l'acier Fe-0,SC-O,7Mn dont TOC
la courbe TTT se trouvefig. 9-2-3. Elle a t
900
obtenue exprimentalement par dilatomtrie.
La courbe se lit exclusivement le long des
lignes de refroidissement depuis le temprature d'austnitisation. Les courbes coupent
les domaines correspondants l'apparition
des phases : F =ferrite; F+C=perlite;
B = b a i n i t e (indique a u s s i F + C ) e t
M= martensite.
Les chzflres sur les courbes indiquent lepourcentage d'austnite transforme la sortie
du domaine.
Fe-0,5C-0,7Mn (pds%)
Taille de grain 15pm
Austnitise 15 minutes A 805C
courbe. Pour beaucoup de courbes, le refroidissement suit une loi classique de dissipation
de chaleur en t%. La courbe se lit exclusivement le long des lignes de refroidissement. En
toute rigueur, une courbe TRC ne peut pas et ne doit absoliment pas tre ddzde de la courbe
TTT du mme acier [Zha92].
Ces courbes ont un caractre technique, elles sont tablies dans des conditions exprimentales dfinies de faon normalise par rapport aux dimensions de l'prouvette et au fluide
de refroidissement qui est habituellement l'air, l'huile ou l'eau. Ce fluide gouverne la cintique de refroidissement. L'intensit des changes thermiques dpend des conductivits
intrinsques de la pice et du fluide, et surtout de la couche limite de contact entre elles.
Cette dernire est le plus souvent une couche gazeuse de vaporisation ou encore une
couche solide de prcipitation. La valeur de la conductivit est pratiquement diviser par
l'paisseur de couche limite. De plus, l'efficacit pour un fluide en convection naturelle
peut tre plus que double avec une forte agitation. Quelques valeurs dans le tableau 9-2-5
rendent compte de l'intervalle de variation. La faible vitesse du refroidissement l'air
liquide par comparaison avec un simple refroidissement l'eau s'explique principalement
par un effet d'cran d la vive bullition au contact de la pice chaude. Cependant, l'air
liquide ou l'azote liquide sont couramment employs pour effectuer des trempes parce que
la temprature atteinte se trouve en dessous de la temprature de fin de transformation
martensitique [Kra80].
Il existe un type de reprsentation peu connu, c'est le trac T(T), soit temprature de
transformation versus la vitesse de refroidissement. Ces courbes prsentent des plateaux
aux tempratures BS et Ms de dbut des transformations bainitiques et martensitiques
respectivement. Elles ont l'intrt de mettre en vidence le fait que les tempratures Bj et
Ms sont spcifiques et indpendantes de la vitesse de refroidissement [Zha93]. Par contre,
182
Tableau 9-2-5 :Comparaison des vitesses de refioidissement normalises dans d i f f n t s milieux.

La rfrence est le refioidissement d'une bille de 4 mm de diamtre en acier nichrome
refroidie 1 810 "Ch dans l'intervalle 717-550 OC. Adapt d'aprs les donnes cites dans [Kra80].
Eau 10% NaCl
Eau 18C (Rfrence)
Huile
Hydrogne
Air liquide
Air
Vide
environ 2
environ 0,2
0,05
0,04
0,028
0,011
de nombreux autres facteurs peuvent affecter le dmarrage de la transformation aprs

complte austnitisation. D'une faon gnrale, la taille de grains, la persistance de sgrgations, la prsence de prcipits rsiduels, ou l'tat contraint ont une incidence sur le dlai
d'apparition des premiers germes, soit le temps d'incubation. La germination est toujours
facilite par les htrognits. Les tracs des courbes TTT et TRC sont sensibles aux
variations de conditions initiales. Mais l'effet principal sur le dcalage des courbes
s'explique par l'action d'lments d'addition (voir aussi figures 10-3-1,18-1-2).
Signalons que les tempratures sont habituellement notes A l pour la transformation
eutectode, A3 pour la transformation y f) a + y, c'est--dire le franchissement du solv~s
(llm.ttedu domaine monophas) de l'abstnite. L'indice "c" est ajout pour indiquer qu'il
s'agit de tempratures mesures au cours du chauffage qui prsentent un dcalage vers les
plus hautes tempratures cause de la cintique de la mise en quilibre. De mme l'indice
'Y pour les tempratures mesures au cours du refroidissement.
9-3 Les mcanismes de croissance

Mobilit des interfaces
Il est clair que plusieurs types de transformations distinctes existent et possdent leur
propre fourchette de temprature. Deux phnomnes principaux sont invoqus pour
expliquer l'effet de la temprature. Ce sont le dplacement des intefaces et le fhx des changes
dzffzj5s. Les paragraphes suivants sont consacrs prsenter brivement les outils de
raisonnement ncessaires pour I'interprtation des mcanismes.
Dans une gamme de composition et de temprature compatibles avec la formation de
ferrite proeutectode, un prcipit de ferrite croit par progression de l'interface aly de la
ferrite aux dpens de I'austnite. Au franchissement de l'interface les atomes changent
d'ordonnancement cristallographique. Lorsque leur processus d'attachement est alatoire,
sans site ni direction privilgis, l'interface est dite "rugueuse". La propagation se fait facilement dans toutes les directions. Le dplacement de l'interface est un phnomne activ
thermiquement ;il sera rapide aux tempratures leves, l'interface est mobile. Un abaissement de temprature diminue la mobilit du front de la transformation.
Certaines relations d'orientations entre l'austnite et la ferrite impliquent une concidence
cristallographique parfaite (interface cohrent) ou quasi parfaite (interface semi-cohrent)
entre les deux phases. Les plans en bonnes relations de concidence sont souvent les plans
les plus denses (voir 7-1) par exemple (111}y et (1lO}a. De telles interfaces ne peuvent
Figure 9-3-1 :
Schma illustrant la structure de
I'interface constitue de terrasses et
de marches. Lajlche D indique le
mouvement de I'interface en cours
de croissance et laflche marque P
la progression macroscopique de
1 'interface.
plus se dplacer de faon isotrope, elles sont inhibes par une relation de cohrence ou
semi-cohrence avec la phase mre. Les dislocations de dsaccord paramtrique qui
accommodent l'interface constituent un ancrage limitant le mouvement. Il faut dpasser
un certain seuil nergtique, c'est--dire une certaine temprature, pour les dbloquer par
un mcanisme de monte des dislocations. Au dessous de ce seuil, la progression de
l'interface est nergtiquement plus conome si elle se fait par dplacement latral des
marches de croissance. La microstructure prsente alors des interfaces facettes qui s'tendent le long de plans cristallographques dfinis.
Structure des interfaces

A l'chelle atomique l'interface ferrite/austnite gnre par croissance latrale apparat
structure en diffrentes sortes de marches plus ou moins espaces et plus ou moins
hautes (fig. 9-3-1). Les marches de croimnce sont les larges marches (ledges en anglais), d'une
hauteur de l'ordre d'une dizaine de ranges atomiques limitant les terrasses et dont la
hauteur dpend de la temprature de la transformation. Les terrasses comportent des
marches dites marches strzlctzlrales de seulement une deux ranges atomiques qui permettent d'accommoder les dfauts de concidence entre deux rseaux.
Les terrasses et les marches structurales sont immobilises par leurs dislocations d'ancrage.
Les nez des terrasses ont aussi des plans partiellement cohrents ; cependant, d'un point
de vue nergtique, il est plus facile aux atomes de venir s'y furer. Alors la transformation
progresse par extension latrale des terrasses, autrement dit par dplacement des marches
de croissance Fur781, [Aar90].
Le plan d'habitat classique dtermin par microscopie lectronique conventionnelle est le
plan moyen joignant tous les nez des terrasses. Ce plan a toute probabilit d'tre irrationnel, il n'est pas caractris par une relation d'orientation simple entre des plans faible
indice de Miller. Il a t appel par certains auteurs TapHP (TEM apparent Habit Pbne)
pour le distinguer du plan des terrasses l'chelle atomique AHP (Atomic Habit Plane). Le
plan d'habitat peut considrablement s'carter du plan d'accolement cause de la prsence
des marches de croissance. Dans le cas de ferrite bainitique le plan d'accolement moyen
apparent (HP) peut s'carter jusqu' vingt degrs du plan d'accolement le plus frquent,

Figure 9-3-2 :
Micrographie MET en contraste
invers d'un acier Fe-Mo-C. Elle
illustre la prsence de marches le
long de l'interface aly. Quelques
marches sont soulignes S et des dislocations sont indiquespar D et un
mur de dislocationspar DD.
Document Universit McMaster,
Hamilton, Can.
D'aprs [Pur781
plan dense (11l ) y , et l'cart augmente avec la teneur en carbone et l'abaissement de la

temprature de transformation.
Le mouvement synchrone de trains de marches a t dtect au cours d'observations MET
in sita, 800 OC (fig. 9-3-2). Les marches sont situes le long de l'interface aly, elles sont
rgulirement espaces. La reprsentativit d'observation sur lames minces peut tre discutable, cependant les rsultats sont cohrents avec les observations classiques d'interfaces
interphases macroscopiquement facettes. A l'chelle atomique, les interfaces se prsentent sous l'aspect d'une succession de terrasses dont les contremarches occupent une
dizaine de ranges atomiques, 3 nm environ Fur781.
L'interface cmentite/austnite prsente des particularits similaires. L'observation optiques de plaquettes de cmentite primaire de prcipitation rvle une grande diversit de
plans d'habitat. Les observations fines en microscopie lectronique montrent la prsence
de terrasses groupes laissant supposer un dveloppement par dplacement latral de
l'interface par marches de faon similaire celui de la ferrite [Cow87], [Spa90], [Man99a].
Des considrations cristallographiques suggrent la possibilit que la cmentite soit
gnre par un mcanisme displacif des atomes de fer directement partir du rseau austnitique, seuls les atomes de carbone diffusant de faon alatoire. La formation de martensite pourrait constituer une tape intermdiaire car la transition de la martensite la
cmentite requiert des mouvements de mise en ordre limits. L'hypothse displacive t
formule par plusieurs auteurs (cits par [Cow87]), elle a le mrite de justifier la facilit de
croissance de la cmentite, mme des tempratures relativement basses, et aussi le fait
qu'elle se forme souvent en priorit de faon mtastable dans les aciers allis pour laisser
ensuite la place aux vritables phases d'quilibre.
Pour une gamme de tempratures suffisamment leves, la propagation des interfaces est
isotrope. Par contre, dans la gamme de temprature en dessous de 800 OC approximativement, la migration ne peut se faire que par dveloppement latral de terrasses (croissance
par marches). L'interface macroscopique progresse dans une direction perpendiculaire par
empilements successifs des terrasses. Les vritables changes de solut ne se font pas
l'interface macroscopique mais au nez des terrasses sur les marches de croissance. La
prsence d'lments d'alliage a une influence sur la mobilit travers la cristallographie des
plans d'accolement.
Croissance dfinie par la direction du plan invariant

Dans la gamme de tempratures plus basses, vers 300 OC, la force motrice de la transformation de l'austnite est suffisamment grande pour surmonter le manque de mobilit de
certains plans en oprant une transformation par cisaillement. Par contre la croissance doit
obir d'autres conditions, par exemple avoir lieu dans un plan de dformation minimale.
La transformation martensitique est une transformation qui possde un plan invariant
(Invariant Plane Strdin). Pour satisfaire les relations interfaciales en laissant le rseau cristallin
intact (Lattice Invariant Deformation) il faut des glissements et rotations. A l'chelle atomique
apparatront des terrasses et des marches pour assurer la cohrence mais qui n'ont en
aucun cas un rle de croissance. En rsum, la croissance est encore anisotrope mais sur la
base de mcanismes compltement diffrents (voir $ 11-1). La cintique est trs rapide
puisque la diffusion ne constitue plus un processus lunitant.
9-4 Les changes diffusifs l'interface

Equilibre l'interface : notion d'quilibre restreint
Lorsque les phases en prsence, soit l'austnite et la ferrite, ont la composition de l'quilibre et sont compltement homognes, il y a quilibre thermodynamique, appel quelquefois mta-quilibre. C'est le cas idal rarement atteint, c'est pourquoi il convient
d'envisager des modes qui prennent en compte de faon plus raliste les diffusivits des
lments en fonction de la temprature. Hultgren a montr ds 1947 que le solut X d'un
alliage Fe-X-C n'tait pas toujours redistribu entre les phases d'quilibre et qu'il faudrait
considrer un quilibre restreint aztx hents interstitiels trs mobiles, ide reprise par Hillert
w80].Trois modes principaux sont distingus en fonction de la rpartition du carbone et
des autres lments en substitution l'interface (figures 9-4-1 A, B et C). L'objectif est de
modliser correctement les cintiques de transformation lies la croissance d'interface et
la redistribution des lments d'alliage en respect de rgles thermodynamiques de l'quilibre I'interfdce.Les paramtres indispensables sont les concentrations de tous les lments
l'interface migrant. La possibilit de reprsentation graphique des diagrammes ternaires
permet d'tayer le raisonnement. En prsence de deux phases, la rgle de la variance fait
qu'une infinit de solutions est possible respectant l'quilibre thermodynamique local
une temprature donne. Ces solutions correspondent un faisceau de conodes dans le
domaine biphas concern de la section isotherme du diagramme de phases. Parmi ces
conodes, une seule passe par le point reprsentatif de la composition globale de l'alliage
(Xo,Co). Cette conode est l'tat d'quilibre ultime. Les tapes intermdiaires satisfont des
conditions d'quilibre restreint l'interface et prennent en compte les flux de diffusion.
186
Compte tenu des conditions choisies, l'quilibre l'interface est impos. Un critre de
conservation de masse associe aux cintiques de diffusion permet de choisir la conode
reprsentative de cet quilibre. Elle sera dite conode oprante ou conode active, elle est
diffrente en fonction du mode de partage du solut.
Equilibre thermodynamique local: mode LE (ou PLE)

Considrer un quilibre local signifie admettre que l'quilibre thermodynamique s'est tabli
l'interface, et l'ipzteface sezlement, par rpartition de tous les lments entre les deux
phases, aussi bien interstitiels que de substitution. L'lment en substitution reste la
composition initiale au del d'une longueur de diffusion estime 2(DT)'/z. L'lment
interstitiel a une activit constante dans tout l'chantillon. Dans le cas report sur un
diagramme de phase schmatique (fig. 9-4-1A) la composition initiale est Xo et Co. Une
ligne d'isoactivit du carbone est trace dont le prolongement dans le domaine biphas
passe par ce point. Elle coupe la limite du domaine de l'austnite en un point qui a la
mme valeur d'activit du carbone et peut de ce fait tre considr comme appartenant
la conode active KLE. Une seule conode du diagramme de phases passe par ce point.
L'autre extrmit de la conode indique la composition de la ferrite. Cette conode dtermine les conditions d'quilibre local avec partition qui sont compatibles avec la conservation de masse des deux lments diffusant des vitesses trs diffrentes. Ce mcanisme est
dsign PLE (PartitioningLocal E q z i b b ~ ~ m
ou) simplement LE. La construction gomtrique de la figure 9-4-1A dfinit une ligne qui est le lieu des points d'intersection de la
ligne d'isoactivit du carbone et de la droite horizontale correspondant la concentration
X dans la ferrite dtermine par la conode active. Cette ligne est dite enveloppe de partition nulle, elle marque la limite du domaine dans lequel les conditions de partition sont
ralisables. Au del, la construction aboutit une configuration dans laquelle la raction est
prive de force motrice [Hi180].
Equilibre sans redistribution de solut: mode NPLE
Une autre construction propose au del de la ligne de partage prcdemment dfinie
figure 9-4-1B est assortie de nouvelles hypothses. Puisqu'il n'y a pas de redistribution, la
concentration en X est constante sauf l'interface o la largeur du pic de solut est
estime de l'ordre de 0,l nm. La ligne X constant donne la composition de l'austnite
mre et de la ferrite fille. Elle intercepte la limite du domaine de la ferrite en un point qui
permet de dterminer la conode active donc les compositions de part et d'autre de l'interface. Ce mode est appel quilibre local sans partition NPLE (Non/Neglzgeable Partitioning
LocalEqzilib?izim).
Para-quilibre :mode PE
Le mode prcdent prvoit une accumulation du solut, un pic de concentration au voisinage de l'interface. Dans la gamme des tempratures les plus basses, compte tenu des
vitesses et des concentrations auxquelles ces conditions s'appliquent, la largeur du profil
de concentration diminue. Quand la largeur du pic approche la dimension atomique, le
concept d'quilibre local pert toute signification physique. Une autre approche considre
que la composition interfaciale est dtermine par un pseudo quilibre local pour lequel le
Figure 9-4-1 :
Schmas de sections isothermes Fe-C-X illustrant la
rpartition, une temprature donne, du carbone,
du fer et d'un solut X en substitution dans trois
modes d'changes. Co et Xo sont les teneurs
initiales; K les conodes actives. Les profils de concentration de chaque lment au voisinage de
l'interface sont reports ct des axes pour chaque
cas
Equilibre local
avec partition.
A) quilibre local LE, la ligne en pointills est

l'enveloppe de partition nulle.
B) quilibre local sans partition de solut NPLE,
C) para-quilibre PE
D) rcapitulation des domaines de composition
thermodynamiquementpossibles pour chaque mode
compte tenu des hypothses de dpart. Il est exclu
que les quatre modes (avec l'quilibre global)
entrent en comptition ensemble. Un mode peut tre
inoprant cause des aspects cintiques incompatibles avec la temprature choisie pour la section isotherme.
Document INPG Grenoble, Fr ;
adapt d'aprs [Phi021
X%
---
Para-quilibre
Enveloppe de
partition nulle
LE
Fe
C%
Equilibre local
sans partition.
188
Zlll MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
la teneur en X reste la mme dans les deux phases. Un nouveau diagramme de phases estpris en
compte dont les quilibres sont calculs de faon classique par minimisation de l'nergie
libre sous la condition de mme teneur en solut dans les deux phases. Le potentiel
chimique du carbone est uniforme le long, et de part et d'autre, de l'interface. Le nouvel
tat d'quilibre est appel para-quilibre (Para-Equilibhm)PE. Les limites de phases sont
tablies (fig. 9-4-1 C) entre lesquelles les lignes X =constante constituent autant de possibilits de conodes actives. Une seule conode passe par le point de composition initiale.
Effet de la temprature et des lments d'alliage

La projection de toutes les conditions possibles sur une mme section figure 9-4-ID
permet une comparaison. Cependant, il faut prendre en compte une dimension supplmentaire qui est la temprature. La temprature modifie les limites de phases et la diffusivit de chaque lment pour un alliage donn. La nature de l'lment en substitution a une
incidence galement sur les limites de phases et sur la diffusivit. Chacun des diffrents
modes voqus estpossible sedement dans unegamme restreinte de temprature en fonction du rle
plus ou moins actif de la diffusion.
Dans le cas de l'quilibre local avec partition, l'tablissement d'un potentiel chimique de
carbone uniforme ncessite une temprature relativement leve, dans la gamme au dessus
de 600 OC. Le mode d'change diffusif est caractris par une faible vitesse de dplacement
de l'interface afin de maintenir l'quilibre interfacial local. En gnral le mode PLE
s'installe pour de faibles sursaturations et la cintique est gouverne par les lments dont
la diffusivit est la plus lente, en l'occurrence les lments de substitution.
Le mode quilibre local sans partition NP-LE peut tre dcrit par une rpartition locale du
carbone entre l'austnite et la ferrite avec une surconcentration l'interface. En principe, la
vitesse de dplacement de l'interface est beaucoup plus rapide puisqu'elle est commande
par la seule diffusion du carbone. Cependant, pour certains auteurs, la diffusion des
lments de substitution n'est pas une simple diffusion inter-granulaire, exclusivement
limite l'interface rugueuse en train de se dplacer. Il faut supposer une diffusion
intrd-granulaire sur une trs courte distance.
Lorsque la temprature est basse, la diffusion des atomes X ou Fe devient difficile, il faut
considrer qu'il y a seulement redistribution du carbone entre les phases. C'est le mode PE
qui est adapt. La transformation est dite reconstructive. Tous les atomes Fe ou X se
dplacent travers l'interface incohrente, ils participent simplement au changement de
structure cristallograpluque. La vitesse de dplacement de l'interface qui est commande
par la seule diffusion du carbone (ou d'autres interstitiels) peut tre trs rapide, cependant
moins rapide que dans le cas de la transformation displacive de type martensitique. En
mode PE la ferrite contient un peu de carbone, davantage que prvu par l'quhbre thermodynamique et moins que dans le cas de la transformation martensitique.
E n rsum les modes actifs sont par ordre de tempratures dcroissantes: quilibre
complet, quilibre local avec partition, quilibre local sans partition, para-quilibre. Ces
mcanismes constituent des outils de raisonnement [Bha90], [Bha92]. Ils sont trs utiles
pour interprter le rle des lments d'alliage pendant la transformation perlitique. Ils sont
aussi utiliss comme arguments dans la querelle de la bainite. Dans le cas de la transformation bainitique, l'existence de modes diffusifs partiels est taye par des preuves exprimentales. Ce sont des observations indirectes comme des mesures de paramtre de maille
qui montrent que l'austnite rsiduelle s'enrichit en carbone au cours de la transformation.
A cause de cet enrichissement la raction est souvent incomplte. Le changement de
composition prouve la redistribution du carbone dans une gamme de temprature correspondant au mode sans redistribution pour les autres lments.
Des dosages la sonde atomique prs de l'interface, avec une rsolution spatiale et
chunique l'chelle atomique, ont montr que les lments soluts (Mn, Ni, Mo, Cr) ne se
distribuent pas lors de la croissance de la bainite. Une autre faon d'aborder le problme
est de comparer, par analyse chimique, les carbures forms dans le mme acier initial
pendant les transformations perlitique ou bainitique. Les carbures perlitiques rvlent une
plus forte concentration en lments d'alliage que les carbures bainitiques de mme type.
Les carbures perlitiques sont plus proches de la composition d'quilibre que les carbures
bainitiques.
Le passage d'un mode l'autre (Equilibre Local/Para-quilibre) pour un alliage donn en
fonction de la temprature n'est pas progressif. 11 existe une temprature de transition
pour laquelle il y a basculement. Cette temprature dpend de la composition de l'alliage
en relation avec la diffusivit de chaque lment.
Dans le cas du mode NP-LE, il peut se produire un effet dit drainage l'interface qui
avance de faon reconstructive. Les lments en substitution sont pigs et tirs le long du
front de la transformation (solrrte drad. Il en rsulte un freinage. Plusieurs approches thoriques prennent en compte ce pigeage et les phnomnes de diffusion associs wil99bl.
Les paramtres concernant, soit la mobilit de l'interface, soit la diffusivit interactive du
carbone au voisinage de l'interface, sont difficilement accessibles exprimentalement. De
ce fait, les modlisations commencent prendre le relais de l'exprimentation. Une
approche prdictive est possible l'aide de programmes associant les donnes thermodynamiques d'quilibre et les donnes de diffusion. Le logiciel DICTRA utilise les
sous-programmes de Thermo-Calc PorOO]. Il est prvoir qu'une banque de donnes
pourra complter la bibliothque de courbes TTT dans un proche avenir.
9-5 Formation de la ferrite et de la cmentite primaires

La ferrite
La ferrite dite proerrtectoiae se forme lors du refroidissement d'alliages Fe-C hypo-eutectode.
Elle se prsente sous diverses morphologies classes d'aprs leurs caractristiques comme
il est indiqu sur la courbe TCP (fig. 9-2-l), [Zac62] :
une ferrite en prcipits grossiers localiss aux joints de grains est dite alliotriomorphe
( G M Grain Borrndary Al~ohiomo~hs).
Les prcipits similaires mais rpartis alatoirement

Figure 9-5-1 :
acier C35E4 (XC38) refroidi une
vitesse constante de SC/min. Attaque nital. Le joint de grain est soulign par endroits par la ferrite de
type GBA et des aiguilles de ferrite
de Widmanstatten. La matrice comporte aussi des prcipits "idiomorphes" plus fins, forms plus basse
temprature qui ont une morphologie mal dfinie, quelquefois en dendrites.
Figure 9-5-2 :
Micrographie optique, aprs attaque nital et
mtabisulJite de sodium, d'un acier de composition Fe-0,16C-1,4Mn qui a subi une austnitisation 1250 OC pendant 15 min suivi d'un refroidissement de l'ordre de 20 "C/sjusqu ' 840 OC et
dformation cette temprature avant refioidissement contrl 50 "Chjusqu ' 700 OC, maintien
pendant 1 min et enfin trempe l'eau. La ferrite
est en contraste clair et la martensite de la
matrice en contraste sombre.
A) la dformation en torsion est nulle,
B) la dformation en torsion est 0,4 3,6 cycle/s,
C) la dformation en torsion est 0,8 3,6 cycle/s.

Documents INPG Grenoble et IRSID, groupe Arcelov:
dans le grain est dit idiomo~he;

une ferrite en longues plaquettes, ou aiguilles suivant la section de coupe, alignes le
long de plans prfrentiels est appele ferrite de Widmansta~en;
une ferrite en fines plaquettes lenticulaires l'intrieur du grain est dite aciculai~e.
La micrographie d'un chantillon d'acier C35E4 refroidi lentement comporte plusieurs

varits de ferrite (fig. 9-5-1) : des prcipits GBA grossiers en chapelet tout le long du
joint, des prcipits de Widmanstatten en plaquettes parallles et des prcipits intragranulaires idiomorphes beaucoup plus petits, disperss dans la matrice. La ferrite GBA germe
dans un joint de grain d'austnite en relation d'accolement avec un des grains, suivant
l'orientation classique Kurdjumov-Sachs et se dveloppe aux dpens du grain d'austnite
adjacent avec lequel elle n'a aucune relation privilgie. En l'absence de dformation, la
ferrite de type GBA aux joints de grains est grossire (fig. 9-5-2A). Le traitement mcaniques de torsion chaud facilite la germination. Les dfauts crs constituent des sites de
germination et favorisent l'obtention d'une ferrite plus fme (figures 9-5-2 B et C) .
Dans le cas des trs faibles teneurs en carbone, la ferrite forme avec un sous-refroidissement important se prsente sans caractristique microstructurale bien vidente, sous
forme compacte, dite massive. Toutefois, l'appellation de ferrite massive a t conteste
avec l'argument qu'il s'agit tout simplement d'une bainite trs peu carbure.
Lorsque la raction y
a est rapide, la ferrite peut se prsenter sous forme de grains
allongs, avec une grande densit de dislocations qui accommodent la dformation,
comme la ferrite de Widmanstatten. Le cas se rencontre pour une prcipitation dans la
zone de temprature proche du nez de la courbe de transformation [Sak84].
La cmentite
De mme que la ferrite, la cmentite diteproezltectoide se forme initialement au joint de
grains et se dveloppe galement sous forme de prcipits grossiers, de plaquettes de type
Widmanstatten ou bien de lattes pour les teneurs plus riches en carbone et des tempratures plus basses (fig. 9-5-3A). Les carbures prcipitent aux joints de grains dans les
alliages hyper-eutectodes en un rseau grossier, comme la ferrite dans les aciers
hypo-eutectodes. Les phases prcipites sont cependant trs diffrentes. Dans un cas la
ferrite confre une grande ductilit l'ensemble alors que dans l'autre la cmentite constitue un difice rigide et relativement fragile (voir duret des phases, annexe 22-8).
Les aciers au manganse ont souvent t choisis pour tudier la formation de cmentite
proeutectode parce que la temprature de formation de martensite est abaisse, ce qui
autorise un plus grand intervalle de temprature. D'autre part, la formation de cmentite
n'entrane pas de sgrgation car le manganse est soluble dans la cmentite. Les deux
types de microstructure obtenues sont difficiles distinguer sur la figure 9-5-3 A ; ce sont
des plaquettes lisses monolithiques et des paquets de lattes plus grossiers qui forment des
blocs stris (fig. 9-5-3 B). A l'chelle atomique, un bon accord de concidence est observ
entre les plans denses des deux phases cmentite et austnite, avec des concidences entre
terrasses plutt que plan plan. Les relations de concidences sont de type Pitsch (tableau
10-1-4) pour les monolithes et Farooque-Edmonds pour les paquets de lattes van99al.
LA MICROSTRUCXURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 9-5-3 :
Micrographies lectroniques d'un acier Fe-l,34C-13,lMn ayant subi divers maintiens isothermes.
A) section polie d'un chantillon trait pendant 50 s 650 OC puis tremp; deux types de morphologies de cmentite de Widmanstatten sont observs: des plaquettes l'aspect trs lisse et des paquets
de lattes dont l'paisseur apparat irrgulire.
B) chantillon trait pendant 500 s 750 OC puis tremp. Latte de cmentite de Widmanstatten avec
des stries parallles la direction longitudinale flche blanche). Les jlches noires indiquent la surface polie avant l'attaque chimiqueprofonde.
Document Naval Research Laboratory, WashingtonDC, USA, voir aussi [Man99a]
Avant que les observations mtallurgiques soient couramment pratiques, l'aspect iris de la surface
de certaines structures avait t remarqu et associ a u reflet des perles, d'o le n o m de perlite.
10-1 La transformation eutectode du systme Fe-C

Germination et croissance de la perlite
La raction eutectode est trs semblable la raction eutectique qui donne naissance
deux phases partir d'une troisime, mais dans le cas prsent, la phase mre est une solution solide. La transformation du systme Fe-C est l'exemple type. En dessous de la
a + Fe&.
temprature de l'quilibre invariant 727 OC, l'austnite se transforme, y
Les deux phases se forment de faon cooprative adoptant une structure caractristique en
lamelles alternes appele perlite (fig. 10-1-1). Le terme est associ la transformation et
par extension la microstructure. Tout autre constituant associant la ferrite et la cmentite
obtenues autrement que par la transformation eutectode ne doit pas tre appel perlite
(par exemple dans le cas d'un revenu).
++
La perlite peut germer partir de ferrite, de cmentite o mme tout simplement au joint
de grain vierge de tout prcipit. Lorsque la ferrite perlitique germe en premier, elle est en
relation d'accolement avec l'austnite-mre suivant l'orientation classique de KurdjumovSachs (voir plus loin tableau 11-1-3). Lorsque c'est la cmentite perlitique qui germe en
premier, elle est aussi en relation d'accolement avec le grain d'austnite. Dans les deux cas,
la perlite se dveloppe, comme pour la ferrite alliotriomorphe, au dpens du grain adjacent
avec lequel il n'y a aucune relation d'orientation et l'interface de croissance reste globalement incohrente. La germination se produit slectivement aux joints de grains qu'elle
dcore (fig. 10-1-2).
La perlite croit de faon discontinue, la zone transforme o est apparue le germe
progresse dans la zone non transforme, c'est--dire dans l'austnite. La progression est

Figure 10-1-1 :
Micrographie typique de la perlite
lamellaire a/FeJC dans un acier
Fe-0,SC-O, 7Mn. Les cellules sont
clairement dlimitespar le changement d'orientation, cependant elles
sont internes un mme grain
d 'austnite mre. L'espacement est
difJicile mesurer car il dpend de
l'angle de coupe. A partir de la statistique d'un grand nombre de mesures sur la mme coupe, une exploitation mathmatique permet de
remonter l'espacement rel.
Document IRSID, groupe Arcelor.
Figure 10-1-2 :
Micrographie optique aprs attaque
nital d'un chantillon d'acier
Fe-O, 55C-5,4Mn austnitis pendant 20 min 1200 OC, puis recuit
pendant 16jours 625 OC. Les cellules perlitiques apparaissent en
contraste sombre, la matrice est
martensitique.
Document University of Virginia,
USA ;voir [HutOl]
Figure 10-1-3 :
Schmas de croissance perlitique dans le cas de la progression par marches:
A) cellule en croissance partir du joint de grain ;
B) interface de croissance l'chelle microscopique avec les marches mobiles ;
C) rpartition des prcipits dans le cas d'une prcipitation interphase dans laferrite, par exemple de
carbures VC.
195
LA TRANSFORMATION PERLITIQUE
globalement isotrope et forme des cellules appeles aussi nodules ou encore colonies
(fig. 10-1-3 A). Au sein d'une mme cellule, la ferrite et la cmentite sont deux monom'staux
interpntrs avec des relations d'accolement dfinies, constituant un monocristal biphas.
Les relations d'orientations cristallographiques prfrentielles ont t beaucoup tudies,
mettant en lumire des rsultats parfois contradictoires. Les trois principales orientations
de la perlite ainsi que celles rencontres pour la cmentite proeutectode sont indiqus
dans le tableau 10-1-4. La corrlation entre telle ou telle orientation et la composition
initiale ou le sous-refroidissement, n'est pas vraiment convaincante. Par contre, l'orientation peut dpendre de la phase au contact de laquelle s'est produit la germination. Des
observations fines ont montr qu'une germination partir de la cmentite pour les
compositions hypereutectodes produit un perlite avec les orientations de Pitsch/Petch
van99bl. En consquence, un mme grain d'austnite peut gnrer des cellules perlitiques avec plusieurs couples d'orientations cause de voisinages diffrents au joint. Le joint
est rarement envahi par une seule phase, moins de composition fortement hypereutectode, il y a des zones de contact yly, et d'autres de contact cmentitely.
Tableau 10-1-4 :Principales orientations cristallographiques entre la cmentite et laustnite et entre
la cmentite et la ferrite de la perlite. Les plans d'habitat atomiques sont mentionns.
Type
FarooqueIEdrnonds
cmentitelaustnite
Relation
cart 3" de
; O]c // [02i]y; [OO~IC
// [512]y
[lOO]c // [ l 1 2 1 ~[O1
Plan d'habitat
PitschPetch
cmentitelaustnite
(1OO)c // (554)~;( 0 1 0 ) ~// (11 0 ) ~(001)~

;
// (%)Y
PitschPetch: perlite
(001)c // (52i)a; (010)c cart 2-3" de [113]a

(100)c cart 2-3" de 1131]a
(00 1)c // (2i 5 ) a
Bararyatski: perlite
(100)c // (0il)a; (O10)c // ( 1 i i ) a ; ( 0 0 1 ) ~// (211)a
( 0 0 1 ) ~// (11Z)a
Isaichev: perlite
[010]c // [ l l l l a ; (101)c //(11T)a
(101)c //(11T)a
Structure et espacement lamellaires

Suivant les alliages et les conditions thermiques, la perlite se prsente sous forme de
lamelles rgulires, bien parallles l'intrieur d'un grain ou bien sous forme de faisceau de
lamelles plus ou moins courbes. En microscopie lectronique transmission, l'interface
cmentitelferrite rvle des marches de quelques nanomtres de hauteur qui permettent
d'ajuster les changements de direction ou d'paisseur des lamelles, leur courbure macroscopique (figures 10-1-3 B, C et 10-1-5). Dans la gamme des tempratures de la transformation perlitique, dzfrenh modes de c~oiwamesontpossib/e~et en particulier la progression par
marches (g 9-3). La croissance de chaque phase s'effectue par progression latrale de
marches mobiles et le front global de la transformation avance perpendiculairement par
empilement des terrasses ainsi formes. Le mode de croissance prend en compte la cristallographie de chacune des phases par les relations d'accolement et la diffusivit des
lments. La croissance des deux phases est synchronise. C'est la cintique de balayage
Figure 10-1-5 :
Lamelle de cmentite perlitique.
Micrographie en transmission d'un
acier XC5O trait 550 OC.
pour chaque phase qui adapte l'espacement interlamellaire par formation de dcrochement
sur l'interface ferrite/cmentite. Une preuve exprimentale du mcanisme propos est la
dtection de marches et ventuellement la prcipitation interphase dans la ferrite perlitique
(figures 10-1-3 B et C). La prcipitation se produit slectivement sur les larges faces des
terrasses immobiles plutt que sur les nez de marches mobiles [Hac87a], [Hac87b],
[Zho91], [Zho92], Fou95bI.
A la diffrence d'une croissance classique de prcipit, le dveloppement des cellules

biphases se fait par diffusion l'interface perlite/austnite en adaptant l'espacement interlamellaire l'cart avec la temprature d'quilibre [Zac62]. L'espacement inter-lamellaire
peut varier dans une large gamme de valeurs, de quelques micromtres quelques
centimes de micromtres. Les modles et l'exprience tablissent la corrlation avec le
sous-refroidissement, c'est--dire l'cart entre la temprature effective de la transformation
T et la temprature de la raction eutectode TE pour la composition considre. L'espacement S est inversement proportionnel au sous-refroidissement dont la valeur peut
atteindre plusieurs centaines de degrs. La perlite peut se former une temprature aussi
basse que 35 OC dans le cas d'aciers grains grossiers. L'espacement interlamellaire est
exprim par :
la constante A dpend des grandeurs thermodynamiques du systme.
Dgnrescence de la microstructure
Lors de maintien en temprature la microstructure volue vers une configuration nergtiquement plus conome en diminuant le rapport surface/volume des lamelles de cmentite.
Ces dernires se transforment en globules d'o le nom de perlite globulaire, et la matrice
ferritique devient continue. Cette transformation s'accompagne de la perte des relations
d'accolement prfrentiel. Des traitements thermiques sont quelquefois pratiqus pour
obtenir ce rsultat et adoucir l'acier et le rendre plus ductile.
Des zones de lamelles plus grossires peuvent tre observes au milieu de cellules perlitiques. Ce phnomne n'est pas rare, il est difficile reprer compte tenu du fait que l'espacement lamellaire apparat irrgulier sur une coupe qui sectionne obliquement la plupart
des lamelles de la figure 10-1-7. Un mcanisme possible est la coalescence discontinue.
Figure 10-1- 7 :
acier Fe-0,SC-O, 7Mn structure
perlitique avec une attaque profonde. Une zone entre des cellules
ou dans ce cas un joint de grain
triple, a un espacement interlamellaire signzficativementplus grand.
Document INPG, Grenoble et
IRSID, groupe Arcelor
A partir d'une structure dj constitue de cellules perlitiques, de nouvelles cellules naissent aux joints de grains et se dveloppent selon un mcanisme de diffusion au front de la
transformation. La structure se rorganise compltement, les nouvelles lamelles ont un
espacement deux trois fois plus grand. Il est possible d'imaginer que la recalescence joue
un rle en activant la diffusion.
Eutectode divorc
Dans certaines conditions de refroidissement suffisamment lentes et une temprature
proche de la temprature de transformation eutectode, la croissance de la cmentite a lieu
sans aucune coopration avec la ferrite, la croissance est dite divorce ou dcouple
Fer98bl. La matrice la composition eutectode est transforme directement en une
dispersion de carbures de cmentite ultrafins, bien sphrodaux dans une ferrite grains
fins. Cette dernire transformation est connue sous le nom de DET (Divorced Eutectoid
Tran.$ormation). Il s'agit d'un passage direct une morphologie globulaire.
10-2 Cintique de la transformation perlitique

La croissance des cellules
La transformation perlitique est de type discontinue, c'est--dire qu'une zone transforme
assimile une cellule o sont apparues les phases stables progresse aux dpens de la zone
non transforme o subsiste la phase mre sursature (figures 10-1-2 et 10-1-3 A). Elle est
gre par un processus de germination des cellules puis de leur croimnce et obit des lois
classiques de type Johnson-Mehl-Avrarni.
y, =
1 - exp(-kP)
oy est la fraction transforme, k et n des paramtres exprimentaux.
(10-2- 1)
198

Figure 10-2-2 :
A) Courbe de la relation 10-2-1 trac pour une temprature.
B) Report d'un tat davancement donn, par exemple 5 %, 50 % et 95 % daustnite transforme pour
chaque temprature.
y est reprsente par une sigmode en fonction de log(t) pour chaque temprature. Une
courbe peut tre trace dans laquelle des valeurs o la transformation a un certain degr
d'avancement sont slectionnes (fig. 10-2-2). L'usage est de considrer le dbut de la
transformation poury 1 ou 5 %, la moiti de la transformation 50 O/O et la fin de transformation 95 ou 99 O/O. Le lieu des points reprsentatifs en fonction de la temprature
dessine la courbe TTT comme Taux de transformation, Temps, Temprature prsente
tj 9-2.
Ces courbes sont dites courbes en nez ou en "C" car elle prsente un maximum de cintique.
L'existence d'un optimum s'explique par l'opposition de deux effets : temprature peu en
dessous de la temprature eutectode (au dessus d u nez) le sous-refroidissement est faible et,
par consquent, la force motrice chimique ncessaire pour la germination est faible, la taille
critique que les germes doivent atteindre pour tre viables est plus grande et ils sont en nombre limit malgr une diffusion plus active qui accrot la probabilit pour que le germe se
dveloppe rapidement, par contre, temprature plus basse, le nombre de germes est lev
mais leur croissance est faible.
10-3 Rle des lments d'addition

Aspect phnomnologique : modification des courbes TTT
La cintique de transformation est trs variable selon la composition de l'alliage. Cet effet
est tmoign par les courbes TTT dont la littrature comporte une riche bibliothque o
figurent la plupart des produits commerciaux classiques. Trois courbes TTT typiques sont
prsentes (fig. 10-3-1). La fraction transforme est trace en fonction du temps en chelle
logarithmique et de la temprature. La taille de grain initiale est mentionne car il faut
considrer que la germination de la perlite a lieu prfrentiellement et presque exclusivement aux joints de grains, ce paramtre a donc une incidence sur la cintique.
TRANSFORMATION PERLITIQUE
199
Les aciers choisis ont pratiquement la mme teneur en carbone et de faibles carts en
lments d'alliage. Pourtant les courbes correspondantes sont trs diffrentes. La courbe
de l'acier C35E4 est une courbe en nez. La rapidit de la transformation rend impossible
de mesurer la cintique au nez de la courbe. La courbe TTT de l'acier 37Cr4 est dcale
cause d'une teneur de 0,9 % en chrome (la norme est autour de 1 %). Pour l'acier
36NiCrMo16 les deux domaines perlitiques et bainitiques deviennent deux courbes en nez
distinctes avec un fort dcalage pour le domaine perlitique cause de la prsence de
davantage de chrome, de nickel et aussi de 0'23 Oo/ de molybdne. Les transformations sont
beaucoup plus lentes.
Tous les lments d'addition, y compris le carbone, mais except le cobalt, modifient les
courbes TTT. Ils retardent h germination, ralentissent la croixsance e t mod$ent des quilibres de
phases. Certains lments comme le manganse, le silicium, le soufre, le phosphore o
l'aluminium sont toujours prsents en faible quantit comme rsidus de l'laboration et les
effets sont considrs comme ngligeables faute de meilleure approximation. Des additions plus significatives modifient le domaine de l'austnite qui est diminu par des
lments alphagnes, comme le chrome et le silicium, ou augment par les lments
gammagnes comme le nickel et le manganse. En consquence, la temprature A l de la
transformation eutectode est leve par les alphagnes et abaisse par les gammagnes
(voir $4-4 et 14-3).
Retard de la germination
Le fait observ est que le temps ncessaire pour l'apparition de la perlite ou temps d'incubation est augment. Les courbes de dbut de transformation sont dcales vers la droite.
Les mcanismes suivant lesquels les lments d'alliage retardent la germination sont
complexes. Comme pour toutes les germinations, la diffusion joue un rle significatif
Ipus9OI.
En pratique, il est connu qu'un grain grossier retarde la germination, l'alliage est priv de
sites riches en dfauts qui sont des sites potentiels de germination. Le joint de grain est
aussi un lieu privilgi d'changes diffusifs.
La germination de la perlite est souvent celle d'un eutectode divorc, c'est--dire que l'une
ou l'autre des phases sert de germe. Dans ce cas, l'inhibition de la formation de la ferrite
ou de la cmentite retarde la transformation. Cet argument est voqu pour le nickel. Par
ailleurs, certains lments d'alliage qui sgrgent aux joints de grains changent localement
la force motrice chimique de germination. Un exemple particulirement significatif est
celui du bore qui retarde considrablement la germination de ferrite aux joints de grains
[Sak84].
Le bore a focalis l'intrt dans les annes 60. Cet lment est efficace mme trs faible
concentration globale car le rapport de concentration en bore entre le joint de grain et Za zone
intergranulaire peut devenir trs grand et crot avec l'abaissement de temprature. Le problme est que le bore est susceptible de s'associer d'autres lments pour former des phases,
des carbo-borures ou boro-nitrures comme C r B N , parfois fragilisantes, donc nfastes.
200

Figure 10-3-1 :
Courbes TTT (taux de transformation-temps-temprature) de trois aciers de teneurs en carbone similaires
respectivement :C35E4 (1'1035)' 3 7Cr4 (1,5135) et
36NiCrMo16 (1,6773). Les compositions en pourcentages massiques sont indiques dans le tableau suivant dans lequel les lments principalement responsables de la mod$cation des courbes sont indiqus en
gras. Les autres lments et impurets ont des teneurs
faibles classiques pour ce genre d'aciers soit
Mn-O, 6% et Si-O, 3 %.
C
Ni
Cr
Mo
La grosseur de grain des chantillons initiaux est

10-12 (chelle normalise). Ces derniers ont t austnitiss 850 OC pendant 30 min. Cette temprature
est choisie au dessus des tempratures Ac1 transformation de la perlite en austnite au chauffage et Ac3
transformation de toute la ferrite rsiduelle en austnite au chauflage.
Les chantillons ont t ports trs rapidement dzflrentes tempratures pour subir un maintien isotherme
au cours duquel sont dtects les changements structuraux. Les courbes de dbut et Jin de transformation
sont indiques en traits pleins. Les phases prsentes
sont marques A pour austnite, Fpour ferrite, Cpour
cmentite et Mpour martensite. F+Cpeut correspondre aussi bien la perlite qu' la bainite.
D'aprs 1 'Atlas de 1 'IRSID, [Atlas]
201
Pour viter ces inconvnients, la procdure d'laboration de l'acier a u bore doit comporter des
tapes supplmentaires comme la neutralisation de l'azote rsiduel avec d u titane par formation de carbo-nitrure insoluble.
Les lments carburignes (Cr, Mo, W, V, Ti, Nb) sont connus pour retarder slectivement
la germination de la perlite.
Mcanismes de ralentissement de la cintique de croissance

L'effet des lments d'alliage a t tabli dans la premire moiti du 2omesicle avec la
constitution de toute une bibliothque de courbes TTT pour l'optimisation des nuances
d'aciers. L'tude des mcanismes de la transformation a commenc et s'est poursuivie
pendant toute la seconde moiti du sicle et est devenu un sujet d'actualit cause des
progrs dans la modlisation de phnomnes diffusifs complexes. Les rfrences suivantes
indiquent d'une part quelques repres fondamentaux: [Zen46], [Cah62], [Hi171], [Hon76],
[Hil81], [Hi198], d'autre part des tudes sur le comportement au niveau de l'interface:
(paz761, [Fri77J, Few851, Fac99bl.
Lors de la croissance de la cellule de perlite, les changes diffusifs se font essentiellement
le long de l'interface c t l y qui est considre comme un vritable court circuit de diffusion.
Comme le carbone diffuse trs rapidement, l'quilibre thermodynamique peut s'tablir
facilement l'interface de croissance pour les alliages Fe-C, la croissance est commande
principalement par la diffusion du carbone. Les lments mtalliques dont la diffusit est
infrieure de plusieurs ordres de grandeur celle du carbone, s'changeront plus difficilement mme travers le joint de grain. Il faut alors considrer que s'tablissent des quilibres locaux l'chelle atomique, sur les quelques dizaines de ranges que comporte chaque
lamelle. Ces quilibres ont lieu entre ferritelaustnite et cmentite/austnite respectivement, avec la condition respecter que le potentiel chimique du carbone soit le mme
partout l'interface. Suivant les hypothses, diffrents types d'quilibres dj dtaills $ 9-4
ont t dfinis et sont pris comme rfrence de faon classique [Hi198]. Les quilibres
suivants associs diffrents modes de croissance sont rencontrs dans une gamme de
temprature dcroissante.
L'quilibre thermodynamique total requiert une diffusion longue distance de tous les
lments, ce qui n'est possible que pour les plus hautes tempratures. Une telle situation
n'est jamais atteinte en pratique industrielle.
Le mode en quilibre local (LE) donne naissance "l'ortho-perlite" qui apparat sous deux
morphologies suivant deux gammes de conditions.
Les conditions d'quilibre local l'interface sont applicables pour le carbone et le solut.
Mais, de plus, l'quilibre global est tabli pour le carbone, son potentiel chunique s'galise
longue distance. Il a t montr que de telles conditions favorisent un ralentissement de
la croissance et un accroissement de l'espacement interlamellaire au cours d'une transformation isotherme. Ces conditions correspondent unefaible ~ u ~ s i et
o trne
n vitesse de moirsance
lente. C'est la perlite divergente qui se forme (fig. 10-3-2), VutOl].
Dans l'autre gamme de conditions, l'quhbre local est tabli vis--vis du carbone et des

Figure 10-3-2 :
nital d'un chantillon d'acier
Fe-O,55C-5,4Mn austnitis pendant 20 min 1200C, puis recuit
pendant 16 j 625 OC. La matrice
entourant les cellules perlitiques est
martensitique.
Document University of Virginia,
USA, voir [HutOl]
soluts seulement l'interface (NP-LE). Il ne se produit plus de flux de solut longue

distance, l'espacement se maintient constant. La perlite dja montre figure 10-1-1 est dite
constante.
Lorsque la temprature est assez basse, c'est le mode depara-quilibre (PE) qui s'tablit
dans lequel seul le carbone diffuse l'interface ou bien un mode intermdiaire de type
(NP-LE) avec quilibre local vis--vis du carbone et redistribution partielle des lments
lourds sans mise en quilibre (voir g 9-4). Les phases de la perlite formes dans ces conditions n'ont pas une composition conforme aux quilibres de phases. Ainsi, la cmentite
peut se retrouver trop riche en nickel, en cuivre ou trop pauvre en chrome. L'quilibre se
rtablit par diffusion entre les lamelles en arrire du front de transformation. Le retour la
composition d'quilibre peut provoquer le rejet d'un lment d'alliage. Par exemple, des
prcipits de cuivre ont t observs l'interface ylcmentite [Kha93].
Comportement des lments d'alliage

Le comportement est propre chaque lment d'alliage en fonction de sa rpartition entre
la cmentite et la ferrite et de sa diffusivit. Le silicium est soluble dans la ferrite dans
laquelle il diffuse facilement, par contre il n'est pas admis dans la cmentite (ou peut tre
avec une teneur extrmement faible). En consquence, c'est la diffusion du silicium qui
commande totalement la cintique et constitue une tape lunitante. L'effet ralentisseur est
considrable, il est sensible mme l'tat de trace dans l'alliage initial [Tnd97], [IInd02].
Pourtant, une fois prsent dans l'alliage, la concentration ne semble pas avoir d'influence
sur la vitesse de croissance globale de la perlite. La perlite se forme de faon similaire dans
les aciers avec des teneurs de l'ordre de 0,4 0'7 % de silicium et dans les fontes grises
dans lesquelles la teneur en silicium est beaucoup plus forte, de l'ordre de 2 3,4 % de silicium [Lac99b].
Cet effet est plus modr pour d'autres lments quand ils sont en faible concentration, ou
bien lorsqu'ils peuvent se partager entre la cmentite et la ferrite comme c'est le cas pour
le manganse, le chrome et le cobalt.
203
Le cas du nickel est particulier. Il ne se redistribue mal entre les phases (aussi bien austnite/ferrite que austnite/cmentite) et la croissance est possible seulement en mode de
para-quilibre. L'explication tient peut tre une solubilit probablement trs faible dans la
cmentite et une faible diffusivit dans la ferrite.
Les hypothses sur de tels changes diffusifs locaux s'appuient sur des rsultats exprimentaux et des modlisations. La transition entre les deux modes quilibre
local/para-quilibre est franche et se passe une temprature propre chaque composition d'alliage en fonction de la difhsivit des divers lments [Tew85].
Formation d'autres structures perlitiques

De nombreuses ractions eutectodes sont dites perlitiques, elles se rencontrent dans les
aciers contenant des lments d'alliage susceptibles de former d'autres carbures que la
cmentite. Dans la gamme de tempratures de la perlite classique, deux autres perlites
lamellaires de type y
a + carbure peuvent se former en fonction de la teneur en
chrome, correspondant respectivement aux ractions y -+a+ M23C6(aciers 10-12 %Cr)
et y
a + M7C3 (aciers 5 % Cr) Kay981.
En comparaison avec les alliages Fe-C, la structure perlitique peut tre un peu plus fine
pour une transformation temprature donne si l'cart avec sa prope temprature d'quilibre est plus grand. L'effet est limit et n'a pas d'incidence significative sur les proprits
mcaniques. A haute temprature, c'est la ferrite 6 qui se dcompose dans les aciers riches
en tungstne ou en molybdne par une raction perlitique autour de 800-1 100 OC
[ K u o ~ ~(T(uo551,
],
[Fri77] en formant la perlite 6 : 6 6 y + M6C.
L'exemple de la figure 10-3-3 est celui d'un acier outils au tungstne. La perlite 6 s'est
forme pendant un refroidissement continu li l'avance d'un barreau de solidification
unidirectionnelle dans un gradient thermique. La trempe en cours d'exprience a permis
de figer tous les stades de l'volution. Le cur de la dendrite form au dbut de la solidification est constitu de ferrite 6 entour d'austnite. L'interface 6/y est matrialis sur la
micrographie par un chapelet de prcipits, un marquage similaire aux cas prsents 6-5)
(s
Figure 10-3-3 :
chantillon d'acier outils type T
(Fe-0,52C-3,8Cr-0,5Mo-1V-18,8W)
solidifi unidirectionnellement et
tremp en cours de tirage.
Les prcipits interdendritiques
grossiers, en artes, sont les carbures eutectiques M6C.
204
propos de la transformation pritectique. Le front de transformation progresse partir

de cet interface, de la bordure vers le centre. L'observation est que l'espacement lamellaire
diminue en direction du centre de la dendrite. Entre la temprature du dbut de la transformation et le moment de la trempe qui a fig le front, il y a un intervalle de plusieurs
centaines de degrs. Aussi, les espacements accommodent l'volution des changes diffusifs qui changent la fois cause de la temprature et d'aneprobable s&r@ation.
Une prc$itation discontinue gnre le mme type de morphologie que la perlite. Dans le
domaine de stabilit de l'austnite de nombreuses prcipitations adoptent, en fonction des
conditions, une structure cellulaire biphase. Ce ne sont pas des perlites mais de simples
prcipitations cellulaires. Citons la prcipitation de M23C6,O (fig. 19-8-3), Cr2N ([Van95],
[Kik9O]), Ni3Ti (fig. 22-2-55).
10-4 La redissolution de la perlite

L'ziustnitisation
En gnral, les structures perlitique, bainitique et martensitique se transforment en austnite au chauffage de faon relativement rapide. Pour la plupart des aciers, le temps d'austnitisation est fx 30 min, ce qui prend en compte largement une redissolution complte
aux tempratures suprieures 800 OC. La redissolution de la perlite ne pose pas vraiment
de problme. Par contre l'tape plus difficile est l'homognisation de l'austnite cause
surtout des sgrgations de solidification, des phases eutectiques ou de carbures
proeutectodes.
La germination de l'austnite est instantane dans le cas des aciers ordinaires, par contre la
prsence d'lments d'alliage a un effet retardateur qui est traduit par des temps d'incubation plus longs. La croissance est commande par diffusion dans laquelle les lments
d'alliage jouent un rle ralentisseur en fonction de leur diffusivit [Sht99b]. Compte tenu
de la gamme de temprature plus leve que pour la transformation perlitique, la diffusion
est plus rapide. Il faut considrer que la diffusion est active suivant trois modes : intergranulaire, interfacial aux interphases et intragranulaire. La diffrence de cintique entre la
diffusion inter et intra granulaire est moins sensible que pour les basses tempratures,
cependant une diffrence subsiste puisque la temprature est encore loin du point de
fision de la matrice. Deux cas sont prsents en rapport avec la morphologie de la perlite :
La perlite est globulaire

Une analyse fine rvle que le mcanisme de formation de l'austnite est assez complexe et
se fait en une succession d'tapes dcrites de faon schmatique figure 10-4-1 partir de
l'observation du comportement lors du chauffage rapide en continu d'un acier eutectode
(figures 10-4-2 A et B) [I<a198]. La premire apparition d'austnite est localise le plus
souvent aux joints de grains ou l'interface entre les colonies perlitiques, en relation
d'accolement sur la ferrite du grain adjacent. Le carbone ncessaire provient de la redissolution de carbures et il trouve un chemin de diffusion plus rapide le long des joints de
Figure 10-4-1 :
Premiers stades de la formation daustnite
en chaufSage continu et rapide d'une structure perlitique globulaire.
A) diffusion du carbone principalement au
joint de grain,
B) germination et croissance des lattes,
C) coalescence en arrire des lattes,
D) temprature plus leve, ou pour des
temps de maintien plus long, croissance du
grain d'austnite par diffusion interfaciale
et intergranulaire alimente par la dissolution des carbures perlitiques.
Adapt d'aprs [Ka198]:
Figure 10-4-2 :
Micrographie lectronique en transmission d'un chantillon d'acier Fe-O, 68C-0,67Mn-0,24Si qui a
t transform au stade de perlite globulaire puis chaufljusqu ' 785 OC, avec une vitesse de chauffage de 1200 "Ch et enfin tremp. Des lattes sontformes des deux cts d'un joint de grainferritique
A) champ clair sur lequel les lattes apparaissent en contraste sombre
B) champ sombre (220)y qui met en vidence deux contrastes dans les lattes. certaines sont transformes en martensite M (contraste sombre) et d'autres non Au (austnite en contraste clair). Les lattes
non transformes sont supposes plus riches en carbone (hls plus bas), elles sont situes proches des
joints, donc de la source de carbone.
Document Universit de Lille (Fr), voir aussi [Ka1981
grain. Le premier stade de croissance, qui se produit dans la gamme de temprature

740-780 OC, est l'apparition d'austnite sous forme de lattes de type Widmanstatten
formes par la progression latrale de terrasses (fig. 10-4-2 B). Les lattes semblent
progresser par germination sympathique et forment des gerbes. La morphologie rappelle
celle d'une bainite. Cependant, le vocabulaire amtnite de Widmansta#en sera prfr dans ce
cadre par souci pdagogique, pour rserver l'tiquette bainite au seul cas de la transformation eutectode selon Hdlert [Hi1001 (voir 12-1). L'effet de la temprature relativement
leve fait que les lattes de mme orientation coalescent rapidement en arrire du front de
croissance. L'lvation de temprature devrait permettre ensuite au grain d'austnite de se
dvelopper de faon isotrope partir du joint de grain (morphologie de type GBA),
d'autant plus que la croissance oriente des lattes est bloque par les globules encore
206
prsents et que la croissance isotrope est renforce par la dissolution de tous les carbures
intragranulaires.
La perlite est lamellaire

La transformation des lamelles au chauffage a aussi t observe [Sht99b]. Dans les aciers
ordinaires, l'austnite germe principalement partir des interfaces entre les cellules perlitiques et galement l'interface interlamellaire austnite/cmentite. La germination est
instantane et la croissance rapide. L'austnite progresse l'intrieur des lamelles aux
dpens de la ferrite, et simultanment les lamelles de cmentite s'amincissent. Cet amincissement opre par dissolution latrale de marches ou de terrasses et peut isoler transitoirement des particules en arrire du front de transformation. La prsence d'lments d'alliage
est capable de retarder la transformation et de constituer une tape limitante. La croissance
de l'austnite n'est plus commande par la seule diffusion du carbone mais plutt par celle
du solut, en l'occurrence le chrome. Toutefois, le manque de preuves exprimentales
concernant le droulement prcis du processus oblige recourir des hypothses fondes
essentiellement sur les diffrences de diffusivit des divers lments.
Dissolution des carbures allis

Le rle inhibiteur du chrome est plus clairement apparent dans le cas d'acier fortement
alli, autour de 10 O/o de chrome, pour lequel la perlite dissoudre est constitue de ferrite
et d'un carbure de type (Fe,Cr) 7C3riche en chrome. La premire phase de dissolution est
toujours le dpart du carbone et des zones prives de carbone apparaissent ct des
carbures [Sht99a]. Ces zones qui ont hrit de la mme composition en lments mtahques que le carbure, se transforment en la phase d'quilibre correspondant la composition locale. Le carbure riche en chrome laissera place des lots de ferrite allie a-Cr qui se
transforme en austnite quand la diffusion de t0n.r les lments est significative.
En gnral, la dissolution de carbures allis est complique cause de la formation
possible de prcipits transitoires. Amsi, la dcomposition des carbures M2&6 au chauffage engendre localement une prcipitation discontinue avec une structure biphase fibre
qui progresse dans l'austnite : M23C6 M6C + a. La ferrite se retransforme ultrieurement en austnite [Sht97]. En rsum, c'est la diffusivit propre chaque lment l'intrieur de sa phase qui est le paramtre essentiel de la redissolution. Une micrographie de
redissolution de carbures a t prsente figure 6-3-10.
La transformation nraartensitique
La microstructure de la martensite n'a vraiment t dcouverte et comprise que vers 1890 par le
mtallographe Adolph Martens.
11-1 La transformation displacive

La forme stable haute temprature de l'alliage fer-carbone est l'austnite, solution solide
d'insertion de carbone dans le fer de structure cfc. Un refroidissement suffisamment lent
aboutit la formation, basse temprature, des phases conformes l'quilibre thermodynamique, soit la ferrite et le graphite. Un refroidissement plus rapide aboutit la formation
de la ferrite et la cmentite suivant un quilibre mtastable. La raction s'effectue grce la
diffusion du carbone dans les deux cas. En cas de refroidissement trs rapide il se forme
une .re.ulephasethermo&zamiq.uementmtastable : la martensite. La martensite prsente la mme
composition, donc la mme teneur en carbone que l'austnite originelle. La transformation
met en uvre un mode "militaire" pour le transfert des atomes de la phase mre au
produit. C'est--dire que les atomes se dplacent de faon cooprative (comme des soldats
dans un dfil) d'une distance infrieure la distance interatomique. Par opposition, le
dplacement des atomes par diffusion est un mode dit "civil".
La martensite peut tre considre comme une solution solide sursature de carbone dans
le rseau du fer alpha. Les atomes de carbone occupent les sites interstitiels dans la direction [001]a.La ttragonalit de la martensite s'explique par l'occupation slective des sites
interstitiels d'un seul des trois sous-rseaux. Une question se pose, savoir si cette ttragonalit observe temprature ambiante est le fait de la transformation displacive ou s'il
y a eu, ultrieurement, une mise en ordre des atomes de carbone. La dernire hypothse
est la plus convaincante compte tenu de la mobilit probable des atomes de carbone ces
tempratures [T<ur72].
Pour les alliages binaires Fe-C et galement Fe-N la structure de trempe est quadratique
centre de paramtres a et c, les paramtres varient linairement en fonction de la teneur
en carbone :
XC et XN sont respectivement la concentration exprime en nombre d'atomes de carbone

ou d'azote pour 100 atomes de Fe, a et c sont en nanomtres [Chegoal, [Che91]. La
quadraticit est d'autant plus forte que la teneur en carbone ou en azote est leve. Elle est
accompagne d'un accroissement de la dwet de la martensiteforme.
Modle de Bain (1924) et aspects cristallographiques

Bain a propos un modle de transformation en se fondant sur les valeurs exprimentales
des paramtres de maille respectifs Fax721. Le modle propose une dformation homogne qui implique une dilatation de 12 % suivant deux axes et une contraction de 20 %
suivant le troisime. La croissance devra se faire dans le plan de dformation minimale.
Cependant le modle de Bain ne convient pas parfaitement car il ne comporte pas de plan
invariant dont la prsence avec un effet de relief de surface associ est prouve exprimentalement. De plus, le changement structural doit satisfaire les relations interfaciales entre le
produit et la phase mre. Pour raliser une telle interface il faut prvoir que des dformations supplmentaires accompagnent le processus de transformation. Ce sont des glissements, des maclages, des fautes d'empilement qui permettent de retrouver un plan
d'accolement invariant o la dformation moyenne est nulle Por921.
Dans la plupart des cas pour les alliages ferreux, l'interface martensite-phase mre est une
interface semi-cohrente. La cohrence est assure localement, le dsaccord paramtrique
s'accumule et doit tre relax priodiquement. Une configuration frquente des orientations cristallographiques se rencontre avec des plans compacts parallles et des directions
compactes parallles. C'est le cas des relations d'orientation Kurdjumov et Sachs (K.S.)
reportes dans le tableau 11-1-3. Les autres relations sont moins simples mais proches. En
particulier, celles de Nishiyama peuvent se dduire de K.S. par une rotation de 5 "16 '
autour de [101]. Les variations chimiques modifient les paramtres rticulaires et peuvent
en consquence changer les relations d'orientation. Les relations I<S se rencontrent dans
les aciers avec une faible ou moyenne teneur en carbone. Les relations sont plus souvent
de type N pour les aciers forte teneur en carbone. Enfin, elles sont compliques, en
gnral avec des plans d'indices de Miller levs, dans le cas des aciers allis. Les plans
d'habitat, dfinis comme le plan moyen de la plaquette, sont aussi d'indices levs.
Tableau 11-1-3 : Orientations cristallographiques classiques des plans d'accolement
dans la martensite des aciers
Relations d'orientations
Plans d'habitat
Kurdjumov et Sachs (K.S.)
(1 ll)A // (01 l ) ~[ O
, T~]A
// [ l i ] ~
proche de (1 11 )
Nishiyama (N)
(1 1 l)A
// ( 1 0 1 ) ~ [; l z l ] //~ [1 O]M
(1 1 l)A // (01 1 ) ~ [?,s,17]A
;
// [7,n,17]M
proche de (225)
Greninger et Troiano
proche de (259)
LA TRANSFORMATION MARTENSITIQUE
11-2 Caractristiques de la transformation

Thermodynamique de la transformation
Comme il n'y a pas de changement de composition, on peut considrer la transformation
comme un changement de phase dans un systme un seul composant. La martensite
peut se former partir et en dessous de la temprature Te correspondant un quilibre
mtastable. Cependant l'nergie libre motrice dont dispose le systme Te n'est pas suffisante pour crer l'interface et pour effectuer la dformation lastique voire mme plastique
de la phase mre. C'est pourquoi la transformation dbute en fait une temprature MJ
(Martensite Start) infrieure Te. De mme au chauffage, il se produit un dcalage entre la
Start) et Te.
temprature de dbut de formation de l'austnite AS(Azi~tenite
La transformation martensitique n'est pas rversible au sens thermodynamique puisqu'il
ne s'agit pas de phases d'quilibre. Elle peut tre rversible au sens cristallographique.
Lorsque la variation de volume est faible, la transformation peut effectuer un cisaillement
inverse au chauffage et revenir l'tat initial. Dans le cas des aciers, la formation de
martensite entrane une dformation plastique trop forte pour tre efface de faon rversible, un effet de relief subsiste.
Certains alliages sont bien connus pour accomplir une transformation rversible appele effet
mmoire. C'est le cas d u systme Fe-Ni. Dans ce cas, l'nergie libre est faibk, elle est insuffisante pour provoquer une dformation plastique et la croissance des plaquettes s'arrte avant
que la limite lastique de la phase mre soit atteinte. La martensite est dite e n quilibre
thermo-lastique. Lorsqu'on abaisse la temprature, les plaquettes se dveloppent nouveau,
pour se rtracter ensuite quand on lve la temprature, d'o la possibilit d'effets spectaculaires temprature proche de la temprature ambiante.
Germination de la martensite
La cintique globale de la transformation dpend des tapes de germination et de croissance. En fait, ces dernires sont bien difficiles distinguer compte tenu de la rapidit de
la transformation. Aussi on peut admettre que l'nergie d'activation est pratiquement nulle
pour la croissance et que la cintique est entirement gouverne par le processus de germination. La germination est la formation d'un embryon qui devient stable sous certaines
conditions nonces dans un modle classique. Appliqu la martensite, le modle prdit
des dimensions tout fait excessives pour l'embryon. Il faut donc supposer que d'autres
paramtres facilitent la germination, par exemple la prsence de dfauts importants tels
que des dfauts d'empilement rpts, des combinaisons de dfauts et la pr-existence de
sites prfrentiels dans la matrice. Le nombre de tels dfauts est probablement limit, aussi
divers processus sont voqus. Ils sont tous fonds sur le fait que la formation de la
martensite, accompagne d'une dilatation, induit de svres perturbations plastiques et
lastiques dans l'austnite. Le lecteur peut trouver dans la littrature la description de
divers mcanismes de germination sympathique [Bha92], germination autocatalytique
[Ols81] et l'analyse des forces motrices [Gho94].
210
La germination semble possible si le germe est au dpart une plaquette aplatie semi-cohrente ou bien encore totalement cohrente avec la matrice comme les zones GP dans les
alliages d'aluminium. Le germe se prsente sous la forme d'un ellipsode macl pour lequel
l'nergie d'interface est plus faible. La force motrice est la diffrence d'nergie libre
chimique entre l'austnite et la martensite. Elle doit permettre la cration de l'interface,
s'opposer au travail de friction interfacial et compenser les dformations engendres lors
de la transformation. Suivant l'tat du matriau avant la transformation, la force motrice
peut tre assiste par l'limination des dfauts prsents dans l'austnite. Dans un modle
dvelopp par Ghosh [Gho94], l'nergie de germination critique AGG prend en compte la
diffrence d'nergie chimique volumique, une contribution elle aussi volumique de
l'nergie de dformation, un terme d'nergie interfaciale lie la taille des dfauts et un
terme de travail interfacial li la composition chimique.
Rle des contraintes, du champ magntique

En gnral un tat contraint requiert un sous-refroidissement moindre pour initier la
transformation. Cela se traduit de faon pratique par la dfinition d'une temprature Mk,
dbut de la transformation du matriau sous une charge x, correspondant une contrainte
mcanique dfinie. Cette temprature est un peu plus leve que Ms, donc plus proche de
Te. La contrainte peut avoir pour o r i p e une charge, une pression isostatique Kak991, une
transformation chimique ou des impacts (voir plus loin figures 11-3-4B et 21-4-10).
L'application d'un champ magntique est aussi susceptible d'lever la temprature MJ. Le
phnomne a t observ dans des aciers Fe-Ni-C qui dveloppent une martensite lenticulaire ou en plaquette. L'effet est anisotrope car les premires plaquettes formes dans une
matrice vierge ont tendance s'orienter en fonction du champ magntique [Kak99].
La martensite E des aciers allis

Du fait de la prsence de fortes teneurs en lments d'alliage, les aciers inoxydables dits
austnitiques ont une temprature Ms trs basse et ne forment pas de martensite. Toutefois, des maintiens prolongs trs basse temprature, infrieure Ms7 peuvent en initier
la formation. La transformation peut tre aussi induite par dformation plastique. A
temprature infrieure Md c'est la formation d'une phase hexagonale compacte appele
martensite E (voir [Bla73], Fec77], [Bro79], [Osh76], [Lac90]). Les produits de transformation sont essentiellement la phase a' martensite cubique centre et la phase E hexagonale
compacte. Plusieurs mcanismes peuvent intervenir :
soit la phase E est une tape intermdiaire y
E
a',
soit la transformation est directe y
a' qui peut quelquefois se transformer en phase E.
+ -+
La transformation se produit dans le cas d'aciers autour de 18 Oo/ de chrome et avec une
faible teneur en lments interstitiels de l'ordre de 0'1 %. La composition initiale et plus
prcisment la teneur en nickel joue un rle travers les espacements des plans rticulaires
compacts et l'nergie de fautes d'empilement associe. Le paramtre important est le paramtre de maille c de la phase E . Le caractre de phase intermdiaire est d'autant plus
marqu que ce paramtre c diminue partir de sa valeur thorique (0,415 nm) pour se
Figure 11-2-1 :
Micrographie lectronique en transmission illustrant la formation de
rnartensite E (longues plaques fines
en contraste sombre) et a ' (petites
zones claires 1 'intersection des
plaques sombres)
Acier inox de type 304L dform
10 % sous 77 K
Document Universit McMaster
Hamilton, Can. voir aussi [Spe03]
rapprocher d'une valeur plus faible (0,408 nm). Alors les plans denses de la phase E n'ont
plus l'espacement de ceux de l'austnite, mais ils ont celui des plans denses de la phase a'.
La transformation E
a' peut s'effectuer sans cration de nouvelles dislocations.
Dans le cas de l'acier de type 304 dform 77 I< de la figure 11-2-1, la martensite E se
forme partir de fautes d'empilement, de maclages rpts dans l'austnite. L'intersection
de deux systmes de glissement conduit la formation de martensite a'. La martensite a'
induite par plasticit ne possde pas les mmes relations d'orientation avec l'austnite que
la martensite de trempe, dite thermique.
Rle des lments d'addition

La temprature de dbut de la transformation martensitique est reprsente par le point
Ms et la fin de transformation par le point MF. AU contraire de la transformation perlitique, ces tempratures sont en gnral indpendantes de la vitesse de refroidissement. En
consquence le dbut de la transformation est reprsent par une droite sur les
diagrammes TRC. Il en est de mme pour le point MF. L'cart de temprature entre Ms et
MF est de l'ordre de 200 O C , chiffr 215 OC par certains auteurs (annexe 22-6). Lorsque la
trempe est effectue une temprature entre Ms et MF la transformation est incomplte, il
reste de l'austnite dite rsiduelle. La proportion d'austnite transforme crot en fonction
de l'cart par rapport Mx suivant une loi non linaire. Toutefois, mme la temprature
MF, il n'est pas toujours possible d'obtenir une transformation complte cause de fortes
contraintes engendres par la transformation elle-mme, parce que la passage de l'austnite la martensite correspond une dilatation du volume concern qui peut atteindre
5 %. La faible proportion d'austnite restant est appele austnite retenue.
Les lments d'addition de type interstitiel, carbone et azote abaissent fortement MS. En
consquence, il n'est pas possible d'obtenir une transformation complte la temprature
ambiante pour un acier contenant plus de 0,7 OO/ de carbone (fig. 11-2-2). Les lments en
substitution abaissent tous MJ, sauf l'aluminium et le cobalt. De nombreuses relations
empiriques ont t tablies ds les annes 40 (cites par [Kra80]) pour valuer Ms en

Figure 11-2-2 :
Intuence de la teneur en carbone sur les
tempratures Ms de dbut de transformation martensitique dans les aciers au
carbone. La temprature MF est environ
200 OC en desssous. La courbe schmatique en gris est le rsultat d'une compilation de Marder et Krauss, la courbe en
pointills est celle de Mirzayev et al.,
cit dans [Zhu951
fonction de la composition de l'alliage. Elles l'ont t pour un domaine de composition

donn et s'appliquent seulement la composition d'une matrice homogne (annexe 22-6).
C'est la raison pour laquelle une correction doit tre faite pour certains lments. La teneur
en azote prise en compte doit tre celle l'azote libre, obtenue en soustrayant la proportion
d'azote implique dans des prcipits, de niobium par exemple. Une relation rcente est le
rsultat d'une compilation vaste qui inclue les systmes binaires concerns [Zha92]. Cette
longue formule est la seule qui distingue la martensite en lattes (LMJ et la martensite en
plaquettes ou martensite macle (TMJ. Cependant, il manque la contribution d'lments
importants dans le domaine des aciers comme V, W, Ti, Si et Al. Une modlisation prdictive a t faite en considrant d'une part la somme des contributions nergtiques de
dformation et de travail de friction interfacial lors de la transformation martensitique et
d'autre part la temprature d'quilibre thermodynamique mtastable Te de la martensite. Te
est calcule partir de banques de donnes thermodynamiques. L'estimation revient
dterminer le sous-refroidissement ncessaire la germination/croissance. L'erreur est
estime infrieure 40 OC. Cette approche est trs prometteuse mais elle est actuellement
limite par la connaissance peu prcise des grandeurs thermodynamiques de la phase
mar tensitique ahe [Gho94].
Rappelons que la duret intrinsque de la martensite crot avec la teneur en carbone de
l'austnite mre. Mais la duret globale de l'acier plafonne lorsque la transformation n'est
plus complte cause de l'abaissement de MT
Au dessous du point Ms la transformation s'effectue pendant le refroidissement, elle cesse
lorsque la temprature est maintenue constante, la transformation est dite anisotherme. Si
on abaisse de nouveau la temprature la transformation dmarre avec un certain retard;
phnomne dsign sous le nom de stabilisation thermique de la martensite.
La transformation n'est pas thermiquement active, elle est dite athermique. Mais ce n'est
plus exact pour des aciers allis par exemple Fe-Ni-Mn ou Fe-Ni-Cr. La croissance n'est
pas thermiquement active, par contre la germination l'est.
La croissance est extrmement rapide. La vitesse de formation des plaquettes de martensite a pu tre value environ 105 cm/s. La vitesse de propagation de l'interface a t
Figure 11-3-1 :
Micrographie d'un acier X46Cr13
1,4034 tremp l'air illustrant la
formation de martensite en lattes.
La structure est morcele en blocs
avec des lattes groupes, alignes
paralllement les unes aux autres.
La flche blanche indique la jonction de deux groupes de lattes d'un
mme grain. Les blocs sont arrts
aux anciens joints de grains de
l'austnite, ici le joint triple indiqu
par laflche noire
Imphy, groupe Arcelor.
estime un tiers environ de celle des ondes lastiques dans le mme solide soit environ
1015 cm/s, ce qui indique qu'il n'y a pas, ou peu, d'activation thermique et implique une
transformation sans diffusion. Le seuil de vitesse est tellement lev qu'il a t admis
pendant longtemps que rien ne pouvait inhiber la transformation. Plus rcemment, des
trempes ultra rapides ont rvl que chaque acier a une lunite de vitesse de refroidissement
capable de supprimer la transformation [Zha95].
Morphologie de la martensite
Martensite en lattes
La martensite en lattes est observe dans les aciers hypoeutectodes peu ou moyennement
allis. Ce type de morphologie est caractris par la prsence de blocs, des paquets de lattes
grossirement parallles et observables au microscope optique. Les lattes sont longues et
d'une largeur de l'ordre de 0'5 pm (figures 11-3-1 et 11-3-2). Les angles de raccordement
entre les lattes sont le plus souvent faibles. Les orientations prfrentielles sont du type
K.S. et le plan d'habitat du type (111) (tableau 11-1-3). De ce fait, quatre f a d e s d'orientations quivalentes sont observes l'intrieur d'un mme grain, mais ne constituent pas
de nouveaux grains. Le maclage entre les lattes est rare dans les aciers ordinaires mais
frquent dans les aciers contenant du nickel. Le dveloppements des blocs de lattes est
stopp la rencontre du joint de grain. Une matrice avec des grains grossiers forme de
larges blocs. Lorsque la l'austnite mre contient des prcipits, le dveloppement de ces
blocs est entrav, la microstructure est alors plus fine. Cet effet est souvent recherch car
les proprits mcaniques sont amliores. Des exemples de martensite en lattes figurent
par ailleurs dans d'autres chapitres (figures 7-1-5, 8-3-3, 18-1-3, 18-2-1). Lorsque la transformation est incomplte cause des fortes contraintes gnres par la transformation,
.TA MICROSTRUCTURE
DES ACIERS E T DES FONTES
Figure 11-3-2 :
Micrographie lectronique en transmission de l'acier X12Cr13
(1,4006) trait une heure 985 OC
puis trempe l'huile et revenu de 4 h
400 OC. Les lattes sont longilignes
avec une paisseur trs faible (0,l
0,2 pm) par rapport aux deux autres
dimensions. L'intrieur des lattes est
caractris par une trs forte densit de dislocations.
Document CRY-Imphy Ugine Prcision, groupe Arcelor.
Figure 11-3-3 :
Micrographie lectronique en transmission d'un chantillon d'acier 1OOCr6 tremp aprs austnitisation 1050 OC,
A) vue globale avec des grandes plaquettes de martensite, laustnite rsiduelle, trs sombre, a une
forte densit de dislocations.
B) vue agrandie montrant les lignes de macles l'intrieur des plaquettes.
Document Ecole des Mines de Nancy, Fr et IWT Bremen, All., Adapt d'aprs [Sch99]
l'austnite retenue se trouve sous forme de fines bandes, entre les lattes, non visibles en
microscopie optique.
Martensite en plaquettes
La martensite en plaquettes est observe dans les aciers moyennement riches en carbone
ou trs riches. Toutefois, rappelons que mme les aciers hypoeutectodes peuvent former
une martensite macle condition que le sous-refroidissement soit suffisant (voir courbe
Figure 11-3-4 :
Microgaphies optiques d'chantillons tremps temprature infrieure Ms (-196C).
A ) et B) acier Fe-25Ni-0,66C
(Ms z -1 50 OC). L'chantillon B a
subi une transformation sous contrainte constante de 500 MPa. Il en
rsulte un paississement des plaquettes de martensite, et une distribution des macles modifie, plus
visible par les stries transversales
(voir agrandissement); C) acier
Fe-2ONi-O,5C (Ms z -35 OC).
Document INPL, Nancy, Fq
voir aussi [Li-98a], [Gau95]
TPC figure 9-2-1). Elle se prsente sous la forme d'un enchevtrement de plaquettes individuelles selon des angles bien dfinis. Cette martensite est qualifie de martensite aciculaire. Cependant, l'appellation convient mal car chaque plaquette a davantage une forme
lenticulaire analogue celle des macles de dformation lorsqu'elle sont observes en trois
dimensions. La microscopie lectronique rvle au sein de chaque plaquette une
sous-structure trs fine constitue de macles parallles, c'est pourquoi ce type de martensite est mieux dfinie par l'appellation de martensite macle ou TM (TzvinnedMartensite),
(voir figures 11-3-3 et 11-3-4).
Les plans d'habitat de la martensite en plaquettes sont d'indices levs (225)' (259)' d'o
un nombre important d'orientations possibles au sein d'un mme grain. Les plaquettes se
prsentent comme un enchevtrements de plaquettes de diffrentes tailles. Les premires
plaquettes se dveloppent facilement dans l'austnite jusqu'aux joints de grains, puis la
progression des plaquettes devient de plus en plus difficile au fur et mesure qu'avance la
raction (fig. 11-3-4). L'accroissement des contraintes dues au changement de volume a un
double effet de freiner le dveloppement des plaquettes et de crer des dfauts favorisant

Figure 11-3-5 :
acier
Fe-O,8C-0,34Si-0,lMn-1,2Cr-l
W
brut de solidification. Les zones
interdendritiques enrichies essentiellement en tungstne (contaste
clair) sont dpourvues de plaquettes
de martensite.
ainsi la germination de nouvelles plaquettes. Ce dernier processus est appel germination

a~tocataSytique.Les gnrations successives de plaquettes sont de plus en plus petites.
La martensite en plaquettes est aussi observe dans les aciers chargs en lments d'alliage.
La temprature MSest abaisse en fonction de la proportion d'lments d'addition. La
proportion d'austnite rsiduelle est forte, d'autant plus forte que le point Msest bas. Par
exemple la proportion de martensite est plus grande pour l'chantillon dont le point Mx
est -10 O C (fig. 11-3-4 C) que pour celui dont le point Msest -150 OC (fig. 11-3-4A)
[Gau95], Pi-98al. La contrainte constante exerce sur l'chantillon induit un paississement des plaquettes, comme le montre la comparaison des micrographies A et B. La
matrice des aciers au nickel prsentent souvent un fort maclage (fig. 11-3-4A), la progression des plaquettes de martensite suit les plans cristallins et dvie sa direction au joint de
macle. La micrographie C de l'acier qui prsente de larges plaquettes permet de remarquer
l'arte centrale des plaquettes qui est un joint de macle. En gnral, la martensite des aciers
faible carbone ou nickel avec le plan d'habitat ( 2 2 5 ) ~forme d'abord la rgion macle
partir de laquelle se dveloppe le reste de la plaquette, tandis que la martensite des aciers
fort carbone ou nickel avec le plan d'habitat (259)y est compltement macle.
Les aciers ahs prsentent de fortes sgrgations des lments lorsqu'ils sont bruts de solidification. La temprature Msen relation avec la composition n'est pas uniforme et suit le
trac des sgrgations dendritiques. Un premier exemple de la figure 11-3-5 est celui d'un
acier ouuls. Sur la micrographie lectronique les zones martensitiques dessinent le rseau
des dendrites. Les zones interdendritiques sans martensite sont enrichies en tungstne
comme en tmoigne le contraste plus clair en lectrons rtrodiffuss. Les plaquettes
peuvent traverser des branches adjacentes et prsentent les mmes familles d'orientation
d'une branche l'autre parce que toutes les branches d'une mme dendrite ont la mme
orientation cristallographque.
Le deuxime exemple est un acier riche en chrome et en carbone, presque une fonte. Sur
la figure 11-3-6 la martensite est mixte avec des grandes plaquettes noyes dans des lattes
Figure 11-3-6 :
Micrographie optique d'un alliage
Fe- 12Cr-3Mo-0,7Mn-0,3Si-l C
refroidi 60 "C/h depuis l'tat
liquide et tremp en fin du cycle
d'ATD. La zone au centre des grains
est martensitique, le bord est rest
austnitique (contraste clair uniforme) et la zone intergranulaire est
1 'eutectique y/M7C3. Les petits carrs noirs sont des empreintes de
microduret Kckers qui correspondent 920 Hv au centre dans la
zone martensitique et 376 HV
dans 1 'austnite.
Document INPG: Grenoble, Fr, voir
aussi [De-831
au centre du grain. Les contours des grains ou branches de dendmtes sont matrialiss par les
carbures de l'eutectique Y/M7C3.Le bord de la dendrite est plus riche en lments d'alliage
que le centre, la diffrence de composition s'lve 2 O/O pour le chrome et 0,76 O/o pour
le molybdne. L'cart de temprature Mx qui en rsulte peut tre valu autour de 60 OC.
La teneur en lments sgrgs est suffisante pour abaisser Mxau dessous de la temprature ambiante de la trempe. Une trempe dans l'azote liquide pourrait aboutir une transformation totale de l'austnite.
11-4 Adoucissement et revenu de la martensite

Stades prcurseurs et adoucissement dans l'intervalle 200-450C
La martensite est une phase mtastable qui tend revenir vers un tat stable grce la
diffusion du carbone plus ou moins active suivant la temprature. La migration du
carbone est effective ds la temprature ambiante. Les atomes de carbone initialement
rpartis rgulirement dans le rseau de la martensite se redistribuent suivant diffrents
modes. Ils sgrgent sur les dfauts du rseau. Tous les atomes de carbone ne sont pas
logs dans les mmes sites (octadriques et ttradriques) (f, 3-1) et ne subissent pas les
mmes contraintes. En consquence, ils modifient la configuration par des transferts entre
diffrents types de sites. Il y a enrichissement local en carbone, puis formation d'amas un
stade plus avanc [Che91].
Une seconde tape est le grossissement des amas quand la population d'atomes de
carbone isols diminue et que les amas constituent des embryons de carbures. Pendant le
stade prcurseur la prcipitation, il a t observ que la sgrgation dans les sites octadriques orients suivant l'axe c de la martensite aboutit l'tablissement d'une structure
module (microstructure "tweed") l'chelle du nanomtre et qui est peut tre responsable du comportement fragile de la martensite non adoucie [Ols83].
218
Dans l'intervalle de temprature 50-160 OC les premiers carbures prcipitent en cohrence avec la matrice.
Vers 250 OC plusieurs types de carbures peuvent prcipiter : le carbure de Hagg ou
6-Fe& monoclinique ou le carbure E dans les alliages contenant du silicium, E-Fe2C,
hexagonal. Ces carbures se dveloppent dans des plans prfrentiels (voir plus loin
fig. 13-1-2). Simultanment, la matrice martensitique a' est appauvrie en carbone. Elle
volue pour donner une autre martensite ttragonale a" plus bas carbone, donc avec une
quadraticit moins prononce, et de ce fait moins contrainte et en consquence moins
dure. L'volution s'arrte au stade de la martensite a". Un effet de la prcipitation est
dtectable par une simple attaque chimique. La martensite frache reste inattaque, alors
que la martensite adoucie ragit.
L'adoucissement de la martensite est un exemple typique de prcipitation continue avec
des tapes de pr-prcipitation qui sont la formation d'amas puis de phases mtastables
cohrentes. Dans le cas des alliages d'aluminium ce processus bien connu est appel
durcissement structural car c'est le renforcement d aux prcipits qui est prpondrant.
Dans le cas de la martensite, c'est l'adoucissement de la matrice qui est prpondrant.
La formation de martensite a" a pour consquence indirecte de relaxer les contraintes
imposes l'austnite retenue adjacente. Cette dernire peut alors effectuer les transformations prvisibles en fonction de sa composition et de la temprature, soit former de la
martensite soit de la bainite. Pour une temprature de traitement infrieure 250 OC, cette
tape aboutit un alliage avec de bonnes proprits mcaniques grce une structure
homogne de martensite adoucie et de bainite.
La structure martensitique se dgrade d'autant plus que la temprature augmente au del
de 250 OC. La gamme de tempratures 250-400 OC induit diverses modifications structurales peu souhaitables par leurs consquences sur les proprits mcaniques. C'est vers
350 OC que la cmentite apparat associe avec les autres carbures [Ma-831, [Sch75]. La
martensite a" perd progressivement son carbone et se transforme en ferrite tandis que des
plaquettes de cmentite (Fe3C orthorhombique) se forment paralllement aux plans
(110)a et se dveloppent en btonnets dans la direction [ I l l ] a par coalescence. Il y a
toujours des relations d'orientation entre les carbures et la martensite qui correspondent
approximativement une pitaxie sur des plans denses. Cette microstructure est fragile et
le phnomne est connu sous le nom de fragilisation des 500 degrs Farenheit.
Cas de la martensite Fe-N

La martensite obtenue partir d'alliages Fe-N subit un adoucissement la temprature
ambiante avec redistribution des atomes d'azote suivant trois modes :
sgrgation sur les dfauts du rseau ;
transfert d'une faible proportion des atomes d'azote des sites de type a et b aux sites
octadriques de type c dans la maille de la martensite ;
enrichissement local de manire ordonne impliquant la majorit des atomes pour
former des prcipits cohrents Fe16N2[Che90a].
219
Avec le temps, ces prcipits deviennent incohrents. Pour comprendre la diffrence de

comportement entre les deux martensites l'azote ou au carbone, il faut considrer deux
composantes de l'interaction interstitiel-interstitiel : une composante lastique rpulsive
pour l'azote et le carbone, une composante lectronique rpulsive pour l'azote et attractive
pour le carbone. L'interaction doublement rpulsive dans le cas de l'azote provoque une
mise en ordre longue distance alors que dans le cas du carbone l'interaction chimique
lectronique prdomine et induit la formation d'amas plutt qu'une mise en ordre [Bot77].
En prsence d'lments d'alliage comme le chrome ou le nickel, la prise en compte de
liaisons entre les lments de la matrice et les interstitiels peut renforcer ou inhiber l'un ou
l'autre des phnomnes.
Le revenu de la martensite
Le revenu est le traitement thermique dans la gamme de temprature 500-700 OC (en
dessous de Al) pendant lequel la martensite se transforme en restituant les phases de
l'quilibre thermodynamique : ferrite et carbures, ou cmentite pour les aciers ordinaires
(quilibre encore mtastable par rfrence l'quilibre ferrite et graphite). Ce sont les
mmes phases que pour la perlite mais rparties avec une microstructure diffrente parce
qu'elle a pour origine une prcipitation continue, elle est quelquefois appele sorbite. La
matrice ferritique est continue et prsente une grande ductilit. Les prcipits de cmentite
sont trs fins mais pas suffisamment pour confrer un durcissement structural significatif
l'ensemble.
Aux tout premiers stades du revenu, c'est la cmentite ou bien le carbure de Hagg qui
prcipitent (figures 11-4-1 et 11-4-2). Mme dans le cas des aciers allis susceptibles de
former d'autres carbures thermodynamiquement stables, les premiers prcipits sont de
type cmentite [Gho77]. Ils ont une composition trs proche de celle de la matrice, avec la
mme proportion d'lments mtalliques. Cette observation faite sur des carbures ayant
atteint une taille approximative de 50-150 nm, implique leur formation dans des conditions de para-quilibre malgr l'effet retardateur des lments d'alliage. Le systme volue
lentement avec le temps vers une mise en quilibre des phases. Les carbures d'quilibre
germent probablement de faon indpendante, htrogne sur des dislocations et se dveloppent ultrieurement. A cet gard, le cobalt a un effet bnfique indirect sans participer
vraiment la formation de prcipits. Il retarde le rarrangement des dislocations i,e. la
restauration et, de ce fait, prserve un grand nombre de sites potentiels de germination.
La temprature de revenu est plus leve dans le cas des aciers trs allis contenant des
lments alphagnes, puisque le domaine de l'austnite est dplac vers de plus hautes
tempratures. La transformation des carbures devient trs complexe et se fait en plusieurs
tapes en fonction de la diffusivit et du rang de stabilit des phases [Sht77]. Par exemple,
la squence dans un acier Fe-4Mo-0,2C est Fe&-+ Mo&-+ M&. Le remplacement de la
cmentite par un autre carbure peut s'effectuer de deux manires :
soit par une transformation in-situ. Les carbures allis germent l'interface
cmentite/ferrite en plusieurs sites et grossissent jusqu' disparition de la cmentite en la

Figrcre 11-4-1 :
Micrographie lectronique en transmission d'un chantillon d'acier
1OOCr6 austnitis pendant 20 min
1050 OC puis maintenu 1 h
355 OC suivi d'un refroidissement
par trempe 1 'huile 60 OC. Prsence de carbures aligns le long de
plans prfrentiels relativement
grossiers. Ces carbures se trouvent
dans certaines zones qui ont t
transformes en martensite ct de
zones de bainite suprieureformes
lors du maintien.
Document Ecole des Mines de
Nancy, Fr et IWT Bremen, All.,
Adapt d'aprs [Sch99]
Figure 11-4-2 :
Micrographie lectronique en transmission avec extraction sur rplique, les prcipits sont de la cmentite. L'chantillon d'acier X12Cr13
a t trait pendant 4 h 450 OC
puis tremp.
Document CRY-lmphy Ugine Prcision, groupe Arcelor:
remplaant par une dispersion plus fme ;

soit par une germination croissance indpendante. Les nouveaux carbures germent sur
les dislocations, les joints de lattes ou les anciens joints de grains de l'austnite. Les
carbures grossissent par transfert du carbone de la cmentite For921.
Durcissement secondaire
De nombreux carbures sont susceptibles de prcipiter dans les aciers allis pendant les
revenus entre 500 et 600 OC. Les particules de Fe3C sont partiellement dissoutes et le
carbone s'associe d'autres mtaux ayant une plus grande affinit pour lui que le fer pour
C , [Spe72],
former divers prcipits : M7C3, M23Cb,Mo2C, Tic, V4C3, ( M o C ~ ) ~ W2C
Fic781, 1T(ra80]. Les prcipits ainsi forms une temprature peu leve sont nombreux,
trs fins, disperss et se dveloppent gnralement selon des relations d'orientation privilgies avec la matrice [Por92]. Il en rsulte un effet durcissant qui peut atteindre une
centaine de points en duret Vickers.
Figure 11-4-3 :
l'acier 1 OOCr6 aprs trempe et
revenu. Les carbures globulariss
sont trs fins dans une matrice de
ferrite. Les flches signalent des
carbures plus grossiers qui sont des
carbures de prcipitation secondaire intergranulaire. Ces carbures
taient prsents dans l'austnite
avant la transformation martensitiq u e . La d u r e t c h u t e d e p u i s
800 -900 H vpour la martensite
vers 200 H v ;la ductilit devient
alors excellente.
Il a t constat que les carbures avec des faibles chaleurs de formation, de structure
complexes comme M7C3, M6C, M23C6, forment en gnral des dispersions grossires
(fig. 11-4-3). Si le maintien en temprature est prolonge, les prcipits grossissent et
perdent la cohrence. Certaines phases rsistent mieux au grossissement et ont une plus
grande stabilit. Par exemple, les tempratures limites de stabilit de quelques carbures
sont : V4C3 (600-625 OC), (h40,Cr)~C(570 OC), M7C3 (500 OC). En conclusion, l'adoucissement provoqu par le dpart du carbone de la martensite est compens dans l'acier
anciennement martensitique par un durcissement secondaire de type structural tant que les
prcipits ne grossissentpas et ne perdentpas leur cohrence.
La transfomation bainitique
R e mechanism of bainite formation has been the subject of numerous original research papers and
reviews for almost a century but without any signs of controversies being resolved. For beginners and
even for experts in rehted fields this wealth of information has been very confusing...
M . Hillert in "Preface to the Viewpoint Set on : Bainite" [Hi1021
La confusion persiste malheureusement. L'option choisie dans ce chapitre a t de faire parler les
images.
12-1 Les structures bainitiques

Qu'est ce que la bainite?
Le point commun des microstructures bainitiques est que toutes dveloppent une ferrite
caractre souvent aciculaire et riche en dislocations. Deux types de microstructures se
forment, soit dans la gamme haute des tempratures limite par le domaine de la perlite,
c'est la bainite suprieure avec une morphologie en paquets de lattes, soit dans la gamme
basse limite par le domaine de la martensite avec une morphologie en plaquettes individuelles, et c'est la bainite infrieure.
Les diverses ferrites bainitiques sont plus dures que les ferrites car la densit de dislocations est leve. Cette densit dont la valeur est autour de 1015 m-2 diminue de l'ordre d'un
facteur dix lorsque la temprature de transformation s'lve entre 400 et 700 OC. La microduret d'une bainite varie entre 300 et 500 Hv
Il est maintenant admis que la transformation bainitique se produit sans redistribution des
lments d'alliage en substitution et que les conditions d'quilibre l'interface sont celles
dfinies comme para-quilibre (PE) o u d'quilibre local sans "partition" (NP-LE).
Prenons l'exemple- d'un acier contenant du cuivre, aucun prcipit n'est dtectable en
microscopie transmission classique dans la ferrite ou la cmentite bainitique formes
9. Le mcanisme de la formation de la bainite a t le sujet de nombreuses publications originales

de recherche et revues pendant presque un sicle mais sans le moindre signe d'une solution aux
controverses. Pour les dbutants et mme les experts dans ces domaines cette puissance d'information a t source de confusion.
224
350 OC. Par contre, les prcipits apparaissent aprs un revenu de plusieurs heures /au
dessus de 500 OC [Fou96]. Cela montre qu'il n'y a pas eu de partage du cuivre lors de la
transformation en bainite suprieure.
Au point de vue cintique, la transformation n'est pas aussi rapide que la transformation
martensitique. La vitesse de germination et la vitesse de croissance sont contrles par la
diffusion du carbone [Qui02].
Dans la gamme de tempratures considre, la croissance est restreinte des intefaces
mobiles l'exclusion de certaines interfaces en cohrence avec l'austnite et ancres par des
dislocations d'accommodation (g 9-3). La croissance se fait par un mcanisme de terrasses.
L'alternative d'interprtation est que soit les atomes Fe + X se mettent en place de faon
reconstructive par changes dans le seul espace de l'interface incohrent au nez des
terrasses, soit ils se mettent en place de faon displacive comme pour une martensite. En
tout cas, ce sont les atomes Fe et les soluts en substitution qui participent au changement
de cristallographie [Aar90], [Bha92], [QuiOl].
La polmique
Un constituant a t appel bainite ds 1934, en l'honneur de Bain qui avait remarqu une
microstructure particulire en 1933. La transformation bainitique reste un sujet d'actualit
depuis plus d'un demi-sicle. En effet, la base des principaux mcanismes novateurs a t
nonce ds 1946 par Zener [Zen46]. C'est l'ide d'une croissance contrle par la diffusion du carbone dans l'austnite qui a t dveloppe dans les annes soixante et n'a pas
l'poque remporte une adhsion totale [Zac62].
L'extrme complexit de la transformation bainitique a t rvle par beaucoup d'tudes.
L'usage de techniques fines, comme la microscopie lectronique en transmission in situ' est
venu tayer certaines interprtations Fur781. Mais plusieurs mcanismes restent proposs,
et ils suscitent encore de vives controverses. Deux coles de pense ont oppos leurs
points de vue : les dfenseurs de l'aspect displacif et les dfenseurs de l'aspect diffusif
Fur841, [Aar90], [Ohm91], [Bha90], Pey911, [Bha92], [Hil95]. Plusieurs articles ou livres
cits sont des synthses comportant des centaines de rfrences et qui dveloppent des
argumentations trs fouilles, fondes le plus souvent sur des observations exprimentales.
L'interprtation displacive est fonde sur l'affirmation que la formation de la ferrite bainitique met en jeu un mcanisme displacif comme la transformation martensitique. Il y a
similitude avec les morphologies de la martensite. Les critres mis en avant sont que la
transformation bainitique engendre un effet de relief et l'existence de relations d'orientations particulires. Cela a constitu longtemps un argument en faveur de l'interprtation
displacive et un des points les plus fortement controverss. Selon la thorie phnomnolo@que dite PTMC (PbenomenogicalTheoy OfMartemite CtystaZIogr@&) ce relief est le tmoin de
l'existence d'un plan invariant (IPS, Invaridnt Plane Strain) induit par la transformation.
Cependant, l'effet de relief est susceptible d'accompagner des prcipitations en plaques
dans bien d'autres systmes, sans rpondre pour autant l'ensemble des critres de la
transformation martensitique. Ces aspects cristallographiques au crdit du modle displacif
LA TRANSFORMATIONBAINITIQUE
225
ne prouvent cependant pas l'absence de diffusion. Dans un modle displacif la ferrite

hrite de la mme composition que la phase mre au moment o elle se forme. Cependant, comme la temprature de formation est plus leve que celle de la transformation
martensitique la diffusion du carbone n'est plus ngligeable. Cette diffusion plus ou
moins longue distance suivant la temprature gnre aposteriori la formation de carbures
extra ou intra lattes des bainites suprieures et infrieures.
L'interprtation diffusive affirme que la diffusion courte distance est ncessaire au voisinage de l'interface de croissance pour induire le changement de structure. La diffusion des
atomes substitutionnels s'effectue l'chelle atomique par des sauts individuels alatoires
peu coordonns, activs thermiquement. Il s'agit de reconstruire l'interface en quelque
sorte, d'o l'appellation de diffusion reconstructive. Ce mcanisme ne prjuge en rien de la
redistribution des lments substitutionnel par diffusion longue distance.
Dans le cadre de cet ouvrage, l'objectif est de prsenter seulement quelques aspects les plus
fondamentaux des transformations de faon simplifie, en retrait par rapport la pokmique.
Seulement, il y a le problme d u vocabulaire, les mots qui sont attachs des mcanismes ne
doivent pas tre quivoques et la dfinition doit tre claire avec u n cadre d'application bien
dlimit pour viter toute confusion. E n consquence, des dfinitions ont t choisies. C e sont
celles de Hillert qui mettent en avant des critres physico-chimiques [HilOO]. La bainite est
dfinie comme une structure eutectode, donc avec deux phases qui sont formes a u front de
la transformation.
La bainite suprieure
La bainite suprieure dans les aciers hypoeutectodes
Les lattes de bainite suprieure prennent naissance au joint de grain et se dveloppent en
groupes ou paquets d'une dizaine d'units (fig. 12-2-1). Elles apparaissent comme des
plaquettes sur une section plane mais en fait ce sont des rubans irrguliers en trois dimensions. Alors que la croissance d'une cellule perlitique peut traverser un joint de grain, les
lattes de bainite ne le traversent jamais, ce qui rvle une plus grande dpendance vis--vis
de l'orientation du grain.
Les lattes apparaissent comme de mini-grains colonnaires, d'paisseur irrgulire et surtout
de longueur limite. L'observation suggre une comptition stoppant certaines lattes suivie
par la croissance sympathique de nouvelles. La ncessit de respecter une certaine cohrence avec l'austnite induit une dformation qui amplifie avec la longueur de la lattes et
qui, en dfinitive, est susceptible de stopper leur croissance. Nanmoins, la contrainte
rpercute dans la phase mre l'extrmit des lattes cre des sites favorables pour une
nouvelle germination. Selon certains auteurs, l'empilement de lattes formant le faisceau
progresse de faon squentielle [Bha92]. En tout cas la vitesse moyenne de progression est
bien infrieure celle de la martensite, ce qui renforce l'interprtation diffusive. Au bout
d'un certain temps la transformation devient totale (fig. 12-2-2).Les lattes sont regroupes

Figure 12-2-1 :
acier Fe-O,5C-5Ni aprs traitement
thermique 450 OC pendant une
heure. La matrice est constitue de
perlitefine 8 et de martensite M. Au
centre quelques lattes de ferrite bainitique F en contrastefonc.
Document INPG Grenoble et IRSID,
groupe Arcelor ;voir aussi [Qui021
Figure 12-2-2 :
alliage Fe-O,5C-0,7Mn, aprs attaque nital. Traitement isotherme
500 OC pendant une heure. La temprature d'apparition de la bainite
suprieure est 525 O C . La phase en
contraste clair est la cmentite.
Document INPG Grenoble et IRSID,
groupe Arcelor.
en paquets imbriqus suivant des directions privilgies comme dans le cas de la

martensite.
Le mode de croissance de la bainite suprieure a quelquefois t rapproche de celui de la
perlite, avec la diffrence qu'il s'agit de la seule croissance de la ferrite aux dpens de
l'austnite sans aucun couplage avec la croissance des carbures. En prenant pour analogie
les modes de solidification, la croissance perlitique est comparer avec la croissance eutectique et la croissance bainitique avec la croissance dendritique ou plutt avec la croissance
pritectique avec la phase pro-pritectique en avant du front. D'ailleurs des modles similaires sont tablies pour la bainite et les dendrites [Tri70]. L'analogie est confirme par la
micrographie (fig. 12-2-1) sur laquelle il est remarquable que la perlite a une structure plus
fine que celle de la bainite pour une mme temprature de formation. La transformation
se passe entirement en phase solide, alors la cristallographie joue un rle significatif. A cet
gard, il y a des similitudes avec la transformation martensitique par exemple des relations
LA TRANSFORMATION BAINITIQUE
Figure 12-2-3 :
Micrographies optiques d'chantillons d'un acier Fe-O, 07C-l,5Mn-O,3Si-O,04Al-0,04V-O,04Nb
austnitiss 11O0 OC pendant 15 min,
puis refroidis respectivement 25 "C/spour A et 95 OC/s pour B.
d'orientations I<S entre ferrite/austnite, relations classiques de la martensite. Le plan

d'habitat macroscopique du groupe de lattes est (1 10) a proche de (11 1 ) ~ .
Une des caractristiques principales de la bainite suprieure est de ne comporter aucune
prcipitation dans les lattes. Le carbone diffuse partir du front, il est accumul puis pig
entre les lattes. La surconcentration ainsi cre induit la formation de cmentite entre les
lattes. Ds lors, dans la mesure o les phases croissent de faon associe, la transformation
est de type eutectode.
L'paisseur des lattes semble crotre avec la temprature de maintien isotherme, une variation de 0'2 pm 2 pm environ pour une gamme de tempratures de 425 570 OC. Une
tendance semblable a t observe pour les lattes de martensite. De mme, la vitesse de
refroidissement a une influence sur l'espacement des lattes, comme le montrent les figures
12-2-3A et B).
La bainite suprieure dans les alliages riches en silicium

Le silicium a un double rle : d'une part, comme le nickel, il ralentit trs fortement la cintique de formation de la bainite et d'autre part il inhibe la formation de carbures dans la
zone interlatte. Le fort enrichissement en carbone empche la transformation de l'austnite rsiduelle aussi bien en ferrite qu'en martensite. Les aciers qui contiennent plus de
1,5 % de silicium produisent un constituant sans carbure et avec une forte proportion
d'austnite rsiduelle. L'effet de l'aluminium a t moins tudi mais semble assez sirnilaire. En tenant compte de la dfinition rigoureuse de la bainite qui la classe comme une
dcomposition eutectode particulire avec formation de ferrite plus de carbures, de telles
structures ne rpondent pas la dfinition de bainite mais plutt celle de la ferrite de
Widmanstatten. Dans le cas prsent figure 12-2-4, elle peut tre qualifie de structure de

Figure 12-2-4 :
Micrographie lectronique, aprs
attaque nital, d ' u n acier
Fe-O,5C-I,5Mn-I,5Si. Le traitement
isotherme a t effectu 450 O C
sur l'alliage aprs austnitisation.
La structure ressemble celle d'une
bainite suprieure mais n'a pas de
cmentite. La phase en contraste
clair est de l'austnite partiellement
transforme en martensite dans les
lots les plus larges.
Document INPG, Grenoble et
IRSID, groupe Arcelor.
Document INPG Grenoble et IRSID, groupe Arcelor:
Widmanstatten compacte pour exprimer le fait que la transformation envahit tout le grain.
Cet effet du silicium est mis profit pour une gamme d'aciers T.R.I.P. (voir 17-3)
L'exemple prsent sur la micrographie de la figure 12-2-5 est celui d'un acier riche en silicium. L'chantillon a subi deux maintiens 600 OC et 400 OC suivis d'une trempe. Les
constituants visibles sur la micrographe se sont forms au cours de quatre tapes :
1) la ferrite primaire germe 600 OC au joint de grain en relation d'accolement avec l'austnite et crot dans le grain adjacent ;
2) la bainite germe 400 OC partir de la ferrite de joint de grain et se retrouve aussi en
cohrence avec l'austnite ; dans l'autre grain la perlite se forme au voisinage du front
ferritique qui a t enrichi en carbone lors da formation de la ferrite primaire ;
3) la bainite germe partir de la ferrite perlitique lorsque s'arrte la zone enrichie en
carbone ;
4) lors de la trempe l'austnite rsiduelle se transforme en martensite.
Figure 12-2-6 :
1050 OC puis maintien de 1 h
355 OC suivi d'un refroidissement
par trempe l'huile 60 OC. La
microstructure est celle d'une bainite suprieure. Les carbures forment un film continu de lamelles
plus ou moins rgulires entre les
lattes de ferrite bainitique.
Nancy, Fr et I WT Bremen, A 11.
La martensite, comme la ferrite, n'est pas attaque, cependant elle a un aspect lisse alors
que la ferrite apparat raye par le polissage. Ce contraste topographique provient de la
diffrence de duret des phases. La perlite a une structure trs fuie, plus fine que celle de la
bainite. La principale remarque est que la prsence de ferrite favorise la germination de la
bainite. Les lattes bainitiques ont germ en cohrence avec, soit la ferrite proeutectode,
soit la ferrite perlitique. Cette micrographie laisse prsager la complexit des microstructures obtenues aprs un refroidissement continu !
La bainite suprieure dans les aciers riches en carbone

La proportion de carbone insoluble dans la ferrite bainitique augmente avec la teneur
initiale de l'acier. Le carbone pig dans la zone interlatte forme des carbures en un film
continu au lieu du chapelet discontinu dans le cas des aciers faible carbone. Les relations
de cohrence interfaciales entre les lattes en sont un peu masques. Il y a risque de confusion avec la perlite. La micrographie prsente figure 12-2-6 s'apparente de la bainite
suprieure. Quelquefois les appellations de perlite bainitique ou de bainite perlitique sont
employes pour de semblables structures, soulignant la perplexit des observateurs. Une
perlite extrmement fine peut se former des temprature infrieures Bs, avec un fort
sous-refroidissement mais il s'agit d'une authentique perlite. La caractristique principale
proprement bainitique est la prsence d'une ferrite riche en dislocations qui confre une
certaine duret. Rappelons quelques fourchettes de valeurs de microduret : ferrite
70-190 Hv, austnite 190-350 Hv, bainite 300-550 Hv, martensite 700-950 HV (sauf
pour les trs faibles teneurs en carbone).
Un autre type de microstructure qui se forme avec une forte proportion d'austnite
retenue est appel bainite granulaire parce qu'elle comporte de larges lots demi transforms en martensite [Bha92]. Lorsque la transformation est limite, les zones transformes apparaissent comme des cellules ayant germes de prfrence aux joints de grains ou
sur des prcipits et inclusions telles que des oxydes visibles sur la figure 12-2-7. Ces
LA MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES PONTES
Figure 12-2- 7 :
Micrographie lectronique aprs
attaque nital d'un alliage
Fe-O,9C-0,3Cr-O, 1 V brut de
forgeage ;en icne une zone ou la
bainite a germ au joint de grain
(trait noir) et sur une inclusion
d'oxyde flche).
Figure 12-2-8 :
Micrographie lectronique aprs
attaque profonde d ' u n alliage
F e - 3 , 3 C - 9 , 2 V-2Si refroidi
300 OC/h. Le joint de grains est souligne par une ligne pointille. Les
btonnets clairs qui croissent partir du joint sont de la cmentite
entoure de ferrite. Certaines lattes
de cmentite sont irrgulires, en
tronons comme dans les deux plages indiques par des cercles. La
matrice a t transforme en perlite.
Les carburesfoncs sont des carbures eutectiques VC. Ils sont entours
de halos de cmentite parce qu'ils
ont constitu des germes pour la
prcipitation de la cmentite secondaire (comme dans l'exemple de IaJigure 6-3-4).
cellules ont une morphologie chevele par comparaison avec celles des cellules perlitiques
observes figure 10-1-2.
La bainite inverse
Le nom de bainite inverse est attribu la bainite qui se forme aussi dans les aciers hypereutectodes mais dont la cmentite germe et crot en avant du front et s'entoure de lattes
de ferrite l'inverse de ce qui se passe avec les aciers hypoeutectodes. L'exemple prsent
figure 12-2-8 est un acier alli. La germination a dmarr principalement proximit de la
cmentite interdendritique dlimitant les grains. La cmentite bainitique crot sous forme
de lattes. Des irrgularits d'paisseur de certaines lattes de cmentite tmoignent que la
231
germination a eu lieu de faon rptitive suivant un processus propos pour la ferrite et dit
gmpathipe [Bha92]. Le reste de la matrice a t transform en perlite.
Microstructures atypiques
Une morphologie trs particulire est observe dans les alliages riches en carbone et en
molybdne [De-831. Pour les deux exemples illustrs par les micrographies des figures
12-2-9 A et B, la microstructure se caractrise par un rseau l'apparence d'aiguilles
enchevtres et orientes suivant des directions privilgies constitues de carbures trs
fins. Elle est observe dans des alliages bruts de solidification, dans le voisinage des
carbures eutectiques sur le pourtour des dendrites d'austnite o la sgrgation a
concentr le molybdne. Dans la nuance riche en chrome dsigne A (figures 12-2-9 A et
AZ) l'image en microscopie transmission montre des aiguilles irrgulires, constitues
par des empilements de fins prcipits cubodes orients 45 O de la direction principale.
Figure 12-2-9 :
Acier
Fe-O,9C-ll,3 Cr-O, 7Mn-2,95Mo-O,3Si,
refroidi 150 OC/h.
A) image de la matrice et du carbure eutectique grossier M7C3 en contraste gris.
AZ) image TEM de la matrice avec les
aiguilles sombres constitues par un empilement de prcipits cubodes de carbures
Mo2 C orients 45 O de la directionprincipale et entours deferrite (contraste clair).
B) Acier Fe-1,33C-6,8Cr-2,4Mo-0,2Si,
tremp au cours du processus de solidijkation unidirectionelle. Image de la zone interdendritique aprs attaque Vllella :zone transforme
ct d'un carbure eutectique grossier M7C3 et un constituant eutectiquefin avec Mo2C.
Document INPG Grenoble, Fr, voir aussi [De-831, [De-851
232
Les carbures Mo2C sont entours de ferrite avec pour relations d'orientations ;
(001)Mo2C// (001) a et [120]Mo2C // [Il l]a.
L'orientation est similaire celle de carbures E dans la martensite. Or ces carbures ont la
mme structure que Mo2C. Dans l'autre nuance dsigne B (fig. 12-2-9 B), les aiguilles ou
plaquettes similaires sont aussi des carbures de type M2C, plus prcisement (Mo,C~)~C.
Une telle microstructurepourrdit tre assimile une bainite inverse en ce sens que les carbures
croissent accompagns d'un liser de ferrite identifi dans les deux alliages. La matrice de
l'alliage A entourant les doubles aiguilles ferrite/carbure, est constitue d'austnite avec
une forte densit de prcipits M6C cohrents en orientation proche de l'orientation
cube/cube (fig. 12-2-9 AZ). La matrice de l'alliage B comporte des prcipits M 2 4 6 aussi
cohrents. Les conditions de refroidissement et la composition ont sans doute une
influence sur la morphologe des carbures M2C qui apparaissent quelquefois trs facetts,
ou bien plus arrondis, mais toujours en empilements. Des microstructures de ce genre ont
t observes dans des alliages fer-chrome-carbone, localises prs des joints de grains
IJun961, [Kay98].
De multiples qualificatifs sont utiliss pour dcrire des microstructures atypiques, comme
f e a t b e ~(en plumes), starhke (en toiles), spi& (aiguill). Une certaine confusion en rsulte
qui traduit la difficult interprter et mme quelquefois diffrencier une perlite d'une
bainite suprieure.
12-3 La bainite infrieure

La bainite infrieure dans les aciers hypoeutectodes
La bainite infrieure possde diverses caractristiques qui lui sont propres [Pic67],
[Ohm71], [Bha92]. Par comparaison avec la martensite, elle ne comporte pas de maclage,
les plans d'habitat sont irrationnels et surtout le carbone de l'austnite mre n'estpas integrdlement
transfr dans la ferrite bainitique. Ce dernier point tabli exprimentalement est, de plus,
confirm par la prsence d'austnite rsiduelle enrichie en carbone. Elle se forme des
tempratures relativement basses, autour de 350 OC, auxquelles la diffusivit du carbone
est limite. Le rle du cisaillement au moment de la transformation reste encore un grand
point d'interrogation.
Au point de vue morphologique, la bainite infrieure se prsente sous la forme de blocs de
lattes adjacentes de mme orientation qui constituent une sorte de plaquette. Les blocs de
lattes sont distincts et souvent spars par de l'austnite rsiduelle comme dans la martensite en plaquettes. C'est ce qu'illustre la figure 12-3-1 pour un acier moyennement riche en
carbone. La sparation entre les lattes n'est visible que grce au changement d'orientation
apparent des prcipits de carbures qui se forment l'intrieur des lattes sous la forme de
btonnets ou de micro-plaquettes.
Il y a une abondante littrature au sujet de la transition bainite suprieure/bainite infrieure, et en particulier sur la temprature laquelle se produit la transition.
L A TRANSFORMATION BrnITIQUE
Figure 12-3-1 :
acier Fe-0,SC-O,7Mn aprs attaque
nital. L'chantillon a subi un traitement isotherme 325 OC aprs austnitisation. La phase sombre est de
l'austnite non transforme. Les
prcipits sont aligns suivant un
angle dfini de l'ordre de 60 O par
rapport la direction de la plaquette.
Document INPG et IRSID, groupe
Arcelor:
Les rsultats analyss par Zhao et Notis [Zha95] et par Bhadeshia (Bha921 rvlent une
grande complexit. Par exemple, la temprature Bs est dfinie diffremment suivant le
mode de refroidissement par paliers isothermes ou continu, ce dernier mode dterminant
une valeur BS-cintique. Une troisime temprature, BJ-microstructural, a t dfinie par
Aaronson comme tant la plus haute temprature laquelle la bainite est dtecte. Compte
tenu de la disparit entre les expriences et les compositions des alliages tudis, il est difficile de mettre en vidence l'influence des paramtres, en particulier celle de la teneur
initiale en carbone. Une tendance semble montrer cependant que la formation de bainite
suprieure est facilite dans les aciers bas carbone et celle de bainite infrieure facilite
dans les aciers fort carbone. Tout se passe comme si la sursaturation interfaciale en
carbone ne pouvait pas tre rsorbe par l'austnite au del d'un certain seuil parce que la
diffusivit du carbone diminue en fonction de sa concentration.
La bainite dans les aciers fort carbone

Le premier exemple de la figure 12-3-2 illustre la formation de plusieurs types de constituants cause de l'htrognit de composition. Ce sont des chantillons d'acier fort
carbone brut de solidification ayant refroidi plus ou moins lentement depuis l'tat liquide
[pur80b]. Les carbures interdendritiques sont des carbures M7C3 et la matrice est austnitique. Au contact des carbures eutectiques, il s'est form une zone appauvrie avec un
gradient de concentration en chrome et en carbone (expliqu $8-2). La largeur de la zone
appauvrie dpend du temps de maintien en temprature, elle est plus limite pour l'chantillon refroidi rapidement (figures 12-3-2 B et C). Les tempratures Bs pour la transformation en bainite suprieure ou infrieure dpendent de la composition locale, si bien que des
constituants diffrents se forment. Sur le pourtour des grains et au contact des carbures
eutectiques la bordure noire a t identifie comme de la bainite suprieure. Entre l'austnite et la bainite suprieure, dans une zone suppose tre moins appauvrie en carbone, des
petits grains aciculaires en contraste clair ont t identifis comme de la bainite infrieure.
LA MICROSTRUCSURE DES ACIERS ET DES FONTES

Figure 12-3-2 :
Acier Fe-2C-12Cr aprs solidijkation dirige
A) tirage 7 cm/h ;micrographie
optique montrant la configuration
globale avec la matrice austnite,
les carbures eutectiques interdendritiques (contraste clair), la bainite suprieure (contrastefonc), la
bainite infrieure en clair entre la
matrice et la bordure noire de bainite suprieure. AZ) micrographie
lectronique agrandie de la zone
bainitique.
BZ) tirage 60 cm/h ;micrographie lectronique de la zone bainitique[Dur80b].
Le deuxime exemple d'un acier a h fort carbone (fig.12-3-3) dustre encore la formation de plusieurs types de constituants. L'chantdlon a subi une solidification unidirectionnelle suivie d'une trempe en cours d'exprience. Les dendrites d'austnite formes sont
grossires, les premires plaquettes de bainite peuvent crotre sur une grande longueur. Ces
plaquettes initiales apparaissent comme des lattes dcales correspondant au modle de
germination cooprative dit sympathique. Les contraintes induites par la transformation
ont un double rle : premirement elles limitent la croissance des plaquettes, et deuximement les perturbations plastiques et lastiques induites crent des dfauts qui favorisent la
germination d'autres plaquettes. Ce processus est dit azitocata&iq~e(fig. 12-3-3 A). En plus,
la formation de bainite infrieure provoque un rejet partiel de carbone dans la matrice qui
inhibe la poursuite de la transformation en levant MT La prcipitation l'intrieur des
lattes est caractristique de la bainite infrieure mais, dans le cas de cette composition, il se
Figure 12-3-3 :
Micrographies
d'un
acier,
Fe-1,33C-6,8Cr-2,4Mo-O,2Si.
Echantillon tremp en cours de solidzjkation unidirectionelle dj prsent Bgure 12-2-9 C; attaque Villella. La matrice au centre des
dendrites de l'alliage est observe.
A) micrographie optique d'une large
plage.
B) micrographie lectronique et BZ)
zone agrandie sur la mme plage.
C) micrographie lectronique d'une
zone refroidie plus lentement que la
zone B), CZ) zone agrandie et D)
micrographie lectronique en transmission rvlant les carbures bainitiques.
Document INPG Grenoble, Fr, voir
aussi [De-831
236
forme aussi une prcipitation de carbures entre les lattes rvlatrice de la sgrgation
partielle du carbone (figures 12-3-3 B et BZ). Les prcipits interlattes sont surtout
prsents dans les plus petites lattes formes postrieurement aux grandes lattes et, par
consquent, dans une matrice plus charge en carbone.
Une autre microstructure a t observe dans une autre zone du barreau (figures 12-3-3 C
et CZ), il s'agit de bainite avec arte centrale ferritique dite midrib. Une semblable rnicrostructure a t tudie dans des aciers hypereutectodes non allis par Okamoto et Oka au
cours de transformations isothermes [Oka86]. Ces auteurs proposent un mcanisme de
transformation en deux tapes. La martensite isotherme apparat en un premier temps
dans un intervalle de temprature de 200 150 OC en trs fines plaquettes. Une telle
martensite se forme seulement dans les aciers allis ou riches en carbone. La plaquette
constitue l'arte centrale partir de laquelle se dveloppe latralement la bainite au cours
de la seconde tape identifie figure 12-3-3 D. Des structures avec arte centrale et
maclage de part et d'autre d'une zone non macle ont t signals et qualifies de martensite dans des aciers au nickel ou au cobalt. Le mode de formation de telles structures a
suscit de nombreuses interrogations [Shi72].
Bainite infrieure ou martensite auto-adoucie?

Dans les aciers ordinaires les carbures de la bainite infrieure sont trs fins. Il s'agit de
cmentite ou de carbures de type E en prsence de silicium. Dans les aciers allis, toutes
sortes de prcipits sont susceptibles de se former en association avec du chrome et du
molybdne en particulier. La martensite ne comporte pas de prcipits, mais le traitement
d'adoucissement ou le simple refroidissement un peu long provoque leur formation. La
question est: comment reconnatre post mortem une bainite infrieure d'une martensite
auto-adoucie? Autrement dit, est-ce que les carbures se forment dans la bainite en arrire
du front de transformation et c'est alors une erreur de l'appeler bainite? Ou bien est-ce
qu'ils se forment cooprativement au moment de la construction du front interfacial ? Des
arguments sont en faveur d'une formation sur le front. Ils sont fonds, en particulier, sur
Figure 12-3-4 :
860 "Cpuis soumis un maintien de
2 h 220 O C suivi d'un refroidissement par trempe l'air. La microstructure est celle d'une bainite infrieure. Les carbures sont inclins
50-60 "par rapport l'axe de laplaquette.
Document Ecole des Mines d e
Nancy, Fr et I W T Bremen, All.
Figure 12-3-5 :
fonte graphite sphrodal dite bainitique d ' u n alliage Fe-C-Si-Mn
aprs un traitement de trempe tage.
Le traitement d'austnitisation a
homognis la matrice sans dissoudre les sphrodes (en noir gauche
de l'image) car le carbone est excdentaire. Le maintien une temprature de l'ordre de 350-400 OC a
transform la matrice en une structure aiguille. Les plages plus claires
sont 1'austnite rsiduelle.
Document INPG Grenoble, chantillon prototype Renault
la rapidit de la prcipitation. Les prcipits de la bainite infrieure sont aligns dans la

ferrite suivant une direction bien dfinie avec un angle entre le plan d'habitat de la ferrite
et les carbures d'environ 57 O (fig. 12-3-4). Bhadeshia [Bha92] mentionne que le caractre
le plus remarquable de la bainite infrieure est que les carbures se forment l'intrieur de
la ferrite selon un seul varidnt cristallographique alors que l'adoucissement de la martensite
forment plusieurs variants de ces mmes carbures.
Ferrite de Widmanstatten dans les fontes au silicium

Aprs un traitement thermique dans la gamme de temprature bainitique, les fontes
graphite sphrodal (riches en silicium ajout comme lment graphitisant) forment une
structure en larges aiguilles ou plutt en lentdes rparties de faon similaire une bainite
infrieure (fig. 12-3-5). Ces fontes sont quelquefois dites bainitipies, mais le terme anglais
austempered, traduit par trempe tage en rfrence au traitement thermique, est meilleur.
Les lentilles sont constitues de ferrite lgrement enrichie en carbone et avec une forte
concentration de dislocations. Lors de la transformation, seulement une faible proportion
de carbone est conserve dans la ferrite, l'excs contribue enrichir l'austnite rsiduelle
jusqu' 2 %. La prsence de silicium inhibe la formation de carbure aussi bien dans la
ferrite que dans l'austnite. De longs maintiens en temprature aboutissent la prcipitation de carbures mtastables dans la ferrite et dans l'austnite. Plusieurs carbures ou
silico-carbures ont t identifis dans la ferrite [Sch75], [Bha92].
Le revenu de la bainite
Le revenu d'une structure bainitique apporte beaucoup moins de changement que le
revenu de la martensite. La raison essentielle est que la ferrite bainitique est moins sursature en carbone que la martensite. Les bainites suprieure ou infrieure comportent dj
un fin rseau de cmentite ou autres carbures qui peuvent crotre aux dpens du carbone
excdentaire. Dans le cas de certains aciers allis, la cmentite bainitique n'est pas la phase
d'quilibre alors la cmentite disparatra lentement au profit d'autres carbures (voir 20-1).
La prcipitation
Les phnomnes examins dans les chapitres prcdents sont relis la dcomposition de l'austnite
dont les mcanismes se rencontrent seulement dans un nombre limit d'alliages. Par exemple, la
transformation martensitique existe aussi dans les alliages base de titane. Par contre, la prcipitation est un phnomne trs banal, commun de nombreux matriaux. Cst l
a transformation qui
donne naissance une phase supplmentaire partir d'une phase sursature.
Le mot mme de prcipitation appartient a u langage courant, d'ailkurs la pluie entre dans cette
dfinition, tel point que les techniques pour la provoquer sont des inoculations d'agents germinants, comme en mtallurgie. Les considrations qui suivent sont dcrites propos de systmes base
de fer, mais elles sont gnralisables toutes sortes d'alliages base de plomb, de nickel, de cuivre,
d'aluminium, etc.
13-1
La prcipitation continue
Germination et croissance de prcipits

La prcipitation consiste en la formation locale d'lots d'une nouvelle phase B partir
d'une solution solide sursature A', suivant la relation A'+A + B. A est la mme phase
que A' avec la composition corrrespondant l'quilibre thermodynamique. C'est une
transformation commande par la diffusion longue distance dans le cas le plus gnral.
La diffusion courte distance intervient seulement dans les cas particuliers de transformations allotropiques des corps purs ou encore de la transformation ordre-dsordre.
La prcipitation est dite continwe quand les prcipits de type ponctuel germent partout
dans la phase mre et grossissent indpendamment par transport diffusif de solut
pon76]. Les prcipits apparaissent rpartis alatoirement dans la matrice. Cependant leur
germination est dans la plupart des cas htrogne' c'est--dire elle a lieu sur des sites nergtiquement favorables. L'nergie ncessaire pour crer un germe critique peut s'exprimer :
o AGR est l'enthalpie libre de germination dans le cas du germe critique, AGv est
l'enthalpie libre chimique proportionnelle au volume v du germe, sy est l'nergie ncessaire
pour crer l'interface du germe, E est un terme li l'nergie lastique emmagasine au
niveau de dfauts ou de joints de phases.
240
Le germe devient stable lorsque AGR i O . Comme le volume du germe augmente davantage que sa surface une temprature donne, la relation est satisfaite pour une taille
critique du germe. Le sujet est dvelopp dans des ouvrages gnraux [Cah83], @?or92].
Il y a conomie d'nergie lorsque la germination s'effectue, soit aux joints de grains, soit
de faon intergranulaire partir de dfauts. Il est bien connu que la diminution de la t d e
de grains ou la multiplication de dfauts par crouissage multiplie le nombre de sites possibles. Les dfauts utiles sont diffrents suivant les lments transfrs, les caractristiques
cristallographiques des phases concernes et les conditions de temprature et de contrainte
pr-existante ou engendre par la prcipitation cause des diffrences volumiques. Il a t
mentionn le rle important des fautes d'empilements dans le cas de la transformation
martensitique, mais le plus souvent ce sont les dislocations qzii constitzient les sites favorables (voir
plus loin fig. 13-3-3). Cependant, la prcipitation dans certains aciers inoxydables est
assiste par la prsence de lacunes o d'amas de lacunes, par exemple dans le cas d'alliages
dans lesquels une forte concentration de dfauts a t fige au moment de la trempe. Le
phnomne devient significatif en prsence d'une faible concentration en bore ou en
phosphore. Ces lments de petite t d e , mais cependant plus volumineux que les interstitiels classiques, migrent sur ce type de dfaut, retardent la restauration et rendent disponibles des sites de germination Pav731, [Row72].
Une autre conomie significative d'nergie peut aussi tre faite s'il est possible de diminuer
le terme d'nergie d'interface ypar cration d'un germe cohrent avec la matrice. Certaines
impurets ou inclusions fournissent des interfaces susceptibles d'tre en cohrence avec la
phase germer et jouent donc le rle d'agents nuclants efficaces. La formation d'une
phase mtastable prsentant des plans en bonne concordance avec la matrice peut se rvler
globalement une meilleure rponse nergtique que la phase thermodynamiquement
stable, bien que moins favorable par rapport la seule diffrence d'enthalpie chimique des
deux phases. Lugermination pm'mitive de phases mtdstables est zin mcanime extrmementfrqzient et
il y a de nombreux exemples pour les alliages base de fer comme, par exemple, la formation de carbures de type E lors du revenu de la martensite ($ 11-4). Ce genre de prcipitation est souhait car il engendre habituellement un durcissement de l'alliage, appel
d~rcissementstmctzira4 sans altrer sa ductilit. Il s'agt d'une rponse provisoire car la phase
thermodynamiquement stable finit par l'emporter plus ou moins long terme. Comme la
phase stable ne bnficie pas toujours de plans d'accolement prfrentiels, l'volution du
prcipit s'accompagne de la perte de cohrence, d'un changement de morphologie et de
la duninution du pouvoir durcissant.
Cependant les prcipits de phases stables peuvent aussi se dvelopper dans des plans
prfrentiels qui ne sont pas forcment des plans de bonne concidence mais plutt
suivant une ligne invariante susceptible de relcher les contraintes de cohrence [Dah84].
Un champ de contraintes peut orienter la prcipitation en favorisant la formation d'alignements de prcipits. La prcipitation est facilite de proche en proche par les contraintes
gnres en avant du prcipit qui vient de se former [Toh99].
Figure 13-1-2 :
Images en microscopie lectronique transmission d'un chantillon d'acier contenant 56 ppm de
carbone, 300 ppm de manganse et 12 ppm d'azote. Il a subi un recuit 670 OC suivi d'une trempe,
puis un vieillissement 250 OC pendant 30 min pour A et pendant 24 h pour B.
A) prsence majoritaire de fins carbures E coexistant avec des carbures Fe3 C.
B) prsence majoritaire des carbures Fe3Cplus grossiers.
Document IRSID, groupe Arcelor ;voir aussi [MauOl].
L'exemple de la prcipitation mtastable est fourni par un acier doux. Aprs recuit
670 OC, les chantillons ont subi un vieillissement 250 OC respectivement de 30 min. et de
24 h. Deux types de particules sont observables. Sur la figure 13-1-2 A, les carbures identifis comme carbures E de structure hexagonale se distinguent par une forme allonge et
oriente moins grossire que celle des prcipits de cmentite. Les relations d'orientation
avec la ferrite observe sur la lame mince de la figure 13-1-2 B sont :
<100>ferrite // <1OO>carbures E et <100>ferrite // 4 1O>cmentite.
Aprs le vieillissement prolong les prcipits de cmentite sont majoritaires et il y paississement des plaquettes. Les carbures mtastable E se sont dissous leur profit. La densit
de carbures est plus importante que dans l'chantillon vieilli 30 min. suggrant que la
germination de Fe3C n'tait pas acheve aprs le premier traitement thermique.
Le systme Fe-Cu fournit un autre exemple avec la prcipitation du cuivre dans le fer
[Goo73], [Lle95], [DesOl], [Hab02]. Ce phnomne a t beaucoup tudi car il est
responsable du durcissement structural des aciers par le cuivre observ, en particulier,
dans les aciers utiliss dans l'industrie nuclaire. La solubilit du cuivre est plus faible dans
la ferrite que dans l'austnite. Mais surtout, elle duninue beaucoup dans la ferrite avec la
temprature jusqu' atteindre des valeurs trs faibles (fig. 4-10-1). Aprs une trempe de la
ferrite sursature, un maintien isotherme vers 500 OC induit la prcipitation. Ds les
premiers stades du traitement, un durcissement est constat, bien qu'aucun prcipit ne
soit observable en microscopie lectronique en transmission conventionnelle. Des
mthodes plus fines comme la sonde atomique (FIM-Atom Probe) ou la diffraction des
rayons X aux petits angles sont ncessaires pour mettre en vidence le stade prcurseur
dans lequel le prcipit est un amas cohrent de structure cc. Lors d'un maintien en

Figure 13-1-3 :
Micrographie lectronique en transmission de prcipits de cuivre dans
la ferrite. Echantillon aprs 100 h
500 OC. Les prcipits trs petits,
sont arrondis et correspondent la
phase cubiqueface centre.
Document INPG, Grenoble, Fr, voir
aussi [DesOI]
Figure 13-1-4 :
Prcipitation dans un alliage
Fe-Cu-Co solidzfi rapidement puis
recuit pendant dix jours 800 OC.
La phase cuivre est en contraste
clair. La prcipitation a eu lieu dans
la ferrite. (voir diagramme de phases Jigure 4-10-4).
temprature plus prolong, les prcipits grossissent, se transforment en phase d'quilibre

cfc y-Cu. Par ailleurs, il a t montr dans le cas d'un alliage Fe-1,4Cu (Yo at.) que la duret
est maximale au bout d'environ 1 h. L'alliage comporte un trs grand nombre de prcipits
dont la taille n'excde pas 2'4 nm. Au bout de 100 h, toujours 500 OC, la prcipitation est
encore trs fme, mais les prcipits ont atteint la structure cfc stable (fig. 13-1-3).
Un alliage Fe-Cu-Co a t prpar par fusion et solidification rapide. Le liquide s'est spar
en deux phases liquides qui se sont solidifies indpendamment (fig. 6-3-12). La partie
riche en cuivre a t traite 800 OC pendant 10 jours puis trempe. Sur la micrographie
de la figure 13-1-4 apparaissent la phase cuivre interdendritique et les prcipits dans la
matrice qui sont relativement grossiers mais orients, de type Widmanstatten.
Dcomposition spinodale
En considrant la prcipitation comme la raction A'

A+B, dans le processus de germination classique le germe form a d'emble la composition B et la structure d'une phase
stable ou mtastable diffrente de la matrice. La frontire entre la phase mre et le prcipit est une interface interphase franche A/B qui marque un changement de cristallographie et de composition. L'quilibre thermodynamique s'tablit au dpart l'interface et le
prcipit, de mme que la matrice, voluent par transferts diffusifs d'atomes respectant cet
quilibre interfacial (fig. 13-1-5A).
Un autre mode de prcipitation est connu pour
certaines solutions solides. Le premier stade est
une transformation appele dcomposition ginodale
[Por92], Fhi021. La courbe d'enthalpie libre de
mlange en fonction de la composition comporte
deux points d'inflexion ou points spinodaux qui
encadrent un domaine de composition. Le lieu de
tels points toutes les tempratures constitue la
courbe spinodale chimique (fig. 13-1-6). Dans la
gamme de compositions limites par cette courbe
toutes lesfluctzlations de composition sont dstabilirantes.
Figure 13-1-6 :
Solvus, spinodale chimique et spinoAu lieu d'tre amorties par la diffusion, elles sont
amplifies au cours du temps. Des zones de
compositions diffrentes se construisent de faon
continue sans inte$ace matrialise, issues d'me germination sans laformation d'un germe critique en
quelque sorte (fig. 13-1-5 A). Cependant, les variations de composition produisent des
variations du paramtre cristallin qui ont pour effet d'engendrer des contraintes pour
maintenir la cohrence du rseau. A l'enthalpie libre de mlange, il faut donc ajouter un
terme d'nergie lastique. Compte tenu de cette barrire nergtique, il convient de considrer une courbe spinodale modifie dite spinodale cohrente qui limite vraiment le
domaine de composition un peu plus restreint pour la prcipitation spinodale. La transformation des fluctuations en prcipits caractriss est trs lente et, l'tat final, les compositions sont semblables celles qui rsulteraient d'une prcipitation classique.
La solution solide Fe-Cr, homogne haute temprature, se spare en deux phases autour
de 475 OC, a riche en fer et a' riche en chrome qui ont la mme structure et des paramtres de maille trs proches (fig. 4-4-2). Les micrographies des figures 13-1-5B et C illustrent la structure module avec des zones de fluctuation de l'ordre de 0,7 nm de diamtre,
soit environ une dizaine d'atomes. Un autre alliage, proche en composition de l'exemple
prcdent, a t vieilli plus longtemps (fig. 13-1-5D). La microstructure gnre est
diphase avec une morphologie trs imbrique en trois dimensions. Elle est qualifie de
structure bi-percole, c'est--dire avec une continuit des chemins au sein de chaque
phase. La structure est susceptible de devenir plus grossire au cours du temps, toutefois,
semble-t-il, plus lentement qu'une structure de prcipitation classique w 9 5 ] , [Sim89].
Certains lments d'alliage des aciers contribuent rduire l'cart paramtrique entre les
phases jumelles a et a' et favorisent la prcipitation [So178]. La dcomposition spinodale
donne lieu un durcissement, ventuellement une fragilisation de l'alliage, ou une
Figure 13-1-5 :
A) Profil de concentration schmatique du solut en sursaturation dans la matrice, plusieurs stades
d'avancement de la prcipitation pour une
prcipitation classique et spinodale :
1) dbut, II) stade avanc, III) fin de prcipitation. Cp, Ci et Cm sont respectivement
les teneurs en solut du prcipit, de
l'alliage initial, de la matrice l'quilibre.
B) Micrographie lectronique en transmission d ' u n alliage exprimental
Fe-28Cr-1OCo trait 950 OC pendant 1 h
puis maintenu en deux paliers 680 et
615 OC pendant 80 min. La dcomposition
est rvlepar des amasflous.
C) refroidissement entre 615 et 525 "Cpendant 12 h. Les prcipits sont bien forms
au bout de 12 h. Les nodules sont la phase
a l majoritaire et a 2 est la matrice et a la
composition initiale analyse dans les
mmes conditions.
Composition et fiaction volumique Fv
Document Imphy Ugine Prcision, groupe

Arcelor:
D) Micrographie lectronique en transmission d'un alliage Fe-29,5Cr-12,5Co vieilli

132 h 566 OC. Lame normale [100].
Une des phases a beaucoup plus subi l'attaque laissant bien visible la continuit de la
structure percole.
Document INPG, Grenoble, Fr ;voir aussi
[Sim89]
modification des proprits magntiques dans les nuances avec cobalt. Ce mode de durcissement, plutt vit, est connu sous le nom de fragilisation des 475.
13-2 La prcipitation discontinue

La prcipitation discontinue microstructure perlitique
La prcipitation discontinue, dite cellulaire, est localise. Elle divise le matriau en deux
rgons, une rgion non transforme o subsiste la phase mre sursature A' et une rgion
transforme assimile une cellule o se dveloppent les phases thermodynamiquement
stables A et B. La transformation progresse partir d'un front interfacial au sein duquel se
font majoritairement les changes de solut. La cintique de transformation est
commande par les changes diffusifs comme dans le cas de la transformation perlitique.
La morphologie gnre est trs semblable la morphologie perlitique mais les ractions
sont diffrentes (voir figures 6-5-5,19-8-3,20-2-5) :
A'
A+B est une prcipitation et A -+ B+C est une transformation eutectode
-+
La prcipitation interphase
La transformation dite "prcipitation interphase" est discontinue puisqu'il s'agit d'une
transformation qui progresse sur un front et non pas de germination alatoire, cependant
le rsultat a l'apparence d'une prcipitation continue. La caractristique distinctive est la
rpartition des prcipits en ranges dans des plans rgulirement espacs et parallles. Les
prcipits sont trs fins mais relativement rapprochs, aussi quand le volume de phase
prcipite est important cela prend l'aspect d'une plaque irrgulire. Il est reconnu que ce
mode de prcipitation est associe au dveloppement de la matrice par marches ou
terrasses. La progression du nez des marches remplace l'austnite par de la ferrite. Dans
les conditions de para-quilibre le carbone excdentaire diffuse partir de ce front de
dplacement, crant une surconcentration locale. Logiquement, les marches incohrentes
devraient constituer des sites favorables de germination des carbures. En fait, ces derniers
germent la frontire a/? sur la terrasse immobile qui est une interface plane de basse
nergie. La raison est que les marches se dplacent trop vite pour permettre la germination
sur les marches For921. Les carbures apparaissent intgrs la ferrite quand une range
supplmentaire les recouvre, ce qui implique une marche suffisamment haute pour
pouvoir progresser malgr l'obstacle des prcipits (voir exemple figures 13-2-1A, B et C).
Il a t montr, par exemple, que des carbures
sont en relation d'accolement avec
la fois la ferrite et l'austnite. La prcipitation interphase est associe une croissance en
cohrence (K.S.) avec l'austnite Fon801. L'espacement des ranges dpend de la temprature, il est plus grand pour les tempratures plus leves FagOl]. L'chantillon de la
micrographie figure 13-2-1 B a t refroidi immdiatement aprs le forgeage, la prcipitation a d se faire une temprature plus basse et un temps de maintien en temprature
moins long que celui de la micrographie figure 13-2-1A. Les prcipits VC sont beaucoup
plus fins et plus rapprochs.
Figure 13-2-1 :
Prcipitation interphase de carbures de type MC dans un acier
A) Micrographie lectronique en transmission montrant les prcipits VC dans un acier
Fe-O,049C-0,30Mn-O,126V lamin chaudpuis trait 700 Ocpendant 2 h.
B) Micrographie lectronique en transmission montrant les prcipits VC dans un acier
Fe-O,38C-1,5Mn-O,5Si-O,1 V brut deforgeage et refioidi 18 OC/mznjusqu ' la temprature ambiante.
Les lignes dans la direction des prcipits encadrent une zone o ils sont aligns. (chantillon Ascomtal-CREAS, Amnville, Fr)
C) Micrographie lectronique en transmission en champ sombre montrant la prcipitation interphase
courbe de T i c dans un acier Fe-O,052C-0,18Mn-O,12Ti lamin chaudpuis trait 700 OC pendant
2 h.
Documents IRSID, groupe Arcelor:
La prcipitation interphase peut galement se faire sur des interfaces haute nergie et
non planaires pour lesquelles la migration ne se fait pas exclusivement par empilement de
terrasses. La rpartition des prcipits apparat sous la forme de lignes courbes et porte le
nom de prcipitation interphase courbe (fig. 13-2-1C). Cette forme est plus probable aux
plus hautes tempratures (au dessus de 700C) pour lesquelles les mouvements des interfaces interphases de haute nergie sont plus faciles. Les deux formes plane et courbe
peuvent alors tre observes dans le mme chantdlon [Sak84]. De nombreux exemples de
prcipitation interphase planaire ou courbe se rencontrent lors de la formation de carbures
et aussi carbonitrures dans les aciers. Ils sont plus frquents avec les lments comme le
niobium, le titane et le vanadium qui ont une trs forte affinit pour le carbone et pour
Figure 13-2-2 :
Fe-0,35C-0,9Mo observ 15 min
aprs le dbut de refroidissement
depuis 950 jusqu' 550 OC. La
structureJibreferrite plus carbures
Mo2C estforme l'interface d y .
Document McMaster University,
Hamilton, Can. ;voir [Pur 781
l'azote, et dont les produits de solubilit des carbures et carbonitrures sont trs petits
mme dans l'austnite. Au cours du refroidissement, la prcipitation de carbures tels que
Mo2C, Cr7C3, Cr23C6,W2C, M6C peut tre gnre. La prcipitation interphase peut
donner lieu un lger durcissement. C'est le mode principal de renforcement de la ferrite
des aciers microallis [Gla97], [Sak84]. Le cuivre donne galement lieu une prcipitation
interphase dans la ferrite Fou95al et aussi dans la cmentite P a 9 3 1 .
La prcipitation fibre
La prcipitation avec une morphologie en fibres est un autre processus qui se produit dans
les aciers allis en comptition avec la prcipitation interphase, dans des conditions de
temprature et pour des concentrations pour lesquelles la croissance de la ferrite est fortement inhibe. Ce mode a t tudi principalement dans des aciers au molybdne pour
lesquels ce sont des fibres Mo2C et se rencontre galement avec W2C, VC, Cr7C3 et Tic.
La rpartition des fibres trs fies, de 10 50 nm en moyenne, peut tre rgulire ou totalement dsordonne. Les deux structures fibre et interphase peuvent se retrouver au sein
du mme grain en fonction de l'orientation de l'interface et de la gamme de temprature
[Ain79], [Hon80], Fur781. La micrographie de la figure 13-2-2 est extraite d'observations
i n - s i t ~en microscopie transmission de l'interface a / y en croissance. Les carbures fibrs
Mo2C semblent se former directement l'interface a / y .
13-3 Evolution des prcipits

Evolution isotherme
Le mcanisme de prcipitation classique schmatis figure 13-1-5 prend en compte la mise
en quilibre de l'alliage. En fait, le phnomne est complexe. Mme lorsque les phases ont
atteint leur composition d'quilibre, elles continuent voluer [Ven82], [Voo84]. La force
motrice est la diminution d'nergie d'interface. Le phnomne est appel mirissement
d'ostwald. 11 a t beaucoup tudi et reli par une modlisation gnrale classique (LSW
pour Lifshtz, Slyozov et Wagner) avec l'hypothse d'une proportion de phase prcipite
248
2
3
4
5
6
7
Rayons des prdcipitbs Nb(CN) nm
Figure 13-3-1 :
Evolution de prcipits Nb(CN) dans un
acier contenant 699 ppm de carbone,
66 ppm d'azote et 843 ppm de niobium.
La courbe est drive de l'histogramme
de distribution en taille des prcipits.
Au bout de 126 h de maintien 650 O C
le rayon moyen des prcipits a doubl
et leur nombre diminu de moiti par
comparaison avec l'tat au bout d'une
heure de maintien. D'aprs un document
Irsid, groupe Arcelor:
temps de maintien
densit de prcipits (PJblPm3) rayon moyen (nm)
faible et d'une distance entre les prcipits beaucoup plus grande que leur rayon.
L'exigence d'quilibre local impose l'galit des potentiels chimiques de part et d'autre de
l'interface, potentiels qui sont fonction du rayon de courbure local selon la relation de
Gibbs-Thompson. Puisque la matrice est suppose homogne, c'est le rayon de courbure
local qui doit voluer de faon satisfaire le potentiel impos. Il en rsulte un transfert de
matire par diffusion entre les prcipits qui joue de telle sorte que les prcipits les plus
petits, les plus instables, ont tendance se dissoudre alors que les plus gros grossissent.
Les lments d'alliage peuvent renforcer ou inhiber le processus de grossissement suivant
qu'il participent ou ne participent pas la croissance du prcipit [Bjo72].
L'exemple d'un acier micro-ah est prsent figure 13-3-1.La courbe montre une diminution du nombre de prcipits et une volation en taille. Les analyses ponctuelles sur les prcipits rvlent une volation en composition qui se traduit par une diffrence entre les prcipits
les plus gros et les plus petits. Au dbut de la prcipitation, lors de la cration du germe,
l'tat de cohrence entre le prcipit et sa matrice peut modifier localement l'tat d'quilibre et favoriser une composition pour laquelle le dsaccord paramtrique est plus faible.
Puis la situation volue au fur et mesure que grossit le prcipit et que change la composition de la matrice. Des gradients de composition peuvent apparatre au sein du prcipit
en fonction de l'volution de la composition de la matrice.
Prcipitation anisotherme
En pratique, au cours du refroidissement d'un alliage, les prcipits forms haute temprature voluent, coalescent pendant que d'autres prcipits se forment. De plus la transformation de l'austnite en ferrite s'accompagne dans la plupart des cas d'une W n u t i o n de
solubilit des soluts (Nb, Ti, V par exemple) et, en consquence, d'une nouvelle tape de
prcipitation. Les mcanismes sont aussi modifis car les possibilits de relations d'accolement sont diffrentes. Enfin, lorsque le refroidissement se passe lors du laminage et du
forgeage, les dformations plastiques crent des sites de germination et influent sur la
Figure 13-3-2 :
a c i e r microalli c o n t e n a n t
3 000 ppm de niobium et 300 ppm
de carbone. Trois populations de
prcipits sont observables :
- des prcipits en chapelet aux
interfaces (joints, anciens joints et
sous joints),
- des prcipites aligns de type
interphase,
- des prcipits intragranulaires
classiques.
Document Irsid, groupe Arceloi:
Figure 13-3-3 :
Micrographie lectronique en transm i s s i o n d ' u n a c i e r HSLA
O, 07C-1,35Mn-O, 047Ti-O,086Nb.
Champ sombre pour rvler les prcipits aiguills (Nb,Ti)C. L'chantillon a t examin brut de fabrication, aprs laminage chaud et
bobinage. La taille de grains est de
l'ordre de 3 Pm.
En mdaillon le diagramme de dgfraction associ aux prcipits, le
cercle blanc correspondant au spot
de diffraction utilis. Document
University of British Columbia,
Can. et INPG Fi: ;voir [ChaOl]
rpartition des prcipits. Il en rsulte plusieurs populations de prcipits qui ont des localisations et des morphologies diffrentes en fonction de leur histoire thermique.
L'acier microalli prsent figure 13-3-2 comporte trois populations de carbures de
niobium. Les prcipits inter-granulaires sont les plus grossiers, ils se sont forms en
premier haute temprature. Ces prcipits aux joints de grains sont bordes de zones
dpourvues de prcipits rvlatrices de la formation de zones appauvries en niobium
(selon le mcanisme expliqu $ 8-2). Les prcipits intra-granulaires apparaissent diffrents
suivant les zones, soit de type interphase, soit de type continu classique. La coexistence de
ces deux types de prcipits est couramment observe (en prenant en compte le changement d'apparence en fonction de l'angle d'observation). Un autre exemple de prcipitation
anisotherme avec des prcipits inter et intragranulaires figure plus loin propos des aciers
inoxydables martensitiques (fig. 19-1-4).
Un second exemple (fig. 13-3-3) illustre la formation de prcipits mixtes @b,Ti)(C,N)
dans la ferrite. L'interprtation d'une micrographie similaire du mme chantillon a
soulev une polmique (voir rfrences groupes [ChaOl]). L'argumentation porte sur

Figure 13-3-4 :
Micrographie lectronique balayage d'un prcipit TiN extrait sur rplique. Le prcipit
cubodal mesure environ 200 pm d'arte. Des
prcipits de suljkres de titane apparaissent colls au nitrure.
L'acier initial est un acier de type IF de composition Fe-1,5Ti-0,025C-O,035N qui a subi un
recuit 765 OC
l'origine des prcipits. Ont-ils t forms dans l'austnite, ou dans la ferrite, ou suivant un
processus de type interphase ? D'aprs les auteurs, ces prcipits ont t forms dans la
ferrite, ils sont trs fins et fortement allongs sur une direction alors que les prcipits
forms dans l'austnite sont habituellement plus massifs. Ils sont localiss sur les disloca// (100)a et [011]p
tions avec une orientation prfrentielle de type Baker-Nutting ( ( 1 0 0 ) ~
// [OlOIa). En fait de nombreux paramtres influent sur la morphologie et la rpartition
des prcipits : l'tat de la matrice (sites de germination), la nature de la matrice (relations
d'accolement diffrentes avec la ferrite ou l'austnite), la composition initiale (sursaturation qui conditionne la cintique de prcipitation) et enfin la vitesse de refroidissement. Le
dbat bien argument claire sur la difficult de l'interprtation d'une succession de transformations. La discussion fait ressortir le fait que le processus de prcipitation est trs
sensible aux conditions de laminage et de bobinage, ainsi qu' la vitesse de refroidissement
entre ces deux tapes. C'est cette dernire vitesse qui est dterminante pour la prcipitation interphase. D'autre part, compte tenu de la limite de solubilit des interstitiels trs
basse, un faible cart de composition est susceptible de changer la temprature d'apparition des prcipits.
Des prcipits de carbures, nitrures ou carbonitrures peuvent tre observs dans les aciers
de type HSLA ou IF sous forme de cubodes bien facetts qui ne proviennent pas d'une
prcipitation en phase solide. Ces prcipits se sont forms en phase liquide probablement
dans le sillon interdendritique enrichi en solut (par exemple TiN figure 13-3-4). D'autres
lments minoritaires ou des impurets peuvent aussi tre sgrgs, expliquant ainsi la
prsence de sulfures sur le prcipit TiN (Ti4C2S2OU TiS). Dans le cas du titane et galement du soufre, les coefficients de partage entre le liquide et le solide sont trs faibles
d'o une forte sgrgation. Ces amas mixtes de prcipits peuvent se produire soit par
simple agglomration d'inclusions dans le bain liquide soit par la formation d'empilements
de phases diffrentes par croissance en phase solide grce des relations d'accolement
favorables entre elles.
Les mat6riaux ferreux :

aciers et fontes
It is now truer than ever that steels are the most important group of engineering materials, for they
are continually evolving to meet new needs and challenges, and this is really the main justification
for doing research in this field.
R.F.K. Honeycombe 2 9th Hatfield memorial kcture 6 December 1979 [ ~ o n 8 0 ] ' ~
((
L'acier, le plus polyvalent de tous les matriaux structurels est prsent dans pratiquement tous les
secteurs : btiment et travaux publics, transports (automobile, construction navale), emballage,
ameublement, outils, mcanique, produits industriels et grand public. ..
((
Par ailleurs, par son trs bas cot intrinsque, sa facilit de rcupration, et son aptitude au recyclage, qui se traduit dj par le plus haut taux de recyclage effectif,l'acier est particulirement bien
adapt au dveloppement de cycles de multiples utilisations.
M Giget, "Propritsfonctionnelles et choix des matriaux", Le Livre de l'Acier, [Br94].
10. Il est maintenant plus vrai que jamais que les aciers sont le plus important groupe de matriaux
pour le gnie mcanique, car ils voluent constamment pour rpondre de nouveaux besoins et
performances, et c'est en ralit la principale justification pour faire de la recherche dans ce
domaine.
L.sptimisatisn des nuances d9aciers

La qualit la plus moderne de l'acier est, sans doute, sa trs grande adaptabilit. Malgr le fait que
le tonnage global consomm ait tendance rester stable, le choix de nuances s'est considrablement
enrichi pour rpondre des exigences de plus e n plus cibles et rigoureuses. Ct utilisateur, le choix
d'une nuance commence par la comparaison de performances techniques qui constituent une base
objective pour la. slection en vue d'une utilisation donne [Ash92], [Ash99], [AshOZ]. Ct concepteur, en amont, il est ncessaire que l'optimisation repose sur l'anabse scientifique rigoureuse des
mcanismes impliqus. U n e bonne comprhension des phnomnes garantit une certaine souplesse
d'adaptation et fournit la base d'un contrle de qualit performant. Cependant, les critres scientifiques ne sont pas les seuls la base d u dveloppement d'une nuance : il faut prendre en compte le
cot d u procd de production, le cot des lments, les effets sur l'environnement, les possibilits de
recyclage et aussi des impratifs d'ordre stratgique ou politique.
14-1 Qualits de comportement mcanique

d'un matriau
Les mcanismes de durcissement
Le durcissement est la plupart du temps l'objectif recherch. C'est un renforcement qui se
traduit principalement par un essai uniaxial traduisant l'accroissement des valeurs de la
limite d'lasticit et la rsistance la rupture. Quatre mcanismes sont en gnral invoqus : le
durcissement par crouissage, le durcissement li la taille de grain, le durcissement par
solution solide et le durcissement par prcipitation. Les deux derniers modes, rservs aux
seuls alliages, dpendent compltement des quilibres physico-chimiques. L'effet de
renforcement est souvent exprim par l'augmentation de la limite lastique LE 0'2 O/O
d'allongement. Des formules empiriques, adaptes chaque type de nuance, expriment
cette limite ; elles rsument l'effet de tous les paramtres en jeu avec des coefficients qui
illustrent leurs poids respectifs Fic781.
Durcissement li la taille de grain

Les joints de grains sont des obstacles au mouvement des dislocations, cause de la diffrence d'orientation des deux cristaux qu'ils sparent. La propagation d'une dformation
travers l'interface ncessite l'activation de nouveaux systmes de glissement. En consquence la contrainte d'coulement croit lorsque la taille de grain dcroit. Cependant,

Figure 14-1-1 :
Micrographie optique d'un acier
peu alli, lamin en phase austnitique, une temprature suffisamment basse pour qu'il n 'y ait pas de
recristallisation. Les grains sont
fortement crouis, disloqus. Cette
microstructure typique de l'crasement d au laminage est appele
pancake structure.
L'attaque au moyen d'une solution
d'acide picrique 4 % rvle les
a n c i e n s j o i n t s de g r a i n s de
1 austnite.
Document groupe Arcelor.
comme les joints de grains sont des zones forte nergie accumule, une tendance naturelle tend minimiser cette nergie en rduisant la surface de joints par grossissement de
grains. De nombreux paramtres ont une influence sur la stabilit du grain, en particulier
la prsence de prcipits intergranulaires bloquant un ventuel grossissement et la
prsence d'lments en solution solide qui peuvent freiner la mobilit des parois de grain.
La taille du grain de solidification a une influence en se rpercutant mme aprs de
nombreuses transformations en phase solide.
Durcissementpar crouissage
Le martelage d'un mtal produisant un durcissement qui disparat lorsque le mtal est
nouveau chauff est un phnomne bien connu et exploit depuis longtemps par les forgerons. Ce renforcement intervient aprs des oprations de laminage, de trfdage, d'emboutissage ou toute autre mise en forme mcanique. La dformation plastique augmente
considrablement la densit de dfauts l'intrieur de la structure cristalline. Elle
engendre, en particulier, la cration et la propagation de dislocations dont la densit peut
s'lever jusqu' 10'' ou 1012 cm-', valeurs comparer avec 10' cm-2 pour un monocristal.
A chaque dislocation est associ un champ de contraintes longue distance qui rend le
glissement des dislocations de plus en plus difficile au fur et mesure que la dformation
progresse et que leur nombre augmente. Cependant, le durcissement s'accompagne d'une
perte de duculit, d'une diminution de l'aptitude l'allongement. Dans la plupart des cas, il
faut choisir un compromis enee le durcissement et une perte de ductilit modre.
La modification de la microstructure due au laminage s'observe par l'crasement des
grains qui deviennent aplatis et fortement crouis, en structure pancake (le mot franais
quivalent "crpe" n'est pas utilis) (fig. 14-1-1). Cependant, cette microstructure n'est pas
stable, elle volue en fonction de la temprature et du temps de maintien cette temprature. L'volution s'accompagne toujours d'un adoucissement. Trois tapes sont
distingues : la restauration, la recristallisation et le grossissement de grains. La premire,
qui demande le moins d'nergie, consiste en une redistribution ou une limination de
certains dfauts. Elle est appel restamation car le cristal est partiellement restaur dans une
meilleure qualit cristalline. Les dislocations sont peu mobiles basse temprature mais
elles se rarrangent lorsque la temprature est suffisante afin de diminuer l'nergie du
systme. Elles se groupent en cheveaux qui dlimitent des zones de cristal parfait formant
ainsi une structure en sous-grains. Cette structure caractristique du mtal croui constitue
encore une barrire effective, un obstacle au glissement ultrieur des dislocations. Cependant, la restauration diminue faiblement la duret. Seule une lvation de temprature du
matriau croui jusqu' une temprature proche de Tf12 peut induire la recristallisaation.
Cette transformation consiste en la germination globalement isotrope et la croissance de
nouveaux grains moins disloqus. Chaque grain ainsi rgnr retrouve une densit de
dislocations correspondant l'tat initial. Si la temprature de recristallisation est bien
adapte, le nombre de grains recrs est beaucoup plus grand que le nombre initial.
L'objectif de renforcer le mtal par une tadle de grain fme est atteint. A temprature plus
leve il se produit un grossissement et la coalescence des grains et l'effet de renforcement
disparat. E n dfinitive, l'optimisation du renforcement mcanique est essentiellement
matrise par le contrle des tempratures des traitements thermomcaniques, comme le
laminage chaud, pendant lesquels se produit une recristallisation.
Tableau 14-1-2 : Effet des tapes de restauration- recristallisation- grossissement de grains,
Tf est la temprature de fusion du mtal exprime en Kelvins
1 : Travail froid
II : Restauration au
III : Recristallisation
cours du temps, T<Tfl2 T proche Tfl2
Mtal croui
forte densit de
dislocations
Arrangement des dislocations en cheveaux,

polygonisation
Germination et croissance
d'un grand nombre de grains
dans les grains disloqus
Grossissement et
coalescence des grains
Mtal dur et peu

ductile
Lger adoucissement
Adoucissement qui donne un

mtal ductile mais davantage
renforc que l'tat initial
Adoucissement excessif
IV: Grossissement de
grains, T>Tfl2
Durcissement par solution solide

Ce durcissement rsulte de la prsence d'lments d'alliage en substitution ou en interstitiels. Dans le cas des atomes placs en substitution, la distorsion du rseau due la diffrence de taille avec les atomes constitue une entrave au mouvement des dislocations qui
doit tre surmonte par une augmentation de la contrainte applique. Dans le cas des
atomes interstitiels, le champ de contrainte induit dpend de la configuration de l'espace
libre entre les atomes. Un atome de carbone plac dans un site octadrique du fer cfc
engendre un champ de contrainte symtrique, alors que plac dans un site ttradrique du
fer cc le champ de contrainte est dissymtrique. Les distorsions induites par les interstitiels
dans le rseau quadratique centr de la martensite produisent un renforcement considrablement plus grand qu'un simple effet de solution solide.
Une autre interaction caractre chimique provient de la diffrence de liaisons avec les
voisins. Si les atomes trangers sont suffisamment mobiles, ils peuvent migrer vers les
dislocations, et former un "nuage" ou atmosphre de Cottrell. Les dislocations sont bloques
256
AREMPa
Austnite
0,s
Pds %
%5
23
BO
8
At%
IO
14
16
18
Figure 14-1-3 :
A) Renforcement par solution solide dans des aciers contenant de la ferrite et de la perlite de type
HSLA; B) Renforcement de laustnite.
d'aprs [Pic 781
ou ancre3 par le nuage d'impurets. C'est le cas des aciers extra-dom qui vieillissent cause
de la migration de l'azote et du carbone. La migration se produit temprature ambiante
pour l'azote et vers 100 OC pour le carbone. Cet effet est diffrent du freinage considr
dans les paragraphes prcdents : une fois la dislocation arrache son nuage, elle se meut
librement. A temprature moyenne (200-400 OC), les atomes interstitiels sont trs mobiles,
aussi il se produit une succession d'ancrages et de dsancrages. C'est le vieillissement dynamique en cours de dformation, effet Portevin-Le Chatelier qui permet d'interprter les
crochets rpts sur la courbe de traction [Cah83].
L'effet des lments d'alliage sur la ferrite est bien connu mais l'intrt pratique est faible
cause de la limite de solubilit trs basse pour les lments les plus durcissants comme le
carbone et l'azote (fig. 14-1-3 A). L'austnite peut aussi tre renforce par des lments
d'addition (fig. 14-1-3 B). Le problme grer est la chimie du systme car les lments les
plus efficaces sont les lments interstitiels susceptibles de gnrer des prcipitations indsirables et les lments alphagnes qui dstabilisent l'austnite.
Durcissement par la prsence de prcipits

Les prcipits constituent un obstacle au passage des drslocations travers le matriau.
Les prcipits cohrents peuvent tre traverss et cisaills par les dislocations de la matrice.
La contrainte ncessaire au cisaillement dpend de la taille des particules (elle augmente
avec celle-ci) et de leur nature (module de cisaillement propre de la particule). Lorsque le
dsaccord paramtrique entre la matrice et les prcipits est grand, il engendre des
contraintes de cohrence qui interagissent avec les dislocations. Les prcipits incohrents
ne peuvent pas tre traverss puisqu'il n'y a pas de continuit du plan de glissement. Ils
sont contourns. La contrainte ncessaire au contournement est inversement proportionnelle la distance entre particules. Cependant mme des prcipits cohrents ne peuvent
pas tre cisaills au dessus d'une taille critique, ils doivent alors tre contourns.
Globalement, la contrainte d'coulement dpend de la distance entre les particules, de leur

taille, de la fraction volumique de prcipit et des modules de cisaillement propres la
phase concerne. Par exemple, dans les aciers martensitiques, un traitement thermique aux
environs de 500 OC peut provoquer la prcipitation continue de carbures cohrents qui ont
un effet durcissant pour des temps de revenu courts ou une temprature ne dpassant pas
600 OC. Ce mcanisme est un durcissement de type structural, appel durcissement secondaire. D'une manire gnrale, le durcissement maximal est observ pour de trs fins
prcipits (10 nm ou moins). La coalescence ouplzisprbsment le m&rissementdesprcipith annzile
L'effet dzircissant. Le maintien d'un renforcement structural haute temprature est difficile
parce que les prcipits grossissent facilement ou encore se dissolvent. Il est cependant
ralisable en prsence de certaines phases qui sont stabilises par de forts ancrages de
cohrence (voir $20-3).
La prsence de gros prcipits, d'agrgats ou de seconde phase massive cre un effet de
renforcement limit, en particulier si cette dernire est intrinsquement faible. C'est le cas
des prcipits de carbures secondaires dans l'austnite, de la perlite ou de la prsence
d'lots de ferrite dans les aciers duplex.
La tnacit
Pour un matriau donn, l'aptitude rsister la propagation d'une fissure sous l'effet
d'une contrainte se traduit par la valeur de rsilience qui exprime l'nergie emmagasine lors
de l'impact qui produit la rupture. La mesure est effectue sur des prouvettes normalises, entailles auxquelles on fait subir un choc l'aide d'un mouton Charpy. L'entaille
simule une fissure avec un rayon de courbure reproductible en tte de la fissure. La tnacit exprime l'aptitude rsister en fatigue et se mesure de mme sur une prouvette
entaille et pr-fatigue. La tnacit est un paramtre critique dpendant de la chimie de
l'alliage. Il est corrl avec la limite d'lasticit avec une tendance oppose (fig. 17-2-4).
si le matrian estfragile, c'est--dire non ducule, il n'y a pas de dformation plastique et le
rayon de courbure en tte de la fissure reste petit. Le comportement en tte de fissure
demeure essentiellement lastique ce qui conduit des contraintes trs leves favorisant
le dveloppement de la fissure qui se propage le long de plans prfrentiels. La rupture,
dite fragile, prsente un facis en faisceaux de plan clivs (figures 14-1-4 B et 21-4-7 A).
L'nergie dissipe est faible puisqu'aucun mcanisme de relaxation par propagation d'une
dformation plastique n'est oprant.
si le matmazi est dzictile, il y aura mission de dislocations en tte de la fissure et propagation d'une dformation plastique qui moussera la fissure de faon la rendre moins
critique et la stopper. La plasticit conduit un endommagement qui se traduit par
l'apparition de cavits au niveau des inclusions et des joints de grains. La rupture, dite
ductile, se caractrise par un facis en cupules lorsque les obstacles privilgis sont les
prcipits (figures 14-1-4 C et 21-4-7 B) et par un facis en blocs lorsque les obstacles
sont les joints de grains (fig. 7-1-6). L'nergie dissipe est grande car le travail plastique
accompli est consquent.
Figure 14-1-4 :
Facis de rupture de l'acier 1035
ou C35E4 constitu de ferrite et de
perlite:
Al, A2) macrographies d'prouvettes rompues vers 20 OC; les zones
claires brillantes flches) sont les
zones rupture fragile et les zones
sombres sont celles rupture ductile. (section de 1 cm2 normalise
de l'essai Charpy) ;
B) micrographie lectronique de la
zone fragile; observer les zones
planes de clivage, des ruptures
rayonnant autour d'une plage centrale appeles rivires, des ruptures avec des sillons profonds correspondant une dcohsion
intergranulaire ;
C) micrographie lectronique de la
zone ductile; observer: les cupules, la prsence de prcipits au
fond de quelques cupules et la
large plage de perlite au centre
d'un large cratre ;
D) micrographie lectronique de la
zone frontire, qui illustre la diffrence de taille des deux facis.
Figure 14-1-5 :
Comportement en tnacit (essai Charpy)
basse tempraturespour les dzflrentesfamilles
d'aciers inoxydables.
Adapt d'aprs un document Ugine, groupe
A rcelo~
La mobilit des dislocations est lie la structure cristallographique du matriau ; elle est
faible basse temprature dans les matriaux structure cubique centr. De ce fait, la
temprature joue un rle en permettant aux dislocations de franchir les obstacles par glissement dvi. Les nergies mises en jeu diffrent considrablement suivant le mode de
rupture, soit de 20 70 J dans le cas de la figure 14-1-4. Le phnomne est critique pour
les aciers ordinaires parce que la temprature de transition ductile/fragile est proche de la temprature ambiante (voir plus loin figure 17-2-2 l'effet du carbone). Dans un large intervalle
de temprature le facis de rupture est mixte (figures 14-1-4 A et D). La proportion de
zone fragile/ductile est variable, ce qui donne un large talement des valeurs d'nergies
dans l'intervalle de transition (fig. 14-1-5). La transition n'existe pas pour les matriaux
structure cubique faces centres, comme les aciers en phase austnitique.
Au point de vue pratique, une bonne tnacit est la plupart du temps ncessaire. La solution rside soit dans la suppression ou la neutralisation des ventuelles sources de microfissures par la diminution de la teneur en lments prcipitant aux joints de grain ; soit
dans la modification de la structure cristalline en rendant le glissement dvi plus facile
(rle du nickel).
Il suffit d'voquer le naufrage tragique d u Titanic en 1912 pour apprcier l'importance de
cette caractristique. Le paquebot a sombr lors de son voyage inaugural cause de la rupture fragile de l'acier, l'effet d u choc contre l'iceberg a t catastrophique compte tenu de la
temprature de l'eau 2 OC. L'acier tait performant l'poque, d'ailleurs u n paquebot frre
sur le mme modle, l ' o l y m p i c , est rest plus de vingt ans e n e n sewice [Fel98]. Les Liberty
ships amricains construits pendant la Seconde Guerre mondiale fournissent un autre exemple spectaculaire. Des fissures amorces en eaux froides dans la coque entirement soude ont
dvelopp ultrieurement des ruptures totales cassant le bateau e n deux, en l'absence de tout
effort anormal. C e problme fut rsolu, dans la deuxime moiti d u sicle, par la mise a u
point d'aciers capables d'quiper des bateaux brise-glace ou des constructions sibriennes.
La formabilit
C'est l'aptitude du matriau tre mis en forme, sa capacit subir une dformation
importante sans dchirure lors de laminage ou d'emboutissage profond. La formabilit
260
d'un matriau est d'autant plus leve que sa limite d'lasticit est basse et que sa capacit
d'crouissage est leve. C'est cette dernire qualit qui est mise profit dans le cas des
aciers TRIP. La ductilit propre du matriau est l'exigence essentielle, mais elle doit tre
similaire pour les inclusions ventuelles sinon il se produit une dcohsion. Certaines
inclusions sont relativement ductiles et ne sont pas nocives, d'autres sont des phases dures
sans ductilit comme des carbures par exemple qui doivent tre vites. La propret inclusionnaire est matrise au moment de la prparation du mtal (g 15-4) @?hi02].
La duret
La duret d'un matriau est caractrise par une mesure macroscopique qui dtermine
l'enfoncement d'un indenteur, par exemple une pointe de diamant, sous une charge
donne. La zone concerne doit englober un volume reprsentatif du matriau et
comporter ventuellement plusieurs phases. De nombreuses de phases trs dures sont
prsentes dans des matriaux composites, enchasses dans une matrice comme dans le cas
des fontes, ou bien combines avec un simple liant (annexe 22-8)' (g 21-2). Elles contribuent la duret globale. Mais le comportement du matriau est li galement aux
proprits de la matrice et la cohsion entre le prcipit ou l'inclusion et la matrice. Une
grande duret est souvent associe une bonne rsistance l'usure abrasive.
14-2 Le rle des lments d'addition

Les lments dits "rsiduelsyy
Certains lments sont prsents faible teneur dans l'acier ; ce sont des impurets introduites non intentionnellement. Certains sont introduits au contact avec l'atmosphre
pendant la fusion ou d'autres oprations chaud : ce sont l'oxygne, l'azote, l'hydrogne
(sous forme de gaz dissous ou combins). D'autres lments sont dlibrment ajouts
dans le bain liquide pour neutraliser l'oxygne et/ou le soufre : ce sont le manganse, le
silicium, l'aluminium, le magnsium ou le calcium qui se transforment en oxydes. Ces
derniers lments sont retenus en majeure partie dans le laitier, l'exception d'une faible
proportion incorpore dans le bain et qui subsiste comme lments d'alliage invitables.
Le manganse en addition, ou le plus souvent prsent dans les matires premires,
provoque la prcipitation de M n 0 sous forme d'inclusions. L'oxyde M n 0 est cependant
moins nfaste que F e 0 qui prcipite aux joints de grains. L'acier est dit effervescent cause
d'un dgagement de CO le long du front de solidification rsultant de la sgrgation du
carbone et de l'oxygne dans le mtal liquide (m'mminggrades en anglais). L'utilisation de
doxydants plus puissants comme le silicium ou l'aluminium conduit l'acier dit calm
(killed en anglais) qui est utilis en coule continue, c'est--dire majoritairement. Dans ce
cas, l'oxygne, moins sgrg, ne provoque plus de dgagement gazeux. Il se forme cependant des prcipits sous forme d'oxydes mixtes susceptibles d'initier des criques. L'acier
obtenu est plus homogne et contient davantage de carbone et de silicium qui ont un effet
durcissant mais il est moins dformable. L'acier calm est plus coteux.
Enfin certains lments sont prsents de toutes faons dans l'acier cause des impurets
contenues dans les matires premires : Si, Al, P, As et S ou encore introduites l'tat de
traces provenant des mitrailles et riblons de rcupration : Ni, Cr, Cu, Sn, etc. Le plomb,
l'tain, l'antimoine et l'arsenic sont reconnus comme impurets nocives, car elles fragilisent
les joints de grains dans les soudures ou aprs revenu [Gut77].
Les micro-additions
Ce sont des additions dlibres avec des teneurs de l'ordre de quelques ppm 1 %.
Except dans le cas des interstitiels, elles modifient peu les quilibres des phases majeures.
Les effets sont multiples et interactifs, ils sont rappels brivement :
Prcipitation dans le bain liquide. Certains lments comme le niobium ou le titane dont la
solubilit est trs faible en prsence de carbone et d'azote jouent le rle de pige pour
diminuer la teneur en interstitiels. De mme le manganse est utilis pour neutraliser le
soufre. En outre, les prcipits rfractaires forms dans le liquide jouent un rle d'agents
de germination.
Prcipitation due la sgrgation interdendritique. Des phases mineures se forment en fin de
solidification partir du liquide sgrg dans les sillons interdendritiques. Le point de
fusion est localement abaiss avec le soufre (sauf en prsence de suffisamment de manganse pour combiner tout le soufre sous forme de MnS) et avec le phosphore, crant un
risque de brlure.
Sgr&ation auxjoints de grains en phase solide. Certains lments diffusant facilement favorisent une prcipitation aux joints comme le phosphore, le bore, le carbone et l'azote o ils
se combinent avec des lments faible solubilit pour former des composs, par exemple
AlN. La consquence sur les proprits peut tre un renforcement mcanique par freinage
des dislocations, ou bien une fragilisation.
Prcipitation lors du revenu de la martensite. Cette prcipitation provoque un durcissement
secondaire qui est en fait un durcissement structural complexe par la prcipitation de fins
carbures allis, disperss. Les principaux lments qui forment des carbures sont, par ordre
de stabilit croissante : Mn, Cr, W, Mo, V, Ti, Zr, Ta et Nb.
Pr@itdtion engendrant un durcissement structural. Ce sont soit des lments trs peu solubles
basse temprature, comme le cuivre, des lments d'addition indpendants du carbone qui
peuvent former des prcipits de composs intermtalliques.
Effetsgr la trempabilit. La trempabrltt est l'aptitude d'un alliage subir une transformation martensitique par trempe. Elle dpend de la valeur de la temprature Ms et du retard
des transformations perlitique et bainitique. A teneur limite l'effet sur Ms est ngligeable
alors que presque tous les lments d'alliage amliorent plus ou moins la trempabilit en
retardant les transformations. Les lments faible produit de solubilit ont un effet
induit : en retirant le carbone de l'austnite ils lvent MS.
Figure 14-3-1 :
Evolution du domaine de laustnite illustrepar la superposition d 'isopltes calculespour dzflrentes teneurs en lments d'addition pour les systmes ternaires Fe-graphite-Si et Fe-cmentite-Mn. Le
systme de comparaison concentration marque O est le systme Fe-cmentite en gris.
Le silicium rduit le domaine de laustnite, il est alphagne. Le manganse largit ce domaine, il est
gammagne. L'effet est sensible mme pour des teneursfaibles.
14-3 Les lments d'alliage

Rle alphagne/gammagne des lments d'alliage
Les lments susceptibles de modifier sensiblement les quilibres de phases par rapport au
diagramme de rfrence Fe-C sont considrs comme des lments d'alliage. Les lments
qui agrandissent le domaine de stabilit de l'austnite y sont dits gammagnes et l'exemple
typique est le nickel. Les lments qui duninuent ce mme domaine au profit du domaine
a (ou 6) sont dits alphagnes, l'exemple typique est le chrome. Les diagrammes de phases
fer-chrome et fer-nickel ont t prsents figures 4-4-2 et 3-3-3, deux autres exemples sont
reports pour le manganse gammagne et le silicium alphagne (fig. 14-3-1). Les
diagrammes de phases des lments gammagnes se retrouvent sous deux configurations.
Les lments Ni, Mn, Co, Pt, Pd, Ru, Rh, Os, Ir, forment avec le fer y un domaine de solubilit totale haute temprature et l'tat solide (type Fe-Ni). Les lments C, N, Cu, Au,
Zn comportent un domaine lirmt pour 17austnite.
Les diagrammes de phases des lments alphagnes se retrouvent aussi sous deux configurations. Les lments Cr, W, Mo, V, Ti, Si, Al, P, Be, As, Sn, Sb donnent avec le fer y un
domaine de solubilit limit de tous cts par un domaine deux phases (type Fe-Cr). Les
lments S, B, Zr, Ta, Nb, Ce donnent une autre configuration dans laquelle le domaine y
est rtrci sans toutefois former la ferrite a.Il y a quilibre entre y et un compos du fer.
L'origine de cette influence gammagne ou alphagne doit tre recherche dans les similitudes des structures cristallines. La plupart des lments gammagnes cristallisent dans le
systme cfc, isomorphe de l'austnite. Tous les lments alphagnes sont de structure
cubique centre ou bien forment un compos cubique centr.
Les quivalents
Il est commode d'valuer le pouvoir alphagne ou gammagne par rfrence au chrome et
au nickel. Des quivalents, Eqc, et Ewi,sont dtermins par des formules tablies par
ajustement empirique des coefficients pour chaque lment. Les domaines de l'austnite
ou de la ferrite peuvent alors tre dfinis par des diagrammes bi-dimensionnels pour une
certaine temprature d'austnitisation ; ce sont les courbes noires de la figure 14-3-2. Un
renseignement complmentaire essentiel est la trempabilit interprte par une deuxime
srie de courbes grises limitant les zones o la transformation martensitique est totale ou
seulement partielle en fonction des tempratures Ms et MF.
Les diagrammes de ce type ont t tablis pour prdire la structure de soudures. Le
premier chronologiquement est celui de Schaeffler en 1949 [Sch49], modifi par la suite
notamment par DeLong en 1960 [pelbO] et en 1973 [Lon73]. Une version du diagramme
de Schaeffler est souvent utilise (fig. 14-3-2) [Lac90]. Les diagrammes diffrent essentiellement par les formules d'quivalents qui comportent plus ou moins d'lments d'alliage
(annexe 22-3). Des formules ont t adaptes aux alliages couls et d'autres affines une
certaine gamme de compositions, par exemple pour les aciers 12 O/o de chrome ou les
aciers duplex en fonction du niveau de concentration d'lments sensibles [Kra80],
[CamOO]. Plus rcemment, une confrontation entre ces formules et celles rsultant de
calculs thermodynamiques a montr un excellent accord pour les lments alphagnes et
une mdiocre concordance pour les lments gammagnes, surtout le manganse Pnd021.
Le chrome a aussi pour effet de former la phase o fragilisante dans la gamme de temprature 500/820 OC (diagramme de phases figure 4-4-2). D'autres lments stabilisent ou
renforcent la phase o comme le silicium et le molybdne, ils sont dits sigmagnes. Plusieurs
lments sont la fois alphagnes et sigmagnes, ce qui explique une tendance
confondre les deux rles. Ce rapprochement n'est pas vraiment justifi car la phase o est
un compos lectronique dont la formation dpend d'une optimisation du nombre d'lectrons mis en commun, alors que la phase a est une solution solide de substitution. Un
autre effet d au chrome est de provoquer une dmixtion, une sparation de phases a et a'
vers 475 OC qui est fragilisante. Cette tendance n'est pas partage avec tous les autres
lments alphagnes.
Classification des aciers en familles

Il est toujours difficile de proposer des catgories pour un produit aussi riche en diversit
que les aciers. Dans l'optiqgepbsico-chimiste de cet ouvrage, la classification est choisie en
fonction de la microstructure commune l'intrieur d'un famille. A cet gard les
diagrammes empiriques de Schaeffler ou DeLong constituent d'excellents guides.
LA MICROSTRUCTRE DES ACIERS ET DES FONTES

Figure 14-3-2 :
Diagramme de Schaefler
les courbes noires dfinissent des
domaines de phases ;les courbes
grises limitent respectivement la
zone o les points MS et MF sont au
dessus de la temprature ambiante
(transformation totale) et la zone ou
seul le point MS est au dessus de la
temprature ambiante (transformation partielle entre les d e n )
Les aciers d o ~ et
x micro-aZlis, de structure ferritique, sont proches du fer pur. Ils sont trs
ductiles. Ces aciers sont situs dans la zone attribue la ferrite a sur le diagramme de
DeLong. Ils servent fabriquer des produits plats pour emboutissage, des tles destines
tre revtues. Les aciers micro-allis offrent un compromis entre une bonne ductilit et
une bonne tnacit. Ils peuvent servir aussi fabriquer des tles ou des produits longs
pour la construction.
Les aciers traitements thermiques sont peu allis, de structure austnitique chaud, et
martensitique, bainitique ou perlitique aprs traitement. Ils sont situs dans le domaine
indiqu Martensite. Les aciers allis forte teneur en carbone comme les aciers outils et
les aciers rapides ont une matrice qui dpend aussi compltement des traitements therrniques mais ils contiennent en plus des carbures primaires ou secondaires. Ils servent fabriquer des produits longs, des pices devant rsister l'abrasion, des roulements.
Les aciers inoqdables martensitiques comportent une teneur leve en chrome pour assurer
la rsistance la corrosion. Ils sont situs dans le domaine indiqu M. Ils servent fabriquer des pices devant rsister l'abrasion et la corrosion, de la boulonnerie.
Les aciers inoxydables austnitiques comportent du chrome alphagne et des lments
gammagnes. Le domaine est concentr autour de l'ovale gris clair. Il servent fabriquer
des cuvelages et rcipients pour l'industrie alimentaire, des garnissages d'appareils lectromnagers...
Les aciers inox_ydablesferm'tiquesallis, de structure ferritique, comportent majoritairement
des lments alphagnes dont le chrome. Ils se situent dans le domaine indiqu Ferrite. Les
aciers austno-jerm'tiques trs allis sont reprsents par l'ovale gris fonc. Ils sont utiliss
pour fabriquer des pices pour l'industrie ptrolire, chimique ou nuclaire.
Les aciers et superalliages contenant dufer capables de conserver de bonnes proprits mcaniques et une bonne tenue la corrosion aprs de longs maintiens en temprature (voire
mme de trs longues dures). Cette famille regroupe des alliages bien diffrents pour du
matriel performant : turbines, industrie chunique, centrales, aronautique).
Une rcapitulation du rle des lments d'alliage est propose en annexe 22-7.
Macrostructures de solidification
La macrostructure est une image de la structure d u mtal une chelle visible l'il nu. C'est essen-
tiellement la rpartition en zones des grains gnrs par la solidification. Les deux principales zones
(zone colonnaire et zone quiaxe) se retrouvent, indpendamment de la taille d u lingot, aussi bien
dans un cordon de soudure de quelques millimtres de large que dans u n gros lingot de forge et mme
l'chelle gologique.
15-1 Les produits de solidification de l'acier

La plupart des produits d'aciers sont prpars partir de l'tat liquide. Au cours de cette
tape, la composition est ajuste et ventuellement le bain est dbarrass de soluts ou
d'inclusions nuisibles. L'acier est solidifi sous diverses formes suivant l'application recherche. Les pices de fonderie sont un cas particulier parce que la solidification leur donne
leur forme dfinitive adapte leur usage (pices destines l'industrie hydraulique ou
chimique: corps de pompes, aubes de turbines, vannes). Tous les autres produits sont solidifis en blocs presque paralllpipdiques qui reoivent leur forme dfinitive par une
opration de laminage ou de forgeage. La coule en lingot est pratique pour de grands
lingots de forge ou encore de petits lingots pour des nuances particulires. A l'heure
actuelle, la plus grosse partie du tonnage de la production d'aciers usuels est prpare par
coule continue sous forme soit de brame pour les produits plats, soit de bloom ou de
billette pour les produits longs. L'ordre de grandeur des dimensions est de 5 40 cm
d'paisseur sur une largeur atteignant 2,5 m pour les brames, et de 15 40 cm de ct pour
les blooms et de 10 15 cm de ct pour les billettes dans les cas de sections carres. La
coule continue en brames minces ou en plaques minces vise obtenir un produit
"presque aux cotes", Near-Net Sbape Casiings, Tbin Slab Casting ou St@ Caxiings Pir981.
Par ailleurs, certaines applications imposent que le matriau soit soumis un double cycle
de fusion et de solidification, comportant pour finir une refusion d'lectrode consommable voque plus loin.

La macrostructure de solidification est par dfinition
l'ensemble de la structure de grains et la rpartition des
dfauts l'chelle du produit. Les proprits d'usage en
dpendent. En effet, dans le cas des pices de fonderie,
c'est la seule structure car la plupart de ces pices sont
utilisables aprs un simple traitement de dtentionnement. Les autres produits solidifis subissent des traitements thermiques ou thermomcaniques tels que le
forgeage ou le laminage. Cependant, ces traitements
n'effacent pas la structure de dfauts, ni les sgrgations de solidification jBr97I. Les dfauts de solidification sont partiellement transforms chimiquement, ils
sont dforms, tirs, mais ils conservent leur environnement et restent identifiables dans le produit final. Le
contrle de la qualit finale passe par une matrise de
toute la chane de traitements.
15-2 Structure de solidification

d'un acier en coule continue
Caractristiques de la coule continue
L'ide de couler le mtal de faon continue ou
semi-continue date d'il y a cent ans. Le procd de
coule continue pour les aciers a t dvelopp pendant
la deuxime moiti du 2omesicle [Wo192] et est actuellement utilis pour environ 98 % de la production. Le
Figure 15-1-1 :
procd consiste couler le mtal travers une lingoCoule continue d'acie~
tire sans fond, gnralement en cuivre refroidi. A son
schma.
contact, le liquide forme par solidification une enveloppe qui sert de moule. Le front de solidification
progresse partir de cette enveloppe vers l'axe du produit. L'enveloppe, trs mince au
dpart, est maintenue par des rouleaux de soutien et refroidie par pulvrisation d'eau. Le
lingot est extrait de la lingotire une vitesse de l'ordre de un mtre par minute. La zone
liquide centrale est appele puits liquide, la profondeur dans l'axe peut atteindre 14 m
[Sta82], [Gat95], [Br94].
La distribution du liquide et du solide est dcrite schmatiquement suivant une section
axiale (fig. 15-1-1). En section transversale en partant de la surface vers l'axe, il y a une
couche compltement solide (gris fonc), puis le squelette dendritique cohsif gorg de
liquide (gris moyen) et le liquide (gris clair) dans la partie axiale contenant des cristaux en
suspension sauf dans la partie suprieure surchauffe.
Figure 15-2-1 :
Section transversale d'un
bloom d'acier inoxydable.
La dmarcation entre la
zone colonnaire et la zone
quiaxe est trs franche, ce
fait est li au brassage lectromagntique lors de la
coule continue. Largeur
205 mm.
Document CRU- Ugine
Savoie Imphy,
groupe Arcelor:
Les diffrentes zones solidifies

La figure 15-2-1 prsente la macrographie d'une section transversale d'un bloom d'acier
inoxydable. La forme des grains et leur orientation permet de distinguer deux zones :
au centre du produit, la zone quiaxe, ainsi nomme parce que les grains ont des orientations alatoires
la priphrie, la zone colonnaire. Les grains sont allongs perpendiculairement la
surface du produit. Un examen attentif de cette zone rvle que la taille des grains colonnaires augmente depuis la surface vers le cur. A la surface, une zone de grains trs fins
constitue la zone dite de peau, ici peu visible.
Le mcanisme de formation de cette structure met en jeu des phnomnes thermiques,
hydrodynamiques et physico-chimiques. Le procd fonctionne l'tat permanent. Pour
dcrire la macrostructure, il suffit de considrer l'volution d'une tranche de matriau qui
descend travers un champ de temprature fixe par rapport la lingotire. Les premiers
cristaux se forment lors du contact du liquide contre la paroi de la lingotire travers une
trs fuie couche de laitier. Le refroidissement est brutal ce qui donne une microstructure
trs fine de la zone de peau sur une zone trs mince, large de quelques millimtres, qui
apparat sur les coupes comme une peau d'o son nom franais (en anglais chill ?one).
Quelques marques spcifiques de cette zone sont lis au dplacement du lingot travers la
lingotire, ce sont des rides d'oscillations peu profondes en gnral [BrOO].
La figure 15-2-2 illustre la structure de la zone de peau avec des dendrites fines en bordure
qui deviennent plus grossires vers l'intrieur au sein d'un mme grain. Une ride a repli le

Figure 15-2-2 :
Zone de peau la bordure d'une
brame d'acier inoxydable type 304.
Coupe transversale et attaque Lichtenegger et Bloesch. Les dendrites sont
fines en bordure, et quatre cinqfois
plus grossires quelques millimtres du bord.
Deux dfauts sont visibles: P la trace
d'une ride d'oscillation et S une zone
de sgrgation associe.
Document CRU-Ugine Savoie Imphy,
groupe Arcelor:
mtal et laiss une marque visible cause des changements d'orientation des grains et des
sgrgations associes.
La zone colonnaire est constitue de grains qui se dveloppent partir des grains de la
zone de peau et croissent perpendiculairement au front de solidification. La slection des
grains se fait par l'orientation cristalline. Mme dans le cas de mtaux qui cristallisent dans
un systme cubique, c'est--dire un systme peu anisotrope, certaines directions d'orientation des grains ont une croissance plus rapide et finissent par prdominer. Le front de solidification suit pratiquement la progression de la surface isotherme la temprature du
liqzIidzIs. La croissance de la zone colonnaire progresse depuis les parois vers le centre du
lingot suivant des grains longilignes car le mtal liquide se refroidit principalement par
conduction thermique travers le solide dj form.
La structure colonnaire cre des difficults lors de la mise en forme de l'acier cause de son
anisotropie cristalline qui se manifeste par une dformation oriente. Toutefois, il existe quelques cas pour lesquels une structure colonnaire est favorable, par exempte celui des alliages
magntiques de type Al-Ni-Co parce que l'nergie magntique emmagasinable est suprieure
pour une texture oriente.
Extension relative des zones colonnaire et quiaxe

La prsence de la zone quiaxe implique que les cristaux ont t forms en suspension
dans le liquide et ont pu adopter librement n'importe quelle orientation cristalline. Donc le
liquide s'est trouv en surfusion aprs vacuation de la surchauffe travers la zone colonnaire. La surfusion est relative la composition locale du liquide enrichi par les rejets de
solut. La croissance secondaire de ces nombreux cristaux quiaxes bloque le dveloppement de la zone colonnaire. L'origine des multiples germes qui donnent naissance aux cristaux quiaxes reste un sujet de controverse. Plusieurs auteurs s'accordent sur l'hypothse
de la double origine des cristaux quiaxes :fragmentation des dendrites et germination en volzime.
En un premier temps les branches de dendrites dtaches du front de croissance colonnaire sont entranes par les flux convectifs o elles peuvent voluer longtemps si la
temprature n'est pas trop leve. Durant cette tape, elles peuvent refondre partiellement
la rencontre de liquide plus riche en solut ou simplement coalescer. En fin de processus

se produit une germination htrogne massive.
Les proportions respectives des zones colonnaire et quiaxe dpendent de diffrents

facteurs. En premier lieu interviennent les caractristiques physico-chimiques de l'alliage,
en particulier son intervalle de solidification. En second lieu viennent les conditions thermiques, la surchauffe de l'alliage, ainsi que l'intensit du flux de chaleur extrait. Enfin il
faut considrer les conditions hydrodynamiques, convection naturelle ou brassage. La zone
colonnaire est d'autant plus paisse que la surchauffe du liquide est grande par rapport la
temprature de liquidus [Br94]. Cette zone tant indsirable, une faon de la limiter est
d'abaisser et d'homogniser la temprature du puits liquide. Le procd courant consiste
imposer un brassage dans le bain par des forces lectromagntiques qui acclre l'vacuation de la surchauffe. Ce brassage dit 'lectromagnhque a, en outre, l'effet de limiter la sgrgation clinique dans le bain.
15-3 La structure de solidification d'un grand lingot

La structure de grains
La structure de grains d'un lingot est toujours plus complique que celle produite par
coule continue car il n'y a pas d'tat stationnaire. L'chelle de temps dpend de la taille du
lingot, le refroidissement peut durer de une heure plusieurs jours ; le temps local de solidification peut atteindre plusieurs dizaines d'heures (35 h pour un lingot de 180 t
Pan981). De mme que pour la coule continue, trois zones caractristiques (zone de
peau, zone colonnaire et zone quiaxe) sont distingues par rfrence la taille, la forme et
l'orientation des cristaux Pes891 (fig. 15-3-1).
La zone colonnaire est forme de grains allongs suivant la direction perpendiculaire la
surface. Elle occupe une couronne extrieure d'paisseur variable entre le sommet et le bas
du lingot. La zone quiaxe prsente une grande diversit de la taille de grains qui a conduit
distinguer diffrentes rgions dans le schma simplifi.
La diffrence de densit entre le liquide et le solide fait que les cristaux quiaxes dcantent
progressivement. Ils finissent par s'accumuler dans le bas du lingot formant un cne de
sdimentation. Il est admis que cette sdimentation intervient une priode relativement
prcoce de la solidification. Les dendrites les plus anciennes sont les plus globularises,
elles ont perdu toute structure dendritique lisible (zone ZGI sur la figure 15-3-1).Au fur et
mesure que le liquide se refroidit les grains grossissent jusqu' tre pris en masse comme
un sorbet (zones ZEg et M sur la figure 15-3-1).
La sgrgation l'chelle du lingot

Le squelette dendritique se dveloppe une temprature laquelle les changes solutaux
sont trs actifs. Les lments forte diffusivit comme le carbone, l'azote et l'oxygne
diffusent facilement dans le solide dj form et les conditions sont loin d'tre conformes
l'volution de type S-G. Ce ne sont pas non plus celles de l'quilibre thermodynamique.
Les lments d'alliage comme le manganse, le chrome et le nickel ont une plus faible
diffusivit mais comme leur rpartition est peu diffrente entre le liquide et le solide, ils
sgrgent peu. Le silicium, le soufre et le phosphore sgrgent davantage et leur teneur
peut augmenter dans le liquide jusqu' atteindre dans la dernire fraction solidifie des
Figure 15-3-2 :
Macrosgrgation chimique en carbone dans un lingot de 65t
(hauteur 3,5 m et diamtre 1,8 m). Dure de solidzjkation 20 h.
Acier de ype 22CrNiMo6-4.
La partie gauche du dessin est une esquisse de la structure de
grain des diffrentes zones du lingot: zone colonnaire, zone
globulaire dans le cne sdiment, zone dendritique quiaxe en
haut du lingot. Remarquer mi-hauteur une zone intermdiaire entre la zone colonnaire et la zone globulaire o les dendrites sont dsorientes mais pas quiaxes.
La partie droite du lingot est divise en rgions de composition
chimique approximativement uniforme. Le signe -N indique
une concentration en carbone infrieure la composition globale et les signes + et K + + Ndes concentrations suprieures,
1 'cart est de l'ordre de 20 %par rapport la concentration
moyenne.
Les sgrgations en V apportent galement desfluctuations qui
n 'ontpas t rapportes.
Dessin adapt d'aprs un document INPL, Nancy, Fr,
[Ma2951
compositions de liquide eutectique abaissant les tempratures de fin de solidification en

dessous de 900 OC.
En dfinitive, la sgrgation dendritique engendre une couche de diffusion en avant du
front l'chelle de quelques micromtres. Les soluts sont redistribus dans le liquide
grce aux courants de convection thermo-solutale. Ce transport l'chelle macroscopique
est l'origine des macrosgrgations. Dans le cas d'un solut dont le coefficient de partage
est infrieur un, par exemple carbone ou soufre, les dendrites formes au dbut de la
solidification ont une composition moins riche que la composition globale, alors que les
dendrites formes en fin de solidification ont une composition plus riche parce que le
liquide a t enrichi par sgrgation. Sur la figure 15-3-2 sont indiques les zones plus
riches et moins riches que la composition initiale. Il apparat que le cne de sdimentation
des premires dendrites correspond bien une rgion dont la concentration en carbone
est infrieure la concentration initiale, la sgrgation dans cette zone est dite sgrgation
ngative Fle761, [Ols86], [Maz95].
La sgrgation l'chelle du produit entier (fig. 15-3-2) est appele sgrgation majeure.
Elle est considre comme un dfaut seulement si cette sgrgation peut interagir avec les
traitements thermiques. Par exemple, une diffrence de composition entre deux zones
peut induire un cart de contraction thermique l'origine de contraintes internes graves
pouvant aller jusqu' la rupture fragtle.
272
15-4 Qualit de la structure de solidification

Les msosgrgations
Tous les lingots, y compris les lmgots ESR, VAR ou produits de coule continue, peuvent
prsenter des sgrgations une chelle intermdiaire entre celle des dendrites ou celle du
produit pourvu qu'ils soient d'une taille suffisamment importante (100 mm ou plus). Ce
sont les sgrgations localises ou msosgrgations [Hu173], Uac831, [Les89]. Les zones
sgrges sont caractrises par une forme allonge dont la dimension troite est de
l'ordre de 10 mm, dans laquelle la composition locale a subi une variation brutale. Il y a
trois catgories de msosgrgations. Les plus videntes sont les s@&ations en A nommes
aussi veines sombres cause de leur aspect sur la section verticale, de leur &sposition en
couronnes tronconiques partir de la tte du lingot la limite de la zone colonnaire
(fig. 15-4-1). Les s&rgations en V sont localises dans la zone quiaxe au centre du lingot.
(fig. 15-4-1). Les sgrgations en canazix (en anglais cbannel segregates) se manifestent par de
simples taches rondes lorsque la coupe leur est perpendiculaire, d'o le nom de freckles
(taches de rousseur en anglais). Dans ces zones les micrographies comportent localement
des populations de dendrites de tadle anormale, souvent associes aussi une proportion
anormalement leve de phases mineures caractre eutectique et de prsence de pores.
Enfin, la sgrgation axiale se manifeste le long de l'axe de symtrie du produit, lingot ou
produit de coule continue, galement par un saut de composition associ une proportion leve de phases eutectiques.
Figure 15-4-1 :
Empreinte Baumann (image du soufie) d'un lingot d'acier calm de
35 t d'acier mi-dur alli, coul en chute sous vide.
Les lignes presque verticales sont les traces de sgrgation en A, les
zones ples centres sur 1 'axe au milieu du lingot sont les sgrgations en K
Document d'aprs [Pok67].
La section du lingot qui mesure 2,9 m de hauteur est visible au muse
du fer Nancy Jarville. Fr:
PYLACROSTRUCTURES
DE SOLIDIFICATION
273
Macrosgrgation et msosgrgation impliquent un transport de solut sur des chelles

macroscopiques, par diffrents mcanismes. Les vitesses de ces transports restent faibles,
comparables la vitesse de progression des isothermes, de l'ordre de quelques micromtres par seconde.
Considrons part la sgrgation qui rsulte de la sdimentation des cristaux quiaxes
visible sur les figures 15-3-1 et 15-3-2. Les cristaux quiaxes sont plus denses que le liquide
et tombent lentement en pluie. Ils sont d'autant plus pauvres en solut qu'ils ont t
forms tt dans le processus de solidification.
Un autre transport est celui qui rsulte des courants de liquide interdendritique dans le
milieu pteux. Les courants sont activs par diffrents moteurs du mouvement du liquide :
le changement de volume associ la solidification elle-mme. C'est le moteur principal
de la sgrgation inverse ;
la convection gravitaire, thermique et solutale ;
la dformation du tissu dendritique. Le squelette form par l'imbrication des dendrites
partiellement solidifies, dit ~ o n e p d t e m e doit
,
tre considr comme une ponge qui peut:
soit absorber le liquide libre, soit rejeter du liquide interdendritique, suivant les dformations auxquelles le squelette est soumis de la part de l'extrieur. En particulier, la diffrence
de vitesse de refroidissement entre le cur et la peau provoque une dformation d'origine
thermique. L'difice form par les dendrites quiaxes est mcaniquement instable jusqu'
ce que la fraction solide dpasse environ 66 %. La dformation peut survenir de faon
brutale, par propagation d'un cisaillement. C'est l'une des interprtations proposes pour
la formation des V s&r&s dans les lingots et les produits couls en continu Ple761. De
mme que dans les lingots statiques, les msosgrgations en V observes en coule
continue sont d'autant plus importantes que l'acier est riche en carbone [Eng83], ph-851.
Macro-sgrgation et mso-sgrgation constituent des dfauts graves [Jac83], Wei791.
L'chelle des sgrgations rend une homognisation ultrieure difficile. Ces dfauts sont
craindre principalement lorsque la composition comporte une teneur leve en carbone,
ainsi qu'une teneur leve en lments lourds (tungstne, molybdne, par exemple), et
lorsque la taille du produit induit une vitesse de solidification lente, par exemple dans le
cas des grands lingots de forge ou des gros cylindres de laminoirs [Sha86]. Ces
mso-sgrgations empchent l'application de la coule continue aux aciers roulement
riches en carbone [Bir85]. Certains modles numriques sont conus pour prendre en
compte les couplages entre les phnomnes thermiques, hydrodynamiques et
physico-chimiques l'origine des sgrgations wan981, [Com98].
Inclusions
Les inclusions sont des particules non-mtalliques qui se trouvent dans le produit solidifi.
Considrons part les inclusions, dites exognes, de fragments de matriaux rfractaires
des conteneurs que le laitier a entrans. Ces inclusions peuvent tre vites par contrle
des outils de coule (filtres, barrages etc.). Les autres inclusions, dites endognes, sont des
particules formes par cristallisation partir du liquide. Elles rsultent des impurets non
274
mtalliques, principalement l'oxygne, auquel s'associe le soufre, combin ventuellement

l'azote et au phosphore [Gat95]. Lorsque les pices d'acier comportent de telles inclusions
de taille grossire, celles-ci peuvent tre l'origine de fissures de fatigue [Met86]. La
matrise de la quantit, la distribution, la taille et la nature de la plupart de ces inclusions
peut tre assure par une pratique rigoureuse de la fusion de faon rduire le taux
d'impurets. L'industrie de l'acier est parvenue fabriquer des tles ultraminces, dites
fedards, ou des fils de diamtre de 13 Pm, dix fois plus petits que le diamtre moyen d'un
cheveu.
De nombreuses inclusions prcipitent sous forme de particules en suspension dans le
liquide. La plupart sont limines par dcantation jusqu'au laitier de couverture, de poche,
rpartiteur et lingotire, mais il en reste. La forme de la coule continue joue un rle
important : la coule verticale est plus favorable la dcantation. Les machines modernes
verticales-courbes (toute la lingotire est situe dans la partie verticale) ralisent un
compromis entre cette exigence et la commodit d'une coule horizontale pour fabriquer
des produits plats.
La plupart des inclusions sont constitues d'oxydes. De ce fait, la teneur en oxygne du
bain liquide avant solidification est un facteur critique. Elle est Lie au traitement de
dsoxydation opr par addition d'lments rducteurs comme l'aluminium et le silicium.
L'affinit des divers lments d'alliage pour l'oxygne conditionne la formation des inclusions d'oxydes. Le soufre est aussi une impuret qui peut tre contrle par addition de
manganse, de calcium ou de magnsium. Ainsi, plusieurs classes d'inclusions doivent tre
distingues suivant le traitement du mtal liquide. Certaines inclusions ductiles, comme les
sulfures, sont quelquefois tolres car elles suivent la matrice dans la dformation plastique. Les sulfures ont un mode de formation particulier qui est analys g 6-5 et 19-6. Le
problme des inclusions se pose aussi propos des fontes car certaines phases constituent
des agents de germination [Ska93].
Porosit
Les pores sont des manques de matire localiss. Une origine possible est la contraction
volumique associe la solidification (environ 10 O/O),qui cre un manque de matire
chaque fois qu'une poche de liquide est isole de la surface libre, par exemple une poche
interdendritique. La taille moyenne des pores est proportionnelle la taille de la poche
liquide. Si elle est petite, de l'ordre de un micromtre ou moins, elle est sans consquence.
La plupart des pores sont dues des bulles de gaz provenant du rejet de solut lors de la
solidification. Ces gaz sont principalement le monoxyde de carbone, l'oxygne, l'azote et
surtout l'hydrogne. Comme pour les inclusions, la matrise de la teneur en pores dpend
des traitements de fusion et d'affinage. L'acier liquide de la filirefonte a t purifi par un
qui ne sont
traitement l'oxygne et le bain est satur. Mme les aciers de la filirefe~~ailZes,
pas traits l'oxygne, contiennent toujours une certaine teneur d'oxygne qui provient de
la charge elle mme, ou de l'atmosphre. L'azote est introduit dans l'acier par raction avec
l'air. Cependant, il peut quelquefois tre ajout comme lment d'alliage dans des nuances
particulires. L'hydrogne provient de l'humidit ambiante ; sa teneur est trs sensible

l'tat hygromtrique de la charge et des rfractaires de l'installation.
Lorsque la saturation vis--vis de certains lments est atteinte par sgrgation au cours de
la solidification, il y a rejet de la phase gazeuse sous forme de bulles. Le front colonnaire
est marqu par le chemin suivi par les bulles. Une sursaturation est ncessaire pour assurer
la germination des bulles. Les bulles peuvent se regrouper et coalescer au front de solidification. La plupart s'chappent la surface du liquide, mais certaines peuvent tre piges
dans la zone pteuse ou entre deux zones de front de solidification et se transforment en
trous ou macropores dans le solide. La teneur nominale d'un bain d'acier liquide est de
l'ordre de 2 4 ppm d'hydrogne, 10 80 ppm d'azote suivant le procd uttlis. Le cas est
surtout critique pour les aciers qui restent ferritiques pendant la majeure partie de l'intervalle de solidification cause d'une grande teneur en lments alphagnes. La solidification
commence par la formation de ferrite 6 pour laquelle les coefficients de partage pour
l'oxygne, l'hydrogne et l'azote sont faibles, plus faibles que dans le cas de l'austnite. La
saturation est atteinte avant la fin de solidification par concentration du gaz dissous dans le
liquide interdendritique restant, alors qu'un rseau dendritique est dj constitu. Il y a
rejet d'lments gazeux mais le rseau entrave le mouvement des bulles et les pige, crant
ainsi des micropores.
Dans l'difice cristallin instable de la zone pteuse, les carts de dilatation entre le solide et
le liquide engendrent des fissures, des effondrements, des criques. Dans le meilleur des cas
le liquide comble les cavits, sinon il reste une fissuration interne source d'amorce de
rupture. Dans la coule continue, la position des rouleaux (cintrage/dcintrage), la pression qu'ils exercent permet de rparer ce type de fissuration par soudage haute
temprature.
Contrle en amont de la solidification

Affinage
Dans le cadre d'une pratique moderne en acirie, le convertisseur oxygne et le four arc
lectrique oprent seulement un affinage grossier. L'avantage de l'arc lectrique par
rapport au convertisseur est que la charge parvient plus rapidement fusion. L'ajustement
fin de composition, incluant le carbone et le contrle des impurets (oxygne, soufre,
phosphore, azote) sont effectus sparment, souvent par transfert en poche vers des
installations spcifiques. Il existe de nombreux procds diffrents pour lesquels seulement quelques caractristiques principales sont mentionnes ici. Des ouvrages spcialiss
comportent des descriptions dtailles dont Le livre de L'acier [Br94].
Ces procds utilisent diverses combinaisons de brassage, laitier, injection de gaz et traitements sous vide, accompagns quelquefois de rchauffage. Le carbone est limin par
injection d'oxygne et le monoxyde de carbone produit est lui-mme limin par brassage,
traitement sous vide ou dilution. L'injection d'un gaz neutre, l'argon en particulier,
provoque une agitation et entrane les bulles de gaz (CO + azote), facilitant leur vacuation
en surface. L'oxydation du carbone est active par la dilution gazeuse qui diminue la
276
pression partielle du monoxyde de carbone. Le soufre est limin par une raction entre le
mtal et le laitier en milieu rducteur. L'hydrogne est limin sous vide. Deux procds
courants, associs la fabrication des aciers inoxydables sont AOD (Argon Oxygen Decarbzan'sing) ou VOD (Vaczawz Oxygen Decarbmsind.
Certains aciers spciaux sont souvent produits par refusion d'une charge l'arc lectrique
et affinage en poche sous vide dans un four induction ; c'est le procd VIM (Vaczazam
Indzaction Melting). Cette tape est considre comme un affinage supplmentaire qui permet
d'oprer, sans risque d'oxydation, l'addition d'lments d'alliage ractifs tels que l'alurninium ou le titane et l'limination des impurets volatiles et des gaz. Ce procd est utilis
en fonderie parce que la fusion rapide limite le temps d'interaction entre le creuset, la
charge et l'atmosphre, ainsi que l'vaporation des lments les plus volatils.
Refusion
Dans de nombreux cas, le mtal issu de la fusion par induction sous vide est coul sous
forme d'lectrode, lectrode consommable destine tre refondue. Dans ce procd, la pointe
de l'lectrode est progressivement fondue par l'arc lectrique dans une lingotire de cuivre
refroidie, en une sorte de coule semi-continue. La refusion opre une solidification
dirige du bas vers le haut du lingot, produisant une macrostructure de solidification plus
uniforme que celle du lingot VIM : taille de grains plus fine, macrosgrgation rduite.
Deux procds (VAR et ESR) peuvent tre choisis en fonction de l'affinage supplmentaire associ chacun. Le procd VAR (VaczazamArc Remelting) effectu sous vide permet
d'abaisser significativement la porosit et la teneur en inclusions gazeuses. Au cours de la
refusion ESR (ElectroSlagRemeltind, l'alliage de l'lectrode est transfr aussi par fusion
progressive travers un laitier chauff par conduction lectrique. Le rle du laitier est
protecteur et conducteur ; c'est un mlange d'oxydes, de chaux et de fluorures respectant
l'quilibre acido-basique du mtal liquide. Son rle vise galement liminer le soufre par
change c h q u e . Dans le cas d'alliages complexes pour des applications particulirement
exigeantes, par exemple pour les alliages rsistants haute temprature voqus g 20,
plusieurs oprations de refusion permettent d'atteindre un niveau lev de propret inclusionnaire et de puret. Ces techniques sont prconises encore pour la prparation d'aciers
mouls fortement allis, ainsi que celle des aciers au carbone destins aux pices moules
forte section pour lesquelles la prsence d'hydrogne est trs nfaste.
Le frittage fut le moyen ancestral pour obtenir du fer compact aprs rduction du minerai.
16-1
Le frittage
Le procd
Au 2omesicle, le procd de frittage a t dynamis par le progrs technologique et le
souci de rentabilit parce qu'il permet d'obtenir despicespresqzleprtes l'emploi. En outre,
le frittage permet d'accder des gammes de compositions spcifiques qui ne peuvent pas
tre fabriques par les moyens classiques parce que l'un des constituants est trop rfractaire ou bien parce que la solidification donne une microstructure impropre l'usage.
Le procd comporte essentiellement deux oprations distinctes ou confondues suivant
les cas : 1- agglomrer des poudres et 2- traiter l'agglomrat de telle sorte qu'il acquire
une bonne cohsion. La premire tape consiste presser et mouler les poudres chaud
ou froid pour donner un objet une forme proche de la forme dfinitive. Un additif
liant, une sorte de cire, maintient une faible cohsion mcanique, puis est limin dans la
suite des oprations. Le traitement suivant est la consolidation chaud qui consiste en un
maintien en temprature suffisamment long pour souder et ventuellement compacter
l'ensemble des grains de poudre. Les deux oprations sont confondues lorsque la poudre
est presse chaud sous une pression leve. Signalons une mthode plus sophistique qui
consiste chauffer les poudres sous pression isostatique de l'ordre de 100 MPa HIP (Hot
Isostatic PressinyJ. Cette mthode est destin fabriquer un produit pleine densit.
Les mcanismes mis en uvre sont bien diffrents suivant les poudres mises en prsence
et les tempratures de travail ; citons le simple auto-soudage, le soudage par l'intermdiaire
d'un constituant inerte ou bien par l'intermdiaire d'un constituant ractif avec la poudre
de base. Le temps de maintien en temprature doit tre adapt l'obtention d'une bonne
compacit, un temps trop long induit un grossissement de grains classique (voir $ 5-4).
Le procd a une grande versatilit car de nombreux mtaux ou alliages peuvent tre
obtenus sous forme de poudres. La principale utilisation consiste fabriquer des pices
la forme voulue en conomisant de la matire premire et du travail d'usinage surtout dans
278
L MICROSTRUCTURE DES ACIERS
ET DES FONTES
le cas de formes compliques comme des pignons. Le procd ouvre de larges possibilits
pour fabriquer des matriaux composites impossibles obtenir autrement, des matriaux
poreux, ou encore des matriaux htrognes gradient de composition.
Quelques exemples d'aciers industriels et d'alliages base fer ont t choisis pour flustrer
les principaux mcanismes de frittage pour diffrents types de poudres. Le livre Powder
Metallztr- ofIron and Steel [Ger981 comporte une tude complte des procds et des
produits base de fer.
Les poudres
Une poudre est un matriau sous une forme qui a une grande surface par rapport au
volume et elle a accumul en consquence une nergie d'interface significative. Ds que les
conditions thermiques sont favorables, le systme tend rdztire l'nergie intefaciale par
soudage des grains en un premier stade ; c'est la force motrice de la transformation.
L'nergie thermochimique mise en jeu est relativement faible et dpend beaucoup des
poudres en prsence et de leur tat de surface. Les caractristiques des poudres imposent
le choix du procd de frittage et conditionnent les proprits mcaniques. Citons quelques exemples :
Le fer ex-carbonyle provient de la dcomposition du gaz Fe(C0)5 en donnant une
poudre trs fine particules sphriques de quelques micromtres (fig. 16-1-1 A). La
mthode est utilisable pour prparer du nickel et du cobalt ;
L'ponge de fer est obtenue directement partir de la rduction du minerai. C'est une
poudre grossire grains trs irrguliers et trs poreuse (mritant son nom d'ponge). La
taille moyenne est autour de 80 pm avec des grains infrieurs 212 Pm (taille du tamis) ;
La poudre atomise est obtenue par pulvrisation d'un mtal ou d'un alliage liquide dans
un contre-courant de vapeur d'eau (jet haute pression) ou de gaz inerte. Les gouttelettes
sont solidifies rapidement. La structure des gouttes, trs variable, dpend des conditions
du procd et surtout de l'alliage de dpart. La taille moyenne est aussi autour de 80 Pm
(fig. 16-1-1 B). Le refroidissement rapide forme une microstructure de solidification
dendritique fine et provoque la formation de martensite. Il est ncessaire d'adoucir la
poudre par un traitement thermique avant de la compacter. Quand il s'agit d'aciers allis
les poudres obtenues sont davantage poreuses (fig. 16-1-1 C) ;
La poudre dite "prdiffuse" est un mlange de poudre de fer grossire (atomise par
exemple) avec les lments d'alliage, soit le nickel, le cuivre, le molybdne, dans les proportions voulues, ajouts sous forme de poudres lmentaires trs fines. Le mlange ainsi
produit subit un traitement thermique. L'opration a lieu en continu dans un four sous
atmosphre rductrice une temprature un peu infrieure au point de fusion le plus bas
des lments prsents. Les fines particules des lments d'alliage s'agglomrent sur les
particules de fer plus grossires (procd Distaloy, figure 16-1-1 C) ;
La poudre prcipite est obtenue par prcipitation en phase aqueuse d'hydroxydes, ou
autres sels insolubles, qui sont ensuite schs et rduits. La mthode est applicable
Figure 16-1-1 :
A) Poudre de fer pur ex-carbonyle
obtenue par dcomposition chimique du compos Fe(CO)5 gazeux
qui se dcompose au chauflage dans
les conditions normales en donnant
du fer finement divis ;la taille
moyenne est 4 pn environ.
Le nickel et le cobalt peuvent tre
prpars de la mmefaon.
Document Eurotungstne Poudres,
Grenoble,Fr
B) Poudre de fer atomise ASClOO.029 de trs haute puret et grande compressibilit. Taille moyenne
<200 pn, autour de 80 pn
C) Poudre de fer prdiffuse avec deJines particules de cuivre, nickel et molybdne agglomres
Distaloy AE. Document Hoganas
D) Micrographie lectronique d'une

poudre obtenue par coprcipitation
de Cu, Fe et Co. Les agglomrats
ont une taille moyenne de 7 10 pn
et les grains constitutifs de 0,4 pm
environ
Document Eurotungstne Poudres,
Grenoble, Fr
280
seulement certains mtaux comme le fer, le nickel, le cobalt et le cuivre et peut tre
utilise pour fabriquer des mlanges de poudres dites CO-prcipites.La poudre obtenue
est assez grossire, mais c'est un agglomrat de grains extrmement fins, sub-microniques
(fig. 16-1-1 D). Le tungstne est obtenu aussi par voie chimique puis rduction de sels ;
La poudre broye est obtenue par broyage de mtaux ou d'alliages suffisamment fragiles
comme le chrome ou le manganse.
16-2 Les aciers fritts en phase solide

Frittage d'alliage prdiffus Fe-Ni-Cu-Mo-C
La poudre prdiffuse, c'est --dire comportant les lments d'alliage voulus, est mlange
avec les quantits ncessaires de graphite et de liant en poudre. L'ensemble est comprim,
puis fritt 1120 OC pendant 25 min suivi d'un refroidissement de l'ordre de 1 "C/s. Typiquement, pour une pression de 500 MPa et 0,6 % de carbone, le matriau a une macroduret de 200 Hvlo et une densit de 7. La valeur de la densit donne une ide de la
compacit de l'acier dont la valeur est 7,8 pleine compacit. La porosit a une distribution en taille autour de 10 Pm.
Pendant le frittage, les lments des particules satellites diffusent dans le fer et inversement
du fer diffuse dans les particules. Le nickel diffuse mal et seulement en phase solide ; un
gradient de concentration est gnr autour des anciennes particules qui atteint jusqu'
30 O/O de nickel. Une telle concentration locale explique pourquoi certaines zones se maintiennent austnitiques. Mme un temps de maintien plus long, de 4 h, laisse subsister de
tels lots. Le cuivre se distribue mieux, la raison est que le cuivre pur fond la temprature
de frittage et, une fois fondu, il coule entre les grains par capillarit, la fois entre les
grains d'lments d'alliage et ceux de l'agglomrat de fer (voir fig. 7-2-5). De ce fait, les
concentrations maximales trouves aprs frittage autour des anciennes particules de cuivre
sont faibles, autour de 5 7 %. Paradoxalement, le molybdne diffuse bien aussi
1 120 OC, car il transforme transitoirement le fer en ferrite autour des particules de molybdne. Or la diffusivit est beaucoup plus leve dans la ferrite.
Les sgrgations gnres par le procd font que l'chantillon ragit la trempe en fonction de la composition locale. Dans la zone proche des pores, l'effet des lments d'alliage
favorise le maintien de l'austnite puis de martensite ou bainite qui confrent de la duret
au matriau. Dans les zones loin des pores, non atteintes par la diffusion du nickel, du
cuivre ou du molybdne pendant le frittage, il subsiste des lots de fer non alli transforms au refroidissement en ferrite et en perlite (fig. 16-2-1). Ce procd permet de
prserver la bonne ductilit des grains de fer qui facilite la compression et une medleure
densification du produit [Hog99].
Figure 16-2-1 :
Micrographie optique d'un chantillonfritt d'alliage Fe-O,6C-4Ni-1,5Cu-O,5Mo.
La microstructure
aprs frittage prsente une conJiguration complique avec de la ferrite F (lots clairs), de la perlite
bien lamellaire 8 de 1 'austnite non transformeA (gris clair) des zones de martensite Met de bainite
B en gris fonc. Les pores Po dessinent d'anciens joints de grains ou les vides intergranulaires.
Echantillon Federal Mogul, Le Pont de Claix, Fr
Les aciers "prallis" type Fe-Mo-C

Ces alliages sont fabriqus partir d'un mlange de poudre homogne la proportion
voulue en fer et molybdne et de carbone sous forme graphite. La poudre allie est
prpare par pulvrisation. L'avantage est que l'alliage peut avoir une concentration homogne en fin de frittage. Cet alliage reste trs compressible ce qui permet par recalibration
de former des pices haute densit, c'est--dire avec un faible taux de porosit rsiduelle.
Il est utilis pour fabriquer des pices mcaniques durcie superficiellement par traitement
thermochimique. La macroduret aprs frittage vaut 135Hv10pour une densit de 7 et un
pourcentage de carbone de 0,2.
La microstructure prsente figure 16-2-2 est forme de ferrite, de perlite et de pores. Les
pores ont un grand ventail de taille, certains dessinent des joints de grains mais il y a
beaucoup d'autres pores plus petits aligns qui correspondent d'anciens sillons interdendritiques. Il s'agit, en principe d'un frittage en phase solide mais il est probable qu'une
hsion transitoire amorce le dbut de frittage. En effet, le systme Fe-Mo-C (voir plus haut

Figure 16-2-2 :
Micrographie optique d'un chantillon fritt 1120 OC pendant
25 min de 1 'alliage Fe-0,2C-1,SMo.
La microstructure aprs frittage
prsente de la ferrite en contraste
clair, de la perlite en contraste gris
et des porosits en noir. La perlite
n'a pas un structure lamellaire
rgulire cause de la prsence de
molybdne.
Echantillon Federal Mogul, Le Pont
de Claix, Fr
figure 6-5-1) comporte un eutectique ternaire la temprature de 1065 OC, ce qui rend
possible la formation de liquide eutectique au contact du carbone dans les zones sgrges
en molybdne. Cet aspect est li la structure de la poudre.
16-3 Les aciers fritts

avec une phase liquide transitoire
Les alliages fdtts partir des poudres lmentaires Fe-Cu et Fe-Cu-C
Ce type de frittage associant la poudre de fer une proportion de poudre de cuivre de
l'ordre de 1,5 4 % est couramment pratiqu. A la temprature de frittage, la poudre de
cuivre est liquide (TF=1083 OC). Les particules fondent. Le liquide coule dans les interstices et pntre le long des joints de grains grce une bonne mouillabilit. Il se produit
une consolidation rapide des grains de fer. Ce phnomne est plus ou moins actif suivant
le bilan d'nergie interfaciale des phases en contact (schmatis fig. 7-2-3). Nanmoins, le
cuivre a aussi un rle perturbateur. Lorsque la teneur dpasse 2,5 O/O il se produit un
gonflement pendant le frittage d aux changements de phases associs [Dub02]. La
prsence de carbone est connue pour rduire cet effet. La microstructure finale sur la
micrographie figure 16-3-1 est un mlange de ferrite et de perlite. La lunite de solubilit du
cuivre dans le fer est de l'ordre de 7 9 O/O dans la gamme de temprature et elle est trs
faible basse temprature. Au refroidissement il se produit une prcipitation dans les
zones de ferrite affectes par la diffusion du cuivre. La prcipitation est de type structural,
elle est durcissante (voir fig. 13-1-3).
Certaines associations de poudres lmentaires peuvent prsenter une phase liquide transitoire sans qu'aucun des points de fusion des lments ne soit infrieur la temprature de
frittage. C'est le cas lorsque deux lments sont susceptibles de former un eutectique une
temprature infrieure. Le frittage est alors appel frittage activ.
Figure 16-3-1 :
Micrographie optique d'un chantillonJFittd'alliage Fe-O,5C-2,2Cu.
La microstructure aprs frittage
prsente de la ferrite et de la perlite.
Macroduret pour une densit de 7:
Hv=180
Echantillon Federal Mogul, Le Pont
de Claix, Fr
16-4
Les alliages fritts composites Fe-Cu-Co
Frittage en phase solide

Les alliages Fe-Co-Cu forment deux liquides non miscibles, rendant impossible la prparation de certaines compositions. Le frittage apporte une solution. Ces alliages peuvent tre
prpars soit partir de poudres lmentaires de faon classique, soit partir de poudres
pralhes par coprcipitation. Le frittage est opr sous pression mcanique de 35 MPa
pendant un temps court, de 3 7 min, dans une gamme de temprature de l'ordre de
750-850C. Toutes les poudres et les phases possibles restent l'tat solide.
Ces alliages sont appels ici composites pour souligner qu'ils sont constitus d'un agglomrat de phases identiques aux mtaux purs d'origme. Suivant la composition et la temprature de frittage entre 700 et 900C, trois phases peuvent se former : a-Fe, y-Co et y-Cu.
Le cuivre admet trs peu de fer ou de cobalt en solution solide et rciproquement les solutions solides a-(Fe,Co) et y-(Co,Fe) admettent trs peu de cuivre (g 4-10). Les phases se
mettent en quilibre rapidement pendant le temps du frittage du fait qu'elles sont trs divises. Des microstructures bien diffrentes sont obtenues suivant que le frittage est opr
soit partir des poudres lmentaires (fig. 16-4-1A), soit partir des poudres co-prcipites (figures 16-4-1 B et C). Les poudres CO-prcipitesgnrent une structure plus fine, la
diffrence d'chelle est d'un ordre de grandeur. Les mesures de duret indiques tmoignent du gain ralis pour les proprits mcaniques. De plus, chacune des phases peut
subir un durcissement propre lors du refroidissement : a-Fe cause d'une prcipitation,
a-(Fe,Co) cause d'une mise en ordre et y- Cu cause d'une prcipitation. La cohsion et
la duret sont les deux qualits essentielles pour ce matriau qui sert fabriquer des outils
diamants.
L A MICROSTRUCURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 16-4-1 :
Micrographies de l'alliage Fe-23Co-50Cu (% pds) fiitt pendant 3/5 min sous 35 M a .
A) micrographie optique aprs attaque lectrochimique de l'alliage prpar partir de poudres classiques. Duret =220 Hv
B) micrographie optique aprs attaque lectrochimique de 1 'alliageprpar partir de poudres prcipites en solution aqueuse. Duret =320 Hv
C) micrographie lectronique de l'alliage B. Le cuivre apparat en contraste clair, la solution solide
fer-cobalt en plus sombre, quelques oxydes de fer Fe0 en noir.
Documents Eurotungstne, Grenoble, Fr
Les aciers peu ami&

Les artistes contemporains ont peint des tableaux reprsentants des boites de boissons. Ils jugeaient,
sans doute, qu'elles taient reprsentatives de notre poque autant par leur dcor que par le ct symbolique de notre socit. Ils n'imaginaient pas que leur fabrication tait aussi une tape marquante
sur le plan mtallurgique, car il a fallu une amlioration importante de la qualit de production d u
mtal (acier et aluminium), de sa propret inclusionnaire, pour aboutir u n emballage aussi fiable
avec une tle trs mince dont la masse a pu diminuer de 30 % e n vingt ans.
Pour le grand public, l'amlioration de la rsistance la corrosion des tles pour automobiles a t
plus perceptible. Dans les deux cas, ce sont des produits lamins et emboutis, des produits "plats" qui
constituent le plus gros tonnage de toutes les classes d'alliages ferreux.
17-1 Les aciers doux pour emboutissage

Les aciers sans lments interstitiels (IF)
Le fer pur est utilis pour ses proprits physiques, surtout magntiques. Il prsente
certaines qualits mtallurgiques, particulirement une trs grande ductilit et une excellente rsistance la corrosion. Les aciers doux sont trs proches du fer pur, avec pour
caractristique essentielle leur ductilit qui les rend aptes tre mis en forme, mme avec
des formes complexes et un taux de rduction trs important. L'objectif est de raliser des
limites d'coulement aussi basses que possible pour les applications de l'emboutissage et,
de ce fait, accepter une tadle de grain relativement leve de l'ordre de 20 p.m. Toutefois,
un grossissement de grains excessif doit tre vit afin de prserver un aspect de surface
bien uniforme du produit embouti. La surface susceptible de recevoir une finition par
dpt doit tre exempte de dfauts.
Le mtal utilis pour l'emboutissage profond est un feuillard mince suffisamment
mallable et dformable sans dchulure. Il doit avoir une excellente tnacit. Les mauvaises
performances cet gard sont dues aux lments interstitiels qui jouent un rle nfaste
prpondrant. C'est pourquoi les niveaux de carbone et l'azote sont rduits aux alentours
de 20-30 ppm (tableau 17-1-1). Un dgazage sous vide du mtal liquide pendant l'laboration abaisse leur concentration et lunine l'hydrogne. Le pigeage des interstitiels restants
est assur par un traitement au titane et/ou niobium au cours duquel se forme de fins

Figure 1 7-1-2 :
Micrographie d'un acier de construction S460, microalli au niobium et au titane. La ferrite aciculaire est observe dans la zone
gros grains d'une soudure. Les
inclusions (petites taches sombres)
sont des oxydes de titane qui servent
parfois de sites de germination.
Document groupe Arcelov.
prcipits TiN, Nb(CN), Ti4C2S2(phase H). Le mcanisme est complexe en prsence de

soufre, le prcipit TiS initialement form se transforme en phase H [Hua97]. Les inclusions sont nocives avec des degrs de nocivit fonction de leur taille et de leur nature.
Elles sont rendues moins nocives par l'addition de mtaux comme le calcium, le zirconium
et le crium dont le rle est doxydant mais aussi d'empcher la formation d'agrgats grossiers de prcipits. La premire gnration d'aciers de ce type avait une limite lastique
faible, de l'ordre de 150 MPa. Une seconde gnration dveloppe une limite autour de
200-300 MPa sans perte de formabilit grce l'addition de phosphore ou l'action d'un
traitement thermique ultrieur PeA981. Cette famille d'aciers est dsigne sous le nom de
IF (InterstitialFree). Une autre famille dsigne sous le nom ULC ( U hLaw Carbon steel)
correspond de l'acier calm l'aluminium, sans niobium, ni titane et avec une tenur en
manganse limit 500 ppm environ.
Tableau 17-1-1 :Composition typique d'aciers doux IF
Alliage
Si
Al
acier sans interstitiel (IF)
0,003
0,007
0,007
0,007
0,003
0,020
0,03
0,025
valeurs max. typiques
1 (408
Mn
Ti
0,060
0,45
Les aciers doux micro-allis pour tles

L'exigence de formabilit est moins svre dans nombre d'applications mais, par contre,
un meilleur renforcement est ncessaire pour une bonne tenue des tles. Les aciers qui
remplissent cette condition sont les aciers dits micro-allis MA (Micro-AlloJyed, ils sont
proches de la famille prcdente mais plus rsistants. Une faible teneur en carbone est
tolre en prsence de niobium ou de titane. Ce sont des aciers lamins chaud en continuit. Une recristallisation statique a lieu entre les diffrents passages haute temprature
(voir tableau 14-1-2).Toute la stratgie de renforcement est fonde sur la prcipitation qui
se fait pendant tout l'intervalle de temprature du laminage, la premire passe tant opre
vers 1000 OC. Les effets complexes sont rsums dans le cas du niobium (tableau 17-1-3
adapt d'aprs vhi981). Les prcipits rfractaires, non dissous dans le bain ou forms
pendant la solidification, jouent un rle en freinant la croissance de grain. De nouveaux
prcipits se forment au cours de tous les passages, pendant lesquels l'acier est austnitique. Ces prcipits n'ont pas un rle durcissant par eux mmes cause de leur taille et
leur morphologie trop grossires, et galement de leur rpartition essentiellement aux
joints et sous joints. Les diffrentes populations de prcipits ont t voques plus avant
13-1 et figure 13-3-2). Cependant, les prcipits mme grossiers ont un rle indirect
important en inhibant la recristallisation et en permettant de garder une densit de dfauts
la plus grande possible, donc de sites potentiels de germination lors de la transformation
en ferrite. La dernire tape de laminage doit tre effectue temprature la plus basse
possible, juste avant la transformation y
a afin de conserver le plus possible l'effet de
l'crouissage.
(s
-+
Une structure particulire comportant de la ferrite dite aciculaire peut tre alors obtenue par
refroidissement depuis la phase austnitique. Cette structure ne doit pas tre confondue
avec une martensite adoucie. La ferrite aciculaire montre figure 17-1-2 a une bonne ductilit associe une excellente tnacit. Les prcipits durcissants sont forms dans une
phase ferritique, de prfrence riche en dislocations [Kes97l.
Tableau 17-1-3 :Rle du niobium enfonction de la temprature du laminage d'aprs [Thi98].
Les lignes sont ranges par ordre de tempratures dcroissantes.
288
LAMICROSTRUCTUREDES ACIERS ET DES FONTES
17-2 Les aciers rsistants, peu allis de construction

mtallique
Historique du dveloppement
L'utilisation de l'acier s'est diversifie au cours du 19 me sicle avec la dcouverte du
ciment arm et des uulisations militaires telles que le blindage des navires. La consommation s'est accrue normment dans tous les domaines civils ou militaires au dbut du
20 me sicle. Le fer ou l'acier taient les matriaux vedettes comme en tmoignent de
spectaculaires ouvrages : ponts, paquebots, voies ferres ou dans un domaine plus artistique des gares, des Halles et la tour Eiffel (fer puddl 1887-1 889).
Au cours de la deuxime moiti du 2omesicle, l'utilisation de moyens d'investigation
nouveaux, comme la microscopie lectronique, a permis une meilleure comprhension du
matriau et en consquence une amlioration des performances. Cependant, la demande
d'acier dans le monde reste sensiblement constante en volume en ce dbut de 21 me sicle
parce que d'autres matriaux ont t crs. Mais il ne s'agit pas d'un dclin car la qzralit e t la
diversit des nziances ont beazicoap a~gment.Les aciers modernes deviennent capables de rsister
des conditions beaucoup plus critiques.
A l'origme, le choix des nuances d'aciers tait fond sur une bonne rsistance la traction
sans trop se proccuper de la tnacit et de la soudabilit. Il faut rappeler que les structures
mtalliques taient assembles par des rivets. Les aciers avaient une assez grande teneur en
carbone, de l'ordre de 0,3 %. Pickering pic781 remarque que les tles utilises pour le
Ma~ritdniaen 1907 ont presque la mme composition que l'acier du Harbourg Bridge
Sydney construit en 1932. Le carbone a longtemps t considr comme un excellent
agent de renforcement et incontestablement le meilleur march. Ces aciers ont une teneur
en lments d'alliage qui n'excde pas 1 % pour l'ensemble. Au milieu du 2omesicle, les
rivets ont t remplacs par des soudures ncessitant des aciers plus performants car les
soudures sont des sites fragiles. De grands ouvrages (pipe-luies, navires brise-glace) ont t
adapts des climats trs froids. De ce fait, l'attention a t focalise sur les facteurs qui
contrlent la ductilit, la tnacit, la soudabilit et la formabilit sans oublier l'exigence de
cot de revient minimum compte tenu de la quantit de production. Les premires
tendances de l'volution apparaissent dans le tableau 17-2-1, avec une utilisation du
manganse plutt que le carbone pour durcir l'alliage (Harbour Bridge) et plus tardivement, dans les aciers modernes, un meilleur contrle des lments rsiduels phosphore et
soufre.
Tableau 17-2-1 :Composition d'aciers d'aprs [Pic781 et [Fe198].
Acier
IC
si
1907 Mauritania
0,27
1,2
1912 Titanic
0,21
0,017
1932 Harbour Bridge (Sydney) 0,30
0,15
Cu
Mn
0,069
0,045
0,0035
0,024
0,47
Mn/S
0,013
6,811
0,7
1,2
289
LES ACIERS PEU ALLIES
Figure 17-2-2 :
Effet de la teneur en carbone sur la temprature de transition ductile/fragile lors d'un
essai Charpy pour des aciers normaliss.
Les rectangles reprsentent les chantillons
B (204 et C (704 de lafigure 14-1-4
d'aprs [Bur64] cit par [Pic 78'.
Carbone pds%
---------
0,Il
Temprature d'essai en "C
Compromis entre le renforcement et la tnacit

L'exigence d'un bon renforcement et d'une bonne tnacit implique deux tendances difficiles concilier. Tous les mcanismes de renforcement entravent le glissement et, de ce
fait, ont tendance altrer la tnacit 14-1). Une exception d'importance est la taille de
grains qui, si elle est fine, restreint l'extension des micro-fissures. En consquence, tout
mcanisme de renforcement qui rduit la taille de grains participe l'obtention d'un bon
compromis. Les carbonitrures non dissous dans l'austnite ralentissent la croissance de
grains au cours des traitements thermiques et constituent des sites pour la transformation
y / a ,malheureusement ils n'ont pas d'effet de renforcement ultrieur (tableau 17-1-3). Une
prcipitation aux joints de grains prserve une t d e de grains fine mais elle ne doit pas tre
fragilisante. La teneur en azote a un effet trs prononc sur le renforcement de la ferrite en
solution solide mais la solubilit de l'azote est limite (il faut prendre en compte seulement
l'azote libre, non combin en nitrures et carbonitrures). L'azote libre est trs nfaste ; il est
responsable d'un vieillissement fragilisant basse temprature (mme ambiante). E n
pratique, si un acier n'est pas embouti dans une certaine limite de temps, il subit un vieillissement cause de la diffusion des interstitiels aux joints qui deviennent fragiies du fait de
la formation de prcipits [Cah83]. Le problme de la manire d'inhiber l'azote en le fixant
est relativement facile rsoudre par l'addition de petites quantits d'aluminium ou de
vanadium qui forment A1N ou VN. D'autres facteurs nfastes sont : le carbone teneur
leve (fig. 17-2-2)' les soluts en substitution et la perlite. Le carbone est moins concern
que l'azote car il est moins soluble dans la ferrite. D'autre part, il ne peut avoir un effet de
vieillissement que pour des tempratures suprieures 100 OC. Le cuivre peut engendrer
un durcissement structural significatif mais il a encore tendance a rduire la tnacit.
(s
Cette famille d'aciers est riche d'une grande varit de nuances rpondant des critres
particuliers adaptes aux conditions d'emploi [Ash92], [Gla97IJ [Man99c]. Une des principales difficults rencontres est cause par les soudures, susceptibles de crer des zones
fragdes. Dans la zone o le mtal est fondu, la microsgrgation des lments peut aboutir
soit la formation d'eutectiques fragilisants cause de micro-retassures, soit au mieux

Figure 17-2-4 :
Rpartition des performances en rsistance
ou en tnacit en fonction de la gamme de
composition.
d'aprs [Pic 781.
une surconcentration locale. Dans la zone non fondue mais affecte thermiquement ZAT
(en anglais HAZ, Heat AfSected Zone), le refroidissement rapide peut gnrer des contraintes
associes la formation de martensite. La solution passe par une rduction du carbone et
des lments susceptibles de sgrger tels que soufre, phosphore et mme niobium. Des
formules empiriques dfinissent un carbone quivalent de fissuration partir de la composition de l'acier comme par exemple la relation 17-2-3. Si le carbone quivalent est en
dessous d'un seuil de l'ordre de 0,14 %, il n'y aura pas de fisswation, la soudure sera fiable.
En dfinitive, raffinement de la taille de grain est le sed e t uniqge mcanismefavorable aux deux
exigences, d'o l'importance du contrle des oprations de laminage chaud.
Choix des lments d'addition

Les lments d'alliage principaux sont le carbone, le manganse, le niobium, le vanadium,
l'azote et l'aluminium. Un abaque rsume leurs effets sur le renforcement et la tnacit
figure 17-2-4. Mais bien d'autres lments sont aussi utiliss (Cr, Cu, Si, Ti, Mo, Zr, Ni).
L'aptitude des lments engendrer une prcipitation dpend de leur solubilit initiale
dans l'austnite. D'aprs les valeurs des produits de solubilit, c'est le carbure de vanadium
qui est le plus soluble dans l'austnite, suivi par ordre dcroissant de solubilit de Tic,
NbC, VN et TN. C'est encore VC et T i c qui sont les plus solubles dans la ferrite suivi de
NbC et NbN (tableau 17-2-5). A la temprature de transition austnite/ferrite la solubilit
du carbure de vanadium dcrot d'au moins un ordre de grandeur ce qui implique que le
vanadium en solution peut prcipiter dans la ferrite et jouer un rle d'affinement. Les
nitrures ont tous une solubilit plus faible que les carbures. En toute rigueur, en prsence
de plusieurs soluts, les carbures et nitrures ne doivent pas tre pris en compte sparment
car l'azote a un effet coupl avec celui du carbone [Gla97], P_98b], [TnoOl]. Les concentrations habituellement utilises sont de l'ordre de 0,03 % de niobium et 0,10 % de vanadium. L'aluminium est souvent uulis pour piger l'azote en formant AIN insoluble, plutt
que VN (fig. 17-2-4). Le volume de prcipits est faible mais l'effet est important cause
de leur rpartition trs fine et souvent en cohrence avec la matrice 13-3, figure 13-3-3).
(s
L E S ACIERS PEU UIES
Compos
Tableau 17-2-5 :
Valeursde produits de solubilit calcules 900
dans la ferrite par la relation
O C
Tic
NbC
VC
TiN
NbN
o Test la temprature en Kelvin, A et B des

constantes dtermines exprimentalement.
D'aprs [Li_98b], voir aussi [InoOl]
VN
Le produit de solubilit du carbo-nitrure de niobium s'exprime en fonction de la temprature en Kelvins :
17-3 Les aciers multiphass effet TRIP

Les aciers TRIP (lIRdnSfoormationfndzlced PIasticip) offrent un merlleur compromis de performances pour la limite lastique, la rsistance la traction et la ductilit que les alliages
faiblement allis conventionnels [Spe02]. La rsistance la traction peut dpasser 750 MPa
avec une dformation uniforme suprieure 20 % pour les aciers formables froid. A
l'tat brut, la structure mtallurgique se rpartit autour de 50 - 75 % ferrite, 20 - 45 O/o de
bainite et 5 - 20 O/O d'austnite retenue. L'austnite retenue se transforme en martensite
sous l'effet de la dformation pendant la mise en forme. Les zones les plus dformes se
transforment en priorit et rsistent mieux car la consolidation est suprieure et donc
l'longation est bien rpartie, uniforme, sans striction. D'autre part, compte tenu de la
temprature de dformation relativement basse, la ferrite forme peut tre ultra-fine
cause des nombreux sites de germination crs. Globalement, il en rsulte une amlioration significative de la formabiht.
Ces aciers au carbone et manganse comportent des lments d'alliage, principalement le
silicium ou l'aluminium afin de contrler et ralentir la prcipitation de cmentite. La fourchette de composition classique est 0,l - 0,4 O/O de carbone, 0,5 - 1,5 % de silicium ou
d'aluminium et 0,5 - 2 O/o de manganse. Lors de la transformation dans l'intervalle de
temprature de la bainite, des lattes de ferrite sont formes sans qu'il y ait prcipitation de
carbure [Ble98]. La microstructure (fig. 17-3-1) est similaire celles des alliages exprimentaux dans lesquels le nickel joue le rle de ralentisseur (figures 12-2-1 et 12-2-2).
L'austnite pige entre les lattes de ferrite tend s'enrichir en carbone au cours de la
transformation de telle sorte qu'elle reste stable la temprature ambiante. Nanmoins
l'application d'une contrainte ou d'une dformation plastique provoque sa transformation
en martensite, ce qui est bnfique pour les proprits mcaniques. La microstructure
initiale constitue d'un mlange d'austnite et de ferrite bainitique est donc considre

Figure 17-3-1 :
Micrographie lectronique
balayage d'un acier TRIP basse
teneur en silicium de composition
Fe-O, 18C-1,33Mn-0,39Si-O,029Al
aprs une traitement thermique de
6min 730 OCet5min370 OC.
A =austnite, B =bainite, F =ferrite.
Remarquer la trs fine taille de
grain.
Document Universit Catholique de
Louvain, B ;voir aussi [Jac98]
Figure 17-3-2 :
Micrographie lectronique en transmission d'une zone "bainitique". Du
fait que les grains d'austnite mre
sont trs petits, les lattes traversent
tout le grain.
Document Universit Catholique de
Louvain, B ;voir aussi [Jac98] et
(Jaco1]
comme une combinaison idale de nombreux points de vue. Cependant, la martensite

dure et fragile constitue un site privilgi d'endommagement et d'initiation de fissure.
Une autre limitation de ces aciers provient de la forte teneur en silicium. Le silicium a
plusieurs effets nfastes. Il est gnant pour la galvanisation ultrieure car il provoque
l'paississement et une perte de ductilit de la couche dpose. Pour d'autres applications,
les oxydes forms aprs la coule nuisent l'tat de surface.
Des tudes rcentes ont montr qu'il est possible d'obtenir l'effet TNP avec des aciers
faible teneur en silicium par un strict contrle des traitements thermiques. Ce sont des
aciers dans lesquels une certaine proportion d'austnite (jusqu' 10 Yo) peut tre forme
l'issue du traitement thermique (figures 17-3-1 et 17-3-2). Au cours d'une dformation
ultrieure, l'austnite est susceptible de se transformer en bainite et martensite disperses
au sein de grains fins et de renforcer la ferrite uac981, Dacol]. L'austnite retenue est
observe entre les lattes de bainite des alliages haut silicium (> 1 Yo) puisque cet lment
inhibe la formation de cmentite.
Les aciers I traitements thermiques

Une qualit primordiale de l'acier est son adaptabilit. Cette qualit est particulirement dveloppe
dans le cas des aciers traitements thermiques. La gamme de possibilits est trs vaste, car de faibles
modifications de composition peuvent changer de faon significative la rponse du matriau aux traitements thermiques.
18-1 Les traitements classiques

des aciers hypoeutectodes
Notion de trempabilit
Les aciers dits traitements thermiques doivent leurs proprits au choix et au contrle rigoureux des traitements thermiques, thermomcaniques ou thermochimiques susceptibles
d'orienter la formation de diffrents constituants : perlite, bainite ou martensite. Ces aciers
servent fabriquer une grande varit de produits mouls, usins ou forgs susceptibles
d'tre durcis aprs leur mise en forme. L'optimisation de l'acier tient au couplage entre les
traitements thermiques et la composition. Il a t prcdemment montr que l'addition de
certains lments joue un rle important en diffrant et inhibant les transformations perlitique et bainitique. Les courbes TTT et TRC sont dcales vers les temps plus longs
10-3 et fig. 10-3-1). Dans ce cas, l'acier peut se transformer en martensite plus facilement, mme lors de refroidissements relativement lents. Cette aptitude essentielle est dsigne sous le nom de trempabilit. Concrtement, il faut choisir une nuance approprie
lorsque la pice traiter est volumineuse et par consquent se refroidit beaucoup plus
lentement cur qu'en surface. Les atlas [Atlas] ou les recueils de normes comportant les
courbes TRC et TTT servent de guide pour ce choix. Les traitements thermiques des
aciers sont dtaills dans de nombreux ouvrages PGa801, [Con92].
(s
Les traitements thermiques isothermes

L'austnitisation est la premire tape indispensable prcdant tout traitement thermique.
Elle consiste en un maintien en temprature ncessaire pour transformer l'acier en austnite. Les aciers hypoeutectodes sont faciles remettre en solution. Les temps de maintien
sont classiquement de l'ordre de 30 min pour des tempratures situes dans un intervalle
L.4 MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES
Figure 18-1-1 :
1OOCr6 ayant subi un maintien
81 0 O C suivie d'un refroidissement
lent 5-1 O "Ch entre 750-650 OC.
La matrice est de laferrite et 1esJins
prcipits sont de la cmentite.
L 'alignement des petits prcipits
semble garder la trace des anciennes lamelles de la perlite originelle
(voir zone encercle).
Document SNR Roulements, Annecy,
Fr
de 825 950 OC suivant les nuances. Une temprature trop leve provoque un grossissement de grain nuisible l'obtention de bonnes performances mcaniques.
L'adoucissement est le traitement thermique dans la gamme de tempratures de
100-200 OC, ncessaire pour diminuer le niveau de contraintes et amliorer la tnacit. La
trempe a transform l'acier en martensite dure et trs fragile. Le recuit a pour effet
d'liminer une partie des dfauts (dislocations, etc.). C'est pourquoi le traitement est
qualifi de traitement de dtentionnement. Cependant l'volution chimique de la martensite (formation d'amas de carbone, g 11-4) s'accompagne d'une lgre diminution de
duret mais la microstructure prsente encore les caractristiques de la martensite.
Le terme de revenu dsigne le traitement dans la gamme de tempratures 500- 600 OC. Le
carbone pig dans le rseau de la martensite forme des prcipits de cmentite. Les prcipits sont fins, de l'ordre du micromtre, mais cependant trop grossiers pour induire un
durcissement structural. Une structure assez similaire mais plus grossire est celle de la
perliteglobulaire obtenu lors de maintien en temprature de la perlite lamellaire dont la
microstructure dgnre (fig. 18-1- 1).
Le revenu est souvent un traitement transitoire pour rendre le matriau est suffisamment
ductile pour tre usin et mis en forme facilement. Un traitement thermique ultrieur
confre les caractristiques mcaniques voulues la pice finie. En prsence d'lments
d'alliage, d'autres prcipits se forment, par exemple VC, NbC, etc. Ils sont plus fins,
mieux rpartis que la cmentite. Ils induisent un durcissement secondaire stable pour des
tempratures infrieures 550 OC environ (g 11-4). Les aciers ainsi durcis prsentent un
bon compromis duculit/durcissement.
Le refroidissement continu
Le refroidissement d'une pice se passe la plupart du temps de faon continue. Prenons
l'exemple de l'acier 36NiCrMo16 (1,6773) (fig. 18-1-2 A) avec des transformations trs
LES ACIERS A TRAITEMENTS THERMIQUES
Figure 18-1-2 :
Courbe de transformation TRC de deux nuances classiques d'aciers martensitiques austnitiss pendant 30 min 850 OC.La dnomination des constituants est usuelle, soit A =austnite, F=ferrite,
C= cmentite associe la ferrite, c = cmentite de prcipitation secondaire, F+C signiJieperlite ou
bien bainite. Les courbes en pointills sont la@ontire pour laquelle 50 % daustnite a t transforme, les petits chzfles prs d'un ligne de transformation indiquent le pourcentage d 'austnite transforme dans le domaine prcdent. Les duretsfinales sont marques dans la barre infrieure pour
chaque vitesse de refroidissement soit en units Rockwell, soit en units Yickers pour les faibles
valeurs.
A) acier hypoeutectode 36NiCrMo/l, 6773/ (0,34C-3,7Ni-0,35Mn-0,26Si-1,54Cr-0,31
Mo): les durets
sont mesures aprs trempe et maintien 2min dans l'azote liquide.
B) acier hypereutectorde 1OOCr6/L3/52100/A573Gr70 (1C-0,3Mn-1,71Cr-0,04Mo-0,14Cu,.
Document adapt d'aprs 1 'Atlas de I'IRSID [Atlas].
retardes par la prsence de nickel, de chrome et molybdne. Une pice massive dans un
tel acier peut dvelopper une structure homogne martensitique aussi bien en surface qu'
cur. Des processus de trempe volus deviennent possible, comme la trempe dite tage
: c'est--dire une trempe une temprature au dessus du point Ms puis un maintien cette
temprature avant de subir une trempe martensitique la temprature ambiante. L'avantage de cette trempe est de diminuer le niveau de contraintes dans le produit final.
Les traitements thermiques et thermochimiques superficiels

Une pice entirement martensitique peut tre trop rigide et fragile en fonction de l'usage
aussi un traitement affectant seulement la surface de la pice s'avrer prfrable. Ce
dernier est ralisable en chauffant un volume superficiel par chauffage inductif en continu,
ou chauffage laser lorsque la zone traiter est petite. La microstructure d'une pice ainsi
traite prsente tout un chelonnement de constituants (fig. 18-1-3A) conformment la
courbe TRC (fig. 18-1-2 B). Les micrographies des figures 18-1-3 B et C correspondent
deux zones distantes de 1mm dont l'une cur est ductile, et l'autre en surface est trs
Figure 18-1-3 :
Micrographies optique d'un chantillon d acier Fe-O,4C-O,7Mn-O,O3P-O,O4S-O,2Si-O,OO2B qui a subi
un traitement de surface par induction, attaque nital. A) zone de transition, B) curferrito-perlitique,
C) zone martensitique du bord de la pice. Entre les deux zones, la structure est mixte avec les trois
constituants :ferrite, perlite et martensite.
dure. De tels traitements sont trs pratiqus avec de multiples variantes pour durcir des
pices d'aciers qui doivent rsister une usure superficielle telles que engrenages, arbres,
etc. [Bro92].
La deuxime mthode pour durcir superficiellement consiste changer la composition de
l'alliage en surface par cmentation ou nitruration. Le traitement thermique est homogne
dans toute la pice. La zone forte concentration en carbone ou azote forme par trempe
une martensite dure (voir g 8-3).
18-2 Les traitements spcifiques

des aciers hypereutectodes
Les aciers autour de 1 % de carbone, dits aciers roulement
Les aciers hypereutectodes contiennent des carbures secondaires de cmentite qui sont
plus grossiers que les carbures perlitiques, donc plus difficiles remettre en solution.
L E S ACIERS TRAITEMENTS THERMIQUES
Figure 18-2-1 :
1OOCr6 ayant subi une austnitisation 850 OC suivie d'une trempe.
Document SNR Roulements, Annecy,
Fr
Le temps d'austnitisation doit tre adapt et la temprature doit tre suffisamment leve.
Il n'est cependant pas toujours possible de redissoudre tous les carbures cause des
lments d'alliage qui rtrcissent la fentre d'austnitisation. De plus, la dissolution
complte des carbures donne une austnite forte teneur en carbone dont la temprature
M j est abaisse. Une trempe ordinaire la temprature ambiante n'aboutira pas la transformation totale en martensite. Aussi, une austnitisation temprature plus basse peut
tre prfre malgr une dissolution incomplte des carbures secondaires et l'inconvnient
de les faire grossir. La prsence de carbures avant la trempe est consigne sur la courbe
TRC par la mention A + c (fig. 18-1-2 B). La microstructure obtenue aprs trempe
comporte encore les carbures, et la martensite (fig. 18-2-1). La martensite se prsente en
lattes relativement fines car leur dveloppement est limit par la prsence des carbures. Le
matriau obtenu a une grande duret confre par la martensite, une bonne rsistance
l'abrasion confre par les carbures et la martensite.
En dfinitive, la microstructure idale dans le cas des aciers fort carbone, des fontes et
aussi des aciers allis, est une rpartition homogne de la structure de revenu et l'absence
d'austnite rsiduelle. Pour atteindre cet objectif, le compromis pratiqu est un traitement
thermique comportant une tape de dissolution suivie d'une tape de courte dure plus
basse temprature pendant laquelle la matrice s'appauvrit en carbone par formation de
prcipits, ce qui a pour consquence le relvement de la temprature MT Ce dernier traitement est dit d~tabiIisationde I'amtnite.
Lorsque la matrice est charge en carbone, les contraintes internes engendres par la transformation martensitique peuvent tre colossales. Une pice brute de coule est extrmement dure et fragile. Dans le cas extrme de grosses pices de fonderie comme un cylindre
de laminoir, les contraintes sont telles que la pice peut devenir une bombe au dmoulage.
Le traitement de dtentionnement 200 OC est indispensable pour diminuer le niveau de
298
contraintes. Par ailleurs l'adoucissement et le revenu induisent les prcipitations dj

mentionnes ( $ 11-4).
Les aciers trs haut carbone

Les aciers contenant de 1 2,l % de carbone, dsigns par UHC ( U h High Carbon steels),
ont t particulirement tudis ces dernires dcennies. Il a t montr qu'ils avaient un
comportement superplastique des tempratures intermdiaires, autour de 800 OC,
rendant possible des traitements thermomcaniques de laminage par exemple. La structure
rsultante comporte une grande densit de carbures finement rpartis et sphrodiss dans
une matice ferritique qui lui confre une excellente tnacit [She85b].
18-3 Les aciers outils et aciers rapides

Caractristiques
Les aciers outils sont destins au travail d'autres aciers, ils doivent tre durs avec une
bonne tnacit et une bonne rsistance l'abrasion. Certaines nuances sont nommes
aciers rapides cause de leur capacit rester dures mme lors de la coupe de mtaux avec
une vitesse rapide, malgr l'chauffement de l'outil de coupe. La duret de ces aciers peut
atteindre 1000 Hv Ils sont durcis par la prsence de carbures complexes, trs durs,
enchsss dans une matrice suffisamment rsistante [Hoy88], (annexe 22-8). L'optimisation de ces aciers est la rponse quatre questions :
1- quels lments d'alliage faut-il choisir pour former des carbures ou d'autres phases plus
performantes que la cmentite ?
2- quelle est la fourchette de composition pour obtenir une forte proportion de carbures ?
3- comment leur confrer une morphologie qui ne rende pas l'acier fragde ?
4- comment obtenir une matrice la fois dure et tenace ?
Les carbures des aciers de coupe rapide sont principalement de type MC, M6C et M2C qui
sont durs et trs stables, surtout dans le cas des carbures MC (cubiques type VC). Les trois
lments d'alliage usuels, susceptibles la fois de gnrer ces carbures et de permettre un
bon durcissement de la matrice par traitements thermiques sont le tungstne, le molybdne et le vanadium (tableau 18-3-1). Une teneur en chrome minimale de 4 '/O permet
d'viter la formation de cmentite qui rsiste mal la corrosion chaud. La teneur en
carbone est en gnral limite autour de 0,8 1 % afin de permettre une remise en solution de la plus grande partie des carbures pendant l'austnitisation. La teneur enpo~rcentage
atomigzie de (W+Mo+V) est limite environ 15 %. Au del de ces limites, des carbures
primaires de solidification se forment avec des morphologies trs grossires. Dans la fourchette de composition considre, les carbures de solidification sont des carbures eutectiques VC, M6C, M2C (Mo2C) (figures 5-6-13,5-6-12,6-3-6,6-3-7 et 6-5-10).
Lorsque les aciers sont utiliss bruts de coule dans les grosses pices de fonderie, certains
carbures de solidification posent des problmes de tnacit parce qu'ils sont facetts et
299
LES ACIERS A TRAITEMENTSTHERMIQUES
Tableau 18-3-1 : Composition nominale de trois aciers rapides de base,

TF est la temprature de forgeage et T y la temprature d'austnitisation (d1aprs[Hoy88].
# signiJie alliage pour mtallurgie des poudres
Type d'acier
C%
W%
Mo%
Cr%
V%
TFOC
T, OC
fragdes et d'autres cause de la mauvaise tenue l'oxydation chaud [Hwa98]. C'est une
optimisation trs pointue des proportions des divers lments carburignes et de la teneur
en carbone qui permet de prvoir les chemins de cristallisation et de contrler ainsi la
nature des carbures forms [T<uo55], [Bar72], [Ga174], pre79b], [Fis89].
La morphologie des carbures eutectiques n'estpratiquementjamais favorable pour les
proprits mcaniques ; il est donc indispensable de la transformer. Le traitement
thermo-mcanique appropri est un forgeage une temprature en dessous du solidus, vers
1050 OC. Ce forgeage casse les carbures et les rpartit plus uniformment. Une rduction
de l'ordre de 97 % est ncessaire pour que la dispersion des carbures soit totalement
uniforme ; une rduction de seulement 80 % laisse encore apparatre un rseau dform
de cellules eutectiques.
L'efficacit des carbures pour confrer une bonne rsistance l'abrasion n'est effective que
si ces derniers sont enrobs dans une matrice rsistante et tenace. C'est pourquoi, indpendamment du problme de cot, le tantale, le titane et le niobium sont carts bien qu'ils
forment des carbures MC. Ces derniers lments imposent une trs faible teneur en
carbone dans la matrice qui, aprs sa transformation en martensite, n'est pas suffisamment
dure. Avec le molybdne, le tungstne et le vanadium, la teneur en carbone en solution
reste consquente, surtout si l'austnitisation est provoque haute temprature afin de
redissoudre un maximum de carbures allis. Seuls subsistent aprs austnitisation quelques
prcipits de carbures non dissous mais broys par le forgeage. La transformation martensitique est accomplie grce des traitements thermiques assez compliqus, par tapes
[Hoy88]. La premire trempe transforme la matrice seulement partiellement et laisse
encore beaucoup d'austnite rsiduelle, car la matrice est charge en carbone et en
lments d'alliage (tempratureMs abaisse). Un revenu vers 550 OC provoque l'adoucissement de la martensite par fine prcipitation de carbures et, surtout, simultanment l'appauvrissement de l'austnite rsiduelle par drainage du carbone vers les carbures dans les
zones dj transformes. Le traitement thermique consiste en une succession de trempes suivies
de revenm, jusqu' cinq cycles. A chaque revenu l'austnite rsiduelle s'appauvrit davantage
et par suite se transforme davantage en martensite. La vitesse de chauffage est critique et
l'opration est excute par paliers car ces aciers sont tellement peu ductiles qu'un excs de
contraintes cres par des gradients de temprature serait susceptible d'amorcer des
criques et un endommagement du lingot. La structure finale comporte deux populations
300
MICROSTRUC~UREDES ACIERS ET DES FONTES
de carbures. La premire est constitue par les carbures rsiduels de solidification dont la
taille reste de l'ordre de quelques micromtres aprs forgeage. Ils ne sont pas durcissants
au sens de durcissement structural, mais jouent un rle essentiel de rsistance l'abrasion.
La deuxime est constitue par les carbures de revenu dont la taille ne doit pas dpasser
10nm pour que le durcissement secondaire soit efficace.
De nouvelles mthodes ont t mises au point pour prparer des aciers outils par mtallurgie des poudres ; elles permettent d'obtenir une rpartition trs fine de carbures. Ces
mthodes sont coteuses et pas toujours applicables tous les types de pices mais elles
autorisent l'emploi de nuances plus riches en carbone et en lments d'alliage
(tableau 18-3-1).
Le rechargement
Les rechargements sont des dpts sur des pices dj finies, localiss sur les seules parties
soumises une forte usure. Des dpts peuvent aussi rparer des pices uses, par
exemple des aubes de turbines de barrages hydrauliques. Il existe une vingtaine de
procds permettant de raliser des dpts, suivant la source d'nergie choisie et le mode
de transfert du matriau dpos. Les sources d'nergie concentre sont par taille dcroissante de la zone d'impact : la flamme de gaz, le jet de plasma, l'arc de soudage, le faisceau
d'lectrons et le faisceau laser. Le matriau d'apport est soit projet sous forme de poudre
avec le jet de plasma, soit amen sous la forme d'un cordon de soudure, soit tal sur le
substrat avec un liant. Le rechargement est choisi en fonction de critres de sollicitation.
Le caeur de la pice rpond d'autres critres : tnacit, capacit d'amortissement, cot.
Plusieurs f a d e s constituent le choix de matriaux dposables sur un substrat d'acier : les
alliages base de cobalt, les alliages contenant du bore et aussi des alliages moins spcifiques au rechargement, base de nickel et base de fer. La prsence de prcipits abondants les rend comparables aux aciers outils avec des qualits renforces. Les alliages
base cobalt ont une meilleure rsistance la corrosion, une meilleure tnacit et biocompatibilit que les alliages base fer. Ils contiennent du tungstne jusqu' 12 % et forment
des prcipits de carbures de type M7C3 et M&. La microstructure est assez semblable
celle des fontes au chrome.
Les nuances au bore sont dveloppes essentiellement pour des rechargements devant
rsister une trs forte abrasion. Le bore forme avec le chrome des borures trs rsistants
avec une morphologie grossire et facette lorsqu'ils sont forms lors d'une solidification
conventionnelle. En cas de rechargement par faisceau laser, par exemple, les borures sont
plus fins mais restent facetts. Le carbone, le slhcium et le nickel sont en gnral associs
au bore, au chrome et au fer. La structure de ces alliages est complique, riche en
nombreux prcipits [Leb88], [ChrOl].
Les aciers inspsydables

Il a fallu trois millnaires aprs la dcouverte d u fer pour apprendre le rendre inaltrable ; les premires nuances d'aciers inoxydables remontent seulement a u dbut d u 2ome sicle. Ces aciers sont
rendus rsistants la corrosion par la cration naturelle d'une couche dite de passivation. Or, e n
citant Baroux [Lac90], c'est l le paradoxe de la passivit, que les matriaux les plus oxydables sont
les plus corrodables, et, que les matriaux les plus corrodables sont les plus passivables .Ainsi le
chrome, plus oxydable que le fer, est l'additif majeur des aciers inoxydables.
19-1 Les aciers martensitiques riches en chrome

Caractristiques gnrales
L'exigence principale, commune toutes les familles d'aciers inoxydables, est une bonne
rsistance la corrosion. Cette condition est satisfaite par la prsence de chrome. Ce sont
des aciers qui contiennent en gnral de 12 15 % de chrome et de 0,l 0,5 % de
carbone, quelquefois jusqu' 1 O/O. Le pourcentage de chrome de l'acier doit dpasser
11-12 pour permettre la formation d'une couche de passsivation d'oxyde de chrome qui
protge le mtal sous-jacent et le rend inoxydable. Cependant, les aciers martensitiques ont
une plus faible tnacit et une plus faible rsistance la corrosion comparativement aux
aciers austnitiques.
L'exigence spcifique des aciers martensitiques est une bonne duret associe une bonne
tnacit. Deux microstructures rpondent ces conditions : une matrice, suffisamment
ductile, durcie par des carbures bien disperss l'issue d'un revenu, ou bien une martensite
adoucie. Des variations de composition permettent de diversifier les nuances en fonction
de la rsistance la corrosion et de la rsistance mcanique souhaites. Le schma de la
figure 19-1-1 prsente les principales nuances drives partir de l'acier de base 13 % de
chrome. L'addition de carbone accroit la duret mais diminue la rsistance la corrosion.
L'addition de 2 3 O/O de nickel amliore la tnacit et la rsistance la corrosion. La tnacit est encore amliore si le carbone est trs bas, conjointement l'addition de nickel.
Enfin, un durcissement par prcipitation est assur par des additions de cuivre, titane,
h MICROSTRUCURE DES ACIERS ET DES FONTES

Figure 19-1-1 :
Schma illustrant les performances des
aciers inoxydables martensitiques en
fonction des lments ajouts la
nuance de base 13 % Cr dans la barre
grise. Le carbone y est en concentration
croissante.
(Pourfixer des repres, X12Cr13 est la
nuance 1,4006 ou 41 0 et X46Cr13 est la
nuance 1,4034 ou 420).
Adapt d ' a p r s un document
CRU-Ugine Savoie Imphy, groupe Arcelor.
niobium ou aluminium. L'augmentation de la teneur en nickel et la diminution de la teneur

en chrome quilibrent les proportions entre lments alphagnes et gammagnes.
Pour les nuances de dcolletage, la facilit d'usinage ou minabilit est obtenue par des additions de soufre, slnium ou divers oxydes. La microstructure de rpartition des sulfures a
t dustre dans un paragraphe suivant (g 19-6). Le soufre est ajout dans une proportion
de l'ordre de 0'15 O/O jusqu' 0'35 O/O dans certaines nuances, par exemple X12CrS13 (ou
1,4005 et 416).
L'austnitisation
Les structures martensitique ou revenue ncessitent au dpart la formation d'austnite. Or,
par comparaison avec le systme Fe-C, la fentre da domaine aastnitique est considrablement
rtrcie par l'addition de chrome. L'apport d'autres lments alphagnes diminue encore
significativement l'tendue de la solution solide de l'austnite, la fois en composition et
en temprature. Les lments ajouts sont le plus souvent alphagnes comme le molybdne pour amliorer la rsistance la corrosion et l'abrasion, le vanadium ou le niobium
pour renforcer la ferrite. Le compromis est de compenser par l'addition d'lments
gammagnes adapts tels que le nickel, le manganse et le cuivre (annexe 22-3). Cependant, la quantit globale d'lments d'addition doit tre h t e afin de ne pas provoquer la
formation d'austnite rsiduelle par abaissement excessif de la temprature Ms.
La modification due l'addition de molybdne est apparente sur les isopltes et les coupes
isothermes de la figure 19-1-2. Le rtrcissement du domaine de l'austnite est d'autant
plus sensible que la teneur en chrome est leve (voir plus haut fig. 4-7-3). D e plus, le
molybdne stabilise les carbures M23C6 aux dpens des carbures M7C3 (fig. 19-1-2 B). La
solubilit du carbone dans l'austnite dpend de la teneur en chrome et de la temprature
(fig. 19-1-2 C). Les tempratures d'austnitisation ncessaires pour dissoudre tous les
carbures sont sensiblement plus leves que pour les aciers ordinaires.
LESACIERS INOXYDABLES
Figure 19-1-2 :
A) Superposition des isopltes de deux
systmes Fe-14,5Cr-C (lignespleines)
et (Fe-14,5Cr-C-O,9Mo)-C (lignes
pointilles et zone grise du domaine
de laustnite).
La prsence de chrome rduit le
domaine y. Le molybdne accentue cet
efet et dplace le domaine de stabilit
contenant la phase M7C3 vers les
hautes tempratures.
B) Superposition des sections isothermes 1050 OC des systmes (Fe-14,5Cr)-C (lignes grises) et
(Fe-14,5Cr0,9Mo)-C (lignes noires).
C) Superposition des sections isothermes du mme alliage (Fe-14Cr-O,9Mo)-C 1050 OC et
950 OC. L 'eflet de temprature est prpondrant. Les plans isothermes ne comportentpas les conodes
puisque l'alliage contientplus de trois lments.
Le molybdne pourrait tre remplac par le tungstne qui a pratiquement les mmes effets
pour des concentrations atomiques similaires. Le choix est un problme de cot ou de
stratgie d'approvisionnement.
Quand la teneur en lments d'alliage est trop forte, la temprature Ms est basse, ce qzti rend
dzfficicile une transfoormation martensitique totale (annexe 22-6). Le traitement thermique est
effectu en plusieurs tapes. de faon dite "indirecte". L'austnite est dstabilise aprs

Figure 19-1-3 :
A) Micrographie optique de l'acier
X46Cr13 brut de laminage chaud.
Les zones plus claires sont moins
attaques cause de la prsence
plus grande d'austnite rsiduelle.
Quelques prcipits longilignes de
MnS apparaissent en contraste gris
fonc.
B) Micrographie optique de l'acier

X46Cr13 revenu 680 OC pendant
4 h, puis refroidi l'air
.Document CRU- Ugine Savoie
hypertrempe, par traitement thermique ou mcanique (voir 18-2). Le lecteur peut trouver
des dtails sur les traitements des aciers inoxydables dans des ouvrages ou articles de
synthse : Fec77J [Lac9O], [pav94], [Fin96], [Sas97], [SouOl].
Un effet bnfique du chrome est de retarder et ralentir la dcomposition de l'austnite en
ferrite, perlite ou bainite, permettant d'obtenir plus facilement la martensite. La transformation se fait spontanment par simple refroidissement l'air dans le cas des aciers bruts
de laminage chaud (fig. 19-1-3 A). Une structure martensitique plus rgulire et mieux
rpartie est obtenue l'issue du revenu de dstabilisation de l'austnite (fig. 19-1-3 B).
Aciers utiliss brut de trempe : cas des aciers de coutellerie

L'acier 12-14'5 O/O de chrome a un domaine d'application dans la fabrication des lames
de couteaux. Il a une bonne rsistance l'abrasion et la corrosion, une certaine duret
LES ACIERS INOXYDABLES
Figure 19-1-4 :
A) Micrographie lectronique d'un acier
Fe-O, 7C-14,5Cr-O,9Mo.
L'attaque a rvl les joints de grains et
les carbures M23C6 intergranulaires (les
plus grossiers) et intragranulaires.
B) Image en microscopie lectronique transmission sur lame mince qui rvle les prcipits intragranulaires et d'autres prcipits forms au cours de l'adoucissement de la martensite.
C) Image en microscopie lectronique transmission haute rsolution illustrant la cohrence des
prcipits en relation d'orientation cube/cube avec la matrice, avec la relationpour les paramtres de
maille apkcipit-3 *amtYiCe.
Document INPG Grenoble, Fr et Universit McMaste~Hamilton, Can
accompagne d'une bonne ductilit pour un usage froid. Il est destin tre forg
chaud, tremp et adouci entre 200 et 220 OC. Les teneurs en carbone habituelles sont de
0,3 0,6 O/O,mais elles peuvent atteindre de 0,7 0,9 Oo/ pour les outils professionnels qui
demandent une grande qualit de tranchant.
Examinons la microstructure de l'chanullon d'acier Fe-0,7C-14,5Cr-0,9Mo qui a subi une
histoire thermique simulant la fabrication d'une lame de couteau (fig. 19-1-4). Trois
niveaux de grossissement d'image sont ncessaires pour mettre en vidence toutes les
populations de prcipits de type MZ3C6.Les plus grossiers (0,5 pm environ), intergranulaires, ont t forms haute temprature alors que les prcipits plus fins, intragranulaires
ont t forms pendant le refroidissement (fig. 19-1-4 A). De trs petits prcipits cohrents, de quelques dizaines de nanomtres ont t forms pendant le traitement d'adoucissement vers 220 OC (fig. 19-1-4 B et C).
Figure 19-1-5 :
Evolution de la microstructure en fonction de la
temprature de revenupour l'alliage X12Cr13.
A) 4 h 520 OC :prcipits Fe3C, Cr2(CN),
MZ3c6
B) 4 h 600 OC :prcipits Cr2(CN), M23C6;
C) 4 h 700 OC :les prcipits sont plus grossiers
et majoritairement MZ3C6.
Document CRY-Imphy Ugine Prcision, groupe
Arcelor
Y;
Les pices de coutellerie ou d'orfvrerie d'acier autres que des lames sont souvent ralises en
nuances austnitiques plus riches en nickel parce qu'elles donnent un meilleur aspect de surface, mieux poli et avec un reflet plus argent ; un aimant permet de faire la diffrence entre
les nuances austnitiques non magntiques et ferritiques magntiques.
Microstructure de revenu
La prsence de chrome lve la temprature eutectode A c 1 et permet d'utiliser une temprature de revenztplzts leve que pour les aciers ordinaires. Cependant, la morphologie, la rpartition et ventuellement la nature des prcipits changent significativement en fonction de la
temprature de revenu.
L'effet de traitements de revenu pendant 4 h respectivement 450,520, 600 et 700 OC est
dlustr par les micrographies de l'acier de base X46Cr13/ 1.4034 prsentes figures 11-4-2
et 19-1-5 A, B et C. Lorsque la temprature de revenu est basse, vers 450 OC, seule la
cmentite se forme en fins prcipits le long de plans prfrentiels (fig. 11-4-2). Pour les
tempratures de 500 OC et plus, d'autres phases apparaissent sous forme de prcipits
intralattes et cohrents comme Cr2(N,C) ou 'interlattes et plus grossiers comme la phase
hl2&. Cette dernire phase est celle qui subsiste 700 OC sous forme plus grossire. La
configuration des lattes de martensite est encore apparente au bout de quatre heures de
traitement grce la disposition de prcipits interlattes plus grossiers (voir par exemple
figure 19-1-5 C), mais elle disparat pour les dures plus longues.
ACIERS INOXYDABLES
Figure 19-2-1 :
Micrographies lectroniques en transmission montrant des prcipits de cuivre E dans la martensite.
Alliage X 5CrNiCuNbl6-4 (PHI 7-4), trait 1040 OC pendant 1 h puis trempe l'huile suivie de
maintien 620 "Cpendant 4 h.
A) champ clair;
B) champ sombre. Les prcipits apparaissent allongs le long de directions prfrentielles.
Document CRY-lmphy Ugine Prcision, groupe Arcelor
19-2 Les aciers inoxydables martensitiques

durcis par prcipitation
Durcissement structural
Le carbure M23C6reste la phase majoritaire de ces aciers dans la gamme de temprature
600-900C. Des lments d'addition classiques comme le molybdne, le tungstne, le
vanadium et le bore s'incorporent au carbure M23C6et le stabilisent, surtout lorsque la
prcipitation intervient en phase austnitique. Les prcipits grossissent facilement,
deviennent peu durcissants. L'effet de durcissement structural est alors limit car seule une
fraction de l'lment d'addition demeure dans la matrice. Une fine prcipitation durcissante ne peut tre induite que par des lments s'intgrant peu au carbure M23C6.C'est le
rle du titane ou du niobium par formation de carbures T i c ou NbC et galement du
cuivre dont la solubilit dans la ferrite ou dans la martensite est extrmement faible
(fig. 19-2-1).
Les aciers de type PH 13-8 Mo comportant de l'aluminium sont durcis par des prcipits
P-NiA1 (fig. 19-2-2). Toutefois, les prcipits voluent lors d'une utihsation en temprature
de longue dure, et il se produit de profonds changements la fois de morphologie et de
la nature des phases en prsence (voir plus loin chap. 20). Dans un acier du mme type, il a
t montr que la dcomposition spinodale en phases a/a7est dtectable au bout de 100 h
de maintien 400 OC et progresse encore au bout de 5000 h Fur991.
Figure 19-2-2 :
Micrographie lectronique en transmission de l'alliage X3CrNiMoA113-8-2 (PH 13-8 Mo), trait
1010 OC pendant 1 h, puis ayant subi une trempe l'huile suivie de maintien 590 OC pendant 4 h.
A) lattes de martensite et austnite retenue en champ clair:
B) prcipitation de B-NiAl dans les lattes de martensite et pas dans laustnite en champ sombre.
Document CRWmphy Ugine Prcision, groupe Arcelor:
Les aciers maraging

Les aciers maraging (Marten.de aging) sont des aciers prsentant une ductilit et une tnacit
amliores. Ces aciers ne peuvent tre classs ni parmi les aciers inoxydables, ni parmi les
aciers traitements thermiques classiques. La prsence d'une forte teneur en lments
d'alliages non carburignes justifie leur classement ce niveau. Ce sont des aciers sans
chrome avec une forte teneur en nickel (entre 17 et 26 %) qui leur confre une excellente
ducuht. La tnacit est due un trs bas carbone (0,03 Yo). La condition de bas carbone
impose une prparation par fusion sous vide partir de mtaux de grande puret. Quelques additions de faibles quantits de bore, zirconium ou calcium sont destines piger
les impurets rsiduelles. La martensite obtenue par trempe est peu dure (290/320 Hv)
avec une forte densit de dislocations. Les aciers maraging ont des performances mcaniques exceptionnelles et malheureusement deux points faibles : une rsistance mdiocre la
corrosion et un cot trs lev cause des matires premires, de la prparation et des traitements thermiques dlicats.
Une gamme d'aciers autour de la nuance Fe-18Ni-9Co-3Mo-0,10A1-0,20Ti
est durcie par
prcipitation de Ni3Mo principalement, et Ni3Ti. La phase FeaMo peut se former aprs un
long vieillissement. Dans une autre gamme autour de Fe-25Ni-1,5Ti-O,25Al et/ou 0,5Nb,
la teneur en nickel est plus leve, le molybdne et le cobalt sont remplacs par le titane et
l'aluminium ; le durcissement est alors assur par Ni3(A1,Ti) et Ni3Nb. Cette gamme
contient une forte proportion d'lments d'alliage, la temprature Ms est basse. Avant la
trempe, il faut dstabiliser l'austnite par un traitement de vieillissement vers 700 OC, dit
aasaging, qui l'appauvrit par une prcipitation et lve Ms Fic781.
309
19-3 Les aciers inoxydables austnitiques au nickel

Le plus gros tonnage de ces aciers sert fabriquer des produits ditsplats. Quatre qualits
principales sont exiges : 1- ne pas former de martensite basse temprature mme sous
contrainte ; 2- avoir une bonne tenue mcanique ; 3- ne pas former de phase fragilisante
dans les conditions d'utilisation ; 4- ne pas tre sensible la corrosion localise. Le choix
de composition est orient suivant la priorit donne l'un des objectifs. Tous ces aciers
ont une teneur en chrome suffisante pour les rendre inoxydables. Leur optimisation
consiste quilibrer l'effet alphagne du chrome par le nickel.
Les aciers austnitiques reprsentent 70 80 O/O de la production d'aciers inoxydables.
Contrairement d'autres produits sidrurgiques, ils se dveloppent car ils connaissent de
nouvelles utilisations dans plusieurs domaines : automobile, centrales nuclaires, alimentaire, mnager et plates-formes ptrolires. Ils servent dj depuis de nombreuses annes
fabriquer des cuves capables de rsister la corrosion chaud car les techniques de
soudage et de mise en forme sont bien matrises. L'acier inoxydable austnitique est beaucoup employ dans l'industrie alimentaire pour fabriquer aussi bien des casseroles que des
cuves industrielles cause de sa bonne ductilit permettant une mise en forme facile.
L'obtention d'un bon poli est une qualit importante, et pas seulement esthtique, car c'est
la qualit ncessaire et indispensable pour nettoyer facilement les rcipients de l'industrie
alimentaire avec toutes les garanties d'hygine. Par contre, la dilatation thermique est
double de celle des aciers ordinaires, ce qui peut inciter dans certains cas (tuyauterie par
exemple) prfrer des aciers ferritiques allis ou des aciers au manganse. Enfin,
certaines applications, la boulonnerie par exemple, exigent une bonne usinabilit obtenue
comme pour les nuances martensitiques par des additions de soufre, slnium ou oxydes.
Les aciers austnitiques et ferritiques ont une bonne rsistance la corrosion et permettent une utilisation en milieu agressif. Cette rsistance est caractrise par un indice, 1'Equivalent de Rsistance la Piquration E.R.P ou "PREN" Pittzng Resistance Eqztivalent Number.
PREN= [Cr%] + 3,3 [Mo%] + 16[N%]en pourcentage pondraux.
(19-3-1)
Cet indice traduit le rle essentiel du chrome et du molybdne. En fait, le comportement

la corrosion est trs complexe et ne peut pas tre rduit une chelle sommaire. Au point
de vue de la mtallurgie structurale, il est surtout reli la prcipitation du carbure M23C6.
Tous ces aspects sont abords dans les ouvrages gnraux tels que [Pec77], [Pic78],
1
[Ash92], [Lac90], Pav941.
L'objectif principal pour l'optimisation de cette famille est de stabiliser l'austnite sans
former de phases indsirables. L'addition de nickel joue ce rle en largissant le domaine
austnitique et repoussant le domaine biphas 6/y ou a l y vers des teneurs plus leves en
chrome (g 4-8).
Le rapport Cr/Ni est tellement un paramtre essentiel que ces aciers sont souvent dsigns par ce rapport, par exemple 18/8 pour les nuances 302 ou 304,25/20 pour la nuance
310 (tableau 19-3-2). La nuance 310 reprsente un acier rfractaire dont la teneur en
chrome est la lunite maxirnale tolrable pour viter la phase o.
310
Tableau 19-3-2 :Exemples de nuances d'aciers austnitiques. La srie des nuances 200 en gris
correspond une faible teneur en nickel remplace par le manganse et l'azote.
Les relations empiriques de chrome quivalent et de nickel quivalent spcifiques pour des
aciers 12 % de chrome permettent de grer la proportion entre lments alphagnes et
gammagnes (voir 5 14-3 et annexe 22-3).
L'austnite de ces aciers est stable puisque la temprature de formation de la martensite est
trs basse (annexe 22-6). Cependant, certaines nuances apprcies pour leur bonne tenue
mcanique sont connues pour avoir une austnite mtastable, par exemple les nuances
301, 304 et 307. La germination de la martensite est facilite par les traitements de laminage et d'emboutissage, et sa temprature de formation est alors plus leve que Ms. Une
temprature Md est dfinie laquelle une transformation martensitique partielle est
possible sous l'effet d'une contrainte. Des relations empiriques spcifiques indiquent ces
tempratures particulires, par exemple Md30 est la temprature de formation de la
martensite sous une dformation entranant 50 % de martensite avec une diminution
d'paisseur de 30 O/O Fic781. Ce point est essentiel car la plus large gamme de nuances de
ces aciers correspond des aciers bas carbone destins tre lamins chaud en plaques,
puis subir des taux varis de travail froid. L'austnite charge en chrome et en nickel
peut galement se transformer en martensite dans les conditions exceptionnelles en
prsence d'hydrogne. Ce cas est d'ailleurs connu cause de la fragilisation induite.
Mcanismes de renforcement
Le renforcement dpend de l'effet de solution solide, de la taille de grains, du taux de
ferrite rsiduelle et, en outre, de l'nergie de faxtes d'empilements. L'nergie de fautes d7empilement de l'austnite est diminue par la prsence de chrome, de molybdne, de silicium, de
cobalt, d'azote et de carbone et augmente par celle de nickel et de cuivre Fec771. Une
basse nergie de fautes permet un taux important d'crouissage, avec pour consquence
un espacement de macles faible, c'est--dire une grande frquence de maclage. L'espacement des macles est un paramtre plus important que la tadle de grains dans le cas d'un
taux de contrainte lev. La prsence de ferrite 6 a un faible effet de renforcement indirect
Figure 19-3-3 :
Prcipit de carbure M23C6observ sur rplique extractive en microscopie lectronique en transmission dans un acier Fe-0,4C-25Cr-20Ni. Echantillon refroidi depuis l'tat liquide 5 OC/min.
Document INPG, Grenoble,Fr.
cause d'une concentration des contraintes dans la phase austnite. Le partage des
lments entre l'austnite et la ferrite augmente encore la teneur en carbone et en azote de

l'austnite, et accentue son aptitude un fort taux d'crouissage.
Les carbures M&

Les carbures mixtes de chrome de type M2& sont les principaux carbures se former
dans les alliages de base et mme les seuls dans les aciers de base type 304. Ils se forment
rapidement entre 600 et 900 O C (nez de la courbe en C de la cintique de prcipitation). Ils
sont plutt localiss aux joints de grains et sur les dfauts cristallins aux tempratures les
plus hautes. Les prcipits dans les joints sont en relation d'orientation avec un des grains.
La valeur du paramtre de maille du carbure est autour de a= 1,062 nm et celle de l'austnite 0,358 nm soit un rapport de 3. Il en rsulte des relations de semi-cohrence plus ou
moins facile en fonction de la composition de l'alliage qui influe sur les paramtres de
maille. Les relations d'orientations sont : (111)prcipit // (111) austnite.
Les prcipits germent de faon intragranulaire sur des dislocations ou les joints de macles
dans la gamme de tempratures 500-600 O C . Des morphologies trs dentes sont observes avec des constructions dendritiques (fig. 19-3-3 A). De telles arborescences plates
s'talent le long de la surface d'un joint de grain. Les prcipits prennent la forme de
plaquettes triangulaires ou hexagonales dans les joints de macles cohrents ou encore de
lattes dans les joints de macles incohrents.
Une observation fme rvle des sortes de lanires constitues d'empilement de prcipits
aligns, imbriqus coin contre coin (fig. 19-3-3B). L'explication avance est que la cration
312
d'un prcipit gnre un champ de contrainte, qui son tour favorise la germination de
prcipits dans la direction principale ou latralement le long de boucles de dislocations.
Les carbures M2&6 sont des sites potentiels de corrosion localise. La prsence d'une
teneur mme faible en carbone peut induire leur formation aux joints de grains et leur
croissance est lie la vitesse de diffusion du chrome. La formation d'une zone associe
qpawrie en chrome induit localement une sensibilit la corrosion. Pour l'viter, la mthode
la plus simple est d'empcher la formation des carbures de chrome en abaissant la teneur
en carbone une valeur trs basse et/ou en ajoutant des lments trs carburignes qui
forment des prcipits Tic, NbC (aciers stabiliss). Les nuances au titane sont plus
courantes car moins coteuses (31673, 321)' mais il existe aussi des nuances au niobium
(347) (tableau 19-3-2). Si la concentration en carbone ne peut tre abaisse, la solution
passe par un traitement thermique prolong, donc coteux, qui supprime la zone appauvrie en homognisant compltement la matrice (voir g 8-2 et figure 8-2-1).
Une autre possibilit consiste optimiser la nuance de faon conserver une faible
proportion de ferrite rpartie en lots, par addition d'un lment alphagne comme le
molybdne. La ferrite concentre les lments alphagnes et l'austnite concentre le
carbone, la prcipitation se fera aux interfaces ferritelaustnite, mais elle sera moins
gnante qu'un prcipitation intergranulaire. Lorsque la corrosion s'installe aux joints de
grains, elle se propage le long du rseau qu'ils constituent et favorise la propagation des
fissures.
Formation de phase o
La prsence de nickel, de manganse et essentiellement de chrome induit la formation de
phase o. Cette phase a la rputation d'tre trs fragilisante. Elle adopte diffrentes
morphologies suivant la temprature de maintien et la composition de l'alliage, soit une
prcipitation en cellules lamellaires, soit des prcipits massifs intergranulaires, soit des
grandes aiguilles ouplapettes intragrandaires. La prcipitation cellulaire est observe haute
temprature et en prsence d'addition d'lments alphagnes dans les aciers duplex dcrits
19-8 ; la prcipitation aux joints de grains est observe dans les aciers austnitiques.
Enfin, en dessous de 800-900 OC environ, la prcipitation s'effectue lentement sous forme
de longues aiguilles ou plaquettes en relation de semi-cohrence avec la matrice [Bar83].
C'est surtout cette morphologie qui est fragilisante.
La micrographie de la figure 19-3-4 prsente la phase o sous deux morphologies intergranulaire et intragranulaire en fines plaquettes d'un acier alli Fe-0,05C-20Cr-12Ni-Si
(1,4828) aprs un long maintien de 1700 h 700 OC. Le mme traitement d'un acier moins
riche en chrome (Fe-0,06C-17Cr-12Ni-2Mo-Ti, type AIS1 316Ti) donne lieu seulement
une prcipitation intergranulaire sans plaquettes intragranulaires.
Le mode de germination de cette phase est trs controvers et les mcanismes trs dpendants de la composition de l'alliage. Pour rsumer quelques opinions, il semble que la
prcipitation dans les aciers austnitiques soit presque toujours prcde de la formation
de carbure M23C6.La phase o prcipite directement seulement si la teneur en chrome
Figure 19-3-4 :
Micrographie optique de l'acier
1,4828 (X15CrNiSi20-12) aprs une
attaque lectrolytique en milieu
basique (potasse). L'chantillon a
subi u n maintien d e 1 7 0 0 h
700 OC. La phase o dcore les
anciens joints de grains. Il y a des
prcipits intragranulaires sous
forme de fines plaquettes.
Imphy, groupe Arcelor.
Figure 19-3-5 :
Image lectronique d'un alliage
Fe-0,4C-25Cr-2lNi refroidi lentement. La surface de l'chantillon a
t dcarbure et les zones eutectiques M23C6/~ont t remplaces
par la phase o. Le cercle est un
agrandissement de la zone de transition.
Document INPG Grenoble, Fr.
dpasse 18 % et si la teneur en carbone est trs faible. Cette teneur critique en carbone est
en dessous de 0,006 O/O pour un acier de type 25-20 [Bar88]. La transformation d'une zone
de carbure en phase o est dlustre par la micrographie de la figure 19-3-5. La surface de
l'chantillon a t dcarbure lors d'un refroidissement lent en atmosphre insuffisamment
protge. La zone eutectique dans le sillon interdendritique est remplace par la phase o.
La corrlation entre la dcarburation et la formation de phase o est connue pour les aciers
inoxydables [Str99].
Le dpart du carbone des carbures M23C6 laisse localement une composition riche en
lments alphagnes proche de la composition de la phase o ou de la ferrite. La question
de savoir si la ferrite est une tape intermdiaire oblige de la formation de la phase o n'a
pas de rponse dfinitive. Il est certain que la ferrite facilite la transformation parce qu'elle
concentre davantage les lments tels que le chrome, le silicium et le molybdne qui ont un
double rle alphagne et trs sigmagne. De plus, la diffusivit des lments est beaucoup
plus leve dans la ferrite que dans l'austnite, d'un facteur 10 environ. Elle est galement
Temprature
de maintien
60Oi70O0C
Temps de maintien isotherme

--
h
7
Figure19 - 3 4
Schma des tapes successives de la prcipitation de la phase o dans les aciers de type 305Nb.
La formation du carbure M23C6prcde la phase o. Adapt d'aprs [Bar88].
leve parce que les prcipits sont localiss aux joints de grains. Comme la cintique de
prcipitation de la phase o est commande par la diffusion des lments sigmagnes, le
rle acclrateur de la ferrite est clair dans les aciers qui en comportent une faible proportion Par831. L'antidote est la prsence de carbone fortement antisigmagne.
La formation de phase o semble plus compliqus dans les aciers dits stabiliss par la
prsence d'lments tels que le niobium ou le titane. En une premire tape les carbures
NbC ou T i c se forment, captent le carbone, et empchent la formation des carbures
M23C6et des zones associes appauvries en chrome. Cependant, les carbures M2,C6 apparaissent aprs une volution de longue dure chaud. Ils semblent constituer une tape
incontournable de la formation de phase o. Un chemin de transformation est schmatis
figure 19-3-6. La remise en solution de la phase o peut se faire au cours d'un traitement
thermique haute temprature, dans la gamme 1000-1 050 OC. D'aprs la littrature, les
mcanismes mis en oeuvre dpendent beaucoup de la nuance d'acier considre et galement de la prsence de contraintes pendant le maintien en temprature [PVIin86], pa~-881,
Pac901, [SouOl].
19-4 Les aciers l'azote

L'azote est un lment souvent prsent dans les aciers car il est dissous lors de l'laboration. Il peut mme tre dlibrment introduit lors de balayage de gaz mais la quantit
ainsi introduite est faible. De nouvelles nuances d'aciers dits I'at~ptesont dveloppes en
introduisant le gaz sous une pression leve, ce qui impose une plus forte dissolution.
L'azote peut encore tre introduit dans les matriaux fritts sous pression d'azote. Le rle
durcissant de l'azote est connu depuis longtemps, cependant son utilisation comme
lment d'alliage est rcente, parce qu'elle a t tributaire de la mise au point de procds
d'laboration capables d'en incorporer une teneur significative. Les aciers l'azote ont
commenc tre dvelopps dans la seconde moiti du 20 me sicle Lil991. Leurs multiples avantages font que ces aciers sont en pleine expansion. L'azote, trs gammagne,
remplace le nickel lorsqu'une structure austnitique est souhaitable ou au moins permet
d'en augmenter la proportion (cas des aciers austno-ferritiques fig. 19-8-2). C'est un
LF,s ACIERS INOXYDABLES
Figure 19-4-1 :
Solubilit de l'azote sous la pression de
1 bar:
A) en fonction de la teneur en chrome de
1 'alliag ;.
B) chelle de composition dilate pour le fer
seul.
Calcul Thermocalc ;voir aussi [Fri99].
1,5
1,O
i\
liquide
lment bon march dont les ressources sont illunites. Les aciers ont d'excellentes performances mcaniques et un bon comportement la corrosion car les nitrures ne gnrent
pas une corrosion localise comme les carbures. La valeur du PREN augmente avec la
teneur en azote (relation 19-3-1).
Le problme crucial est li au fait que la solubilit de l'azote dans le fer est faible sous la
pression atmosphrique. L'tape critique avec les procds qui russissent imposer une
teneur plus leve est la solidification qui peut entraner la formation d'inclusions
gazeuses, voire de macro-pores dans le cas de pices coules et galement des soudures
Pei991. C'est la chimie de l'alliage qui apporte une solution car la solubilit gazeuse varie
beaucoup en fonction de la composition. L'azote a une forte affinit pour les lments des
groupes IVB, VB, VIB, et VIIB, ce qui a pour effet d'accrotre la solubilit de l'azote dans
le fer lorsque ces lments sont en solution solide comme le montre la figure 19-4-1.
Cependant le vanadium, le zirconium, le titane et le tantale forment des nitrures NX ou
des carbonitrures N(C,X) ; comme leurs produits de solubilit sont trs faibles, la teneur
de ces lments dans la matrice susceptible retenir l'azote reste ngligeable. L'exemple du
diagramme de la figure 19-4-2 montre que la phase VN se forme mme pour les faibles
teneurs d'azote. Par contre, le manganse et surtout le chrome qui restent en solution
solide peuvent significativement accrotre la solubilit de l'azote. Le chrome et L'axote sont L.
par une forte interaction, plus grande que celle entre l'azote et n'importe quel autre mtal
[Sum99]. L'apte estpiege' dans des a m de chrome L'intrieur du rseau de l'austnite.
LA MICROSTRUCXURE DES ACIERS ET DES FONTES
316
TOC
Figure 19-4-2 :
Isoplte pour un acier
(Fe-O,4OC-15,5Cr-l,8OMo-O,3
V)-N
enfonction de la teneur en azote.
Document Aubert et Duval, Les Ancizes, Fr
a*VN+CrzN
Fe
0,i
0,2
0,3
N pds%
0,4
0,5
0,6
Les consquences sont une diminution de la mobilit des dislocations et de la diffusivit

de l'azote et du chrome ; en dfinitive, un accroissement de la stabilit de l'austnite. Il en
rsulte, de faon complmentaire, un effet retardateur de la prcipitation des carbures et
des intermtalliques, surtout la phase o. Ces considrations expliquent une partie des avantages des aciers l'azote.
La gamme des aciers l'azote comporte une large fourchette de compositions pour le
nickel et le chrome qui va jusqu' 33 O/O de chrome et 30 % de nickel For991. Suivant les
compositions et les conditions, il est possible d'obtenir Cr2N sous forme d'une fine prcipitation cohrente, bnfique [KobOl] ou bien, pour les fortes teneurs en chrome et en
azote, une prcipitation discontinue y
y + Cr2N, nfaste pour les proprits mcaniques [Van95].
'+
19-5
Les aciers austnitiques au manganse
Sir Robert Hadfield a invent en 1882 un acier contenant environ 1,2 '/O de carbone et
12 OO/ de manganse. Cet acier est rest clbre sous le nom de son inventeur. il combine
une bonne tnacit, une certaine ductilit avec une bonne rsistance l'abrasion. Ces
proprits le font choisir pour toutes les applications comportant un svre travail froid
(concassage, engms de chantiers, etc).
Par ailleurs, toute une gamme d'aciers austnitiques au manganse a t dveloppe avec
des objectifs trs divers. Le manganse remplace le nickel et stabilise 17austnitepour des
teneurs de 15,18 et mme 25 %. De plus, les aciers au manganse ont une grande stabilit
vis--vis de la transformation martensitique [Tak87]. Ce sont des aciers conomiques car
ils comportent relativement moins de chrome, seulement un minimum de 13 16 % pour
ACIERS INOXYDABLES
317
assurer une bonne rsistance la corrosion, et de 0'15 0,35 % d'azote pour accrotre la
stabilit de l'austnite et aussi pour son effet durcissant. Ils ont un coefficient de dilatation
faible, sirnilaire celui des aciers au carbone. Cette dernire proprit et leur moindre cot
les fait choisir pour fabriquer des barres et des profils de rails de chemins de fer.
Ils sont amagntiques. Les nuances avec un fort taux de manganse assurent un coefficient
de dilatation faible pour des applications cryogniques particulires o une faible susceptibilit magntique est ncessaire. Une autre application cryognique est la fabrication des
pipelines pour du gaz liquide. Pour accrotre la ductilit aux trs basses tempratures, le
chrome a t quelquefois remplac par l'aluminium avec pour rle de renforcer et de
former une couche de protection la corrosion.
Un intrt des aciers au manganse pourrait tre l'absence de nickel reconnu comme allergisant cutan. E n fait, il est admis que le caractre allergisant est li la possibilit de
dissolution, dite relargage, du nickel contenu dans certains aciers, en contact avec le corps.
Cette dissolution n'a pas lieu avec les aciers inoxydables et justifie l'utilisation de ces
derniers dans le domaine ahentaire.
Tableau 19-5-1 :Exemples de nuances d'aciers comportant de l'azote et du manganse
(ligne grise acier martensitique et lignes blanches aciers austnitiques)
Quelques nuances sont prsentes dans le tableau 19-5-1. La premire nuance est un
simple acier roulements teneur renforce en azote. Les autres nuances comportent la
fois manganse et azote. Il faut viter un teneur en manganse suprieure 30 % ou un
vieillissement 550 OC trop long car la phase &Mn peut se former et rendre l'acier fragde.
Le manganse est souvent associ l'azote car il renforce la solubilit de l'azote dans
l'mstnite. Surtout, il ralentit la transformation perlitique ventuelle et inhibe la formation
de Cr2N dans les aciers fort chrome. L'acier 204 Cu est typiquement un acier austnitique renforc par l'azote. Il a les qualits d'un acier austnitique de type 302 ou 304 et les
particularits propres aux aciers au manganse ; il n'est pas magntique.
19-6 Les aciers resulfurs

Le soufre est peu soluble dans l'austnite ou la ferrite, il sgrge au moment de la solidification. La prsence de soufre comme impuret a pour consquence la formation d'un
eutectique bas point de fusion en fin de solidification. Cet effet est habituellement considr comme catastrophique pour les proprits mcaniques et la rsistance la corrosion
ultrieures de l'acier. En pratique, l'acier est habituellement dsulfur.
Pourtant, ces constituants eutectiques amliorent l'usinabilit en rendant les copeaux
forms cassants et plus facilement fragrnentables vitant ainsi l'encrassement des outils de
coupe rapide au cours du dcolletage. Le soufre partage ce rle avec le plomb et certains
oxydes bas point de fusion du systme alumine-silice-chaux. La plupart des inclusions de
sulfures sont des inclusions relativement duc~les,pasvraimentfragihantes car elles n'induisent pas un effet "d'entaille". Elles ne sont pas gnantes pendant des oprations de laminage chaud. Des nuances d'aciers inoxydables resulfurs connaissent un dveloppement
rcent par exemple les nuances Ugirna8.
Les sulfures se prsentent sous diverses morphologies plus ou moins favorables pour les
proprits mcaniques. Les publications de Sims dans les annes 1930 ont distingu trois
types de sulfures 1, II, III. De nombreux auteurs ont depuis cit, repris et argument cette
classification en apportant de nouvelles interprtations [Fre71], Pak721, Pak731, [Fre73],
Pig751, [Fre75], [Fre77I7[StjSO], [Oik99]. En rsum, les sulfures de type 1 sont grossiers
et associs d'autres phases riches en oxygne. Des inclusions sont observes au milieu de
ces sulfures, inclusions qui peuvent tre interprtes comme la prsence d'un germe ou
bien comme la fin de solidification d'une grosse goutte liquide. Les sulfures de type II sont
dans l'ensemble filiformes avec diffrentes tailles, le plus souvent assimils des prcipits
eutectiques en btonnets. Les sulfures de type III sont grossiers avec des formes angulaires
et reconnus comme indsirables. Diverses interprtations sont proposes dans les publications cites pour expliquer la gense des sulfures. En fait, la diversit tient probablement
au fait que les alliages tudis sont diffrents par leur teneur en certains lments d'alliage
(chrome, nickel) ou en lments mineurs (carbone, oxygne, aluminium et titane). Les
effets se rpercutent sur les sgrgations ou sur la formation d'inclusions agents de germination, par exemple les silicates ou d'autres oxydes. Le point commun de ces alliages
contenant du soufre est la formation de liquide qui dmixte un moment du processus
d'laboration. Les gouttelettes formes sont beaucoup plus susceptibles de grossir et
coalescer et mme de flotter que des prcipits solides. De ce fait, la cintique de refroidissement a une grande influence sur l'volution de la morphologie finale.
La micrographie de la figure 19-6-1 prsente l'exemple d'un tel acier aprs laminage avec
des prcipits longhgnes dits de type II. Il faut remarquer qu'il y a deux niveaux de taille
de prcipits dans la micrographie de la figure 19-6-1. Cette observation concorde avec
l'analyse prcdente de l'volution de la microstructure d'un acier resulfur pendant une
Figure 19-6-1 :
Micrographie optique d'un chantillon prlev longitudinalement
dans une barre d'acier type 303 au
stade du laminage chaud. Les prcipits sombres sont des sulfures
mixtes de manganse et de chrome.
histoire thermique donne ($ 6-5 et figure 6-5-8). L'interprtation propose une succession
de mcanismes partir du diagramme de phases du systme Fe-Mn-S ($ 4-9). En s'y rfrant, il apparat qu'un alliage riche en fer subit toute une succession de transformations
lors du refroidissement depuis l'tat liquide. Ces transformations pritectique, mtatectique, monotectique et eutectique se passent dans un trs court intervalle de temprature.
Dans ces conditions, il n'est pas surprenant que de faibles variations de composition
changent les quilibres de phases et les chemins de transformation et modifient la
morphologie en consquence.
Le diagramme de phases Fe-Mn-S sert seulement de guide. Le systme considrer devrait
comporter au moins le chrome, le nickel et l'oxygne, en prenant en compte les effets de
solubilit des phases entre elles, par exemple (MnCr)S. Mais les diagrammes de phases
connus de tels systmes polyconstitus sont insuffisamment prcis pour constituer une
base fiable d'interprtation.
19-7 Les aciers ferritiques

Par dfiition, les aciers ferritiques incluent tout alliage de fer contenant plus de 10,5 % de
chrome et majoritairement ferritique toutes tempratures ou susceptible de redevenir
100 % ferritique par traitement de recuit moyenne temprature (< 800 OC). Les aciers
pleinement ferritiques toutes tempratures sont les aciers qui ont les teneurs les plus
leves en lments alphagnes dans la gamme des aciers inoxydables. C'est le cas de
nuances contenant entre 24 et 30 % de chrome qui ont une grande rsistance la corrosion en milieu chlor, eau de mer par exemple. La teneur en interstitiels (carbone et azote)
est abaisse au niveau le plus bas possible grce des techniques d'affinage sous vide
permettant d'atteindre des teneurs infrieures 250 ppm, et des procds de fusion AOD,
VOD et VIM ($ 15-3). Ultrieurement, l'addition de titane ou de niobium est susceptible
de diminuer encore la teneur en interstitiels libres. Les nuances les plus performantes sont
appeles super-ferritiques [Lac90].

Figure 19- 7-1 :
XI 7U4. L'alliage a t solid@ unidirectionnellement puis tremp en
cours de solidzjkation. Les premires dendrites de ferrite 6 sont apparues 1460 OC puis elles se sont
transformes en un constituant de
ferrite et d'austnite (en contraste
clair) dans le domaine biphas de
la boucle y. La zone de la micrographie tait une temprature de
1260 OC au moment de la trempe.
Document Aubert et Duval, Les
Ancizes. Fr
L'acier ferritique de base est l'acier 17 % de chrome (tableau 19-7-2). Il a une structure
de ferrite 6 au moment de la solidification et devient partiellement austnitique pendant le
refroidissement au passage dans le domaine biphas 6/y appel boucle gamma. La rnicrographie de la figure 19-7-1 d'un alliage tremp en cours de solidification dirige prouve la
prsence de ferrite et d'austnite dans un certain domaine de temprature. A des tempratures autour de 800 900 OC, la structure redevient compltement ferritique (voir
diagrammes de phases $4-8). Il existe une large gamme d'aciers ferritiques autour de 17 %
de chrome avec des teneurs en carbone variant de 0'08 0'5 % (tableau 19-7-2).
Tableau 19- 7-2 : Quelques nuances d'aciers ferritiques et austno-ferritiques.
Nuances
EN
USA
X6Cr 17
1,4016
430
X3CrTi 17
430Ti
X6CrMoNb 17-1
436
X2CrTiNb 18
44 1
Remarques
X2CrMoTi18.2
444
X2CrMoTi29.4
447
X2CrNi23-4
32304
X3CrNiCuN 27-5-2
329
X2CrNiMoN22-5-3
3 1803132205
0,08<N<0,20
XXrNiMoCuN25-6-3
32550132520
0,20<N<0,35
super-ferritique
0,05<N<0,20
Les aciers sont stabiliss par l'addition d'lments carburignes (titane, niobium et zirconium) lorsqu'une bonne rsistance la corrosion intergranulaire est souhaite, comme
dans le cas des aciers austnitiques. Les prcipits de carbonitrures, carbures ou nitrures se
forment haute temprature, mme en phase liquide. Les interstitiels sont pigs et ne
peuvent plus former des carbures M2& intergranulaires dans la gamme de temprature
LESACIERS INOX~DABLES
321
des traitements thermiques. Les prcipits forms haute temprature sont les prcipits
les plus grossiers dont la taille est suprieure 2 Pm. Ils peuvent tre fragilisants, c'est
pourquoi une bonne matrise de la teneur en interstitiels ds l'laboration est de toute
faons souhaitable. Les prcipits forms dans l'alliage liquide avec le titane et le zirconium sont constitus d'un cur TiN ou ZrN d'apparence facette, entour d'une bordure
T i c ou ZrC respectivement. Avec le niobium, c'est le carbo-nitrure Nb(C,N) qui se forme
avec une morphologie en plaquette. Lors des recuits, des prcipits plus fins de carbures
T i c et Nb(C,N) se forment, ainsi que des phases de Laves (Fe,Cij2Nb et ventuellement
quelques rares phosphures (Fe,Ti)$ [Lac90]. Les nuances les plus riches en chrome de ces
aciers ne sont pas recommandes pour une utilisation autour de 400-500 OC cause des
risques de formation de la phase fragilisante a' (sparation a/a'). D'autres nuances (436,
444 et 441) sont prconises pour une utilisation jusqu7700 OC avec de bonnes proprits
mcaniques et jusqu' 950 OC en particulier une bonne tenue en fluage [Ant02].
19-8 Les aciers austno-ferritiques

Ces aciers sont constitus de deux phases principales, la ferrite et l'austnite ; ils portent
d'ailleurs le nom d'aciers duplex. Leur microstructure peut tre trs complique car
chacune des deux donne lieu isolment toutes sortes de transformations. Les premires
tudes datent de 1927 et les premiers brevets de la dcennie suivante [Gun97], IJohOO]. Ils
n'ont pas connu un grand dveloppement l'poque parce que leur mise en uvre soulevait de nombreuses difficults sur trois aspects : la prparation, les traitements thermiques
et la soudabilit. Leur comportement est maintenant mieux compris, mieux matris.
L'optimisation de la composition a converg vers un quilibre trs pointu des lments
d'alliage (tableau 19-7-2).
La prparation des aciers pose plusieurs problmes:
la microstructure brute de solidification est celle d'un solide biphas avec des dendrites
primaires F entoures d'austnite y. Or les phases a et y ont des coefficients de dilatation
diffrents, le retrait au refroidissement cre des tensions et peut conduire la formation de
criques.
pendant la solidification, il y a sgrgation d'azote d'o le risque de formation de pores,
mme de macropores, dans le cas de pices moules et des soudures ($ 15-4).
la forte teneur en lments d'alliage gnre des sgrgations de chrome et surtout de
molybdne et, par voie de consquence, la prcipitation de composs intermtalliques
indsirables dans les zones enrichies. Un traitement thermique dans la gamme de temprature 1050 1300 OC est ncessaire pour liminer les sgrgations. Les nuances modernes
forte teneur d'azote ne sont pas entirement ferritiques mme 1300 OC.
L'homognisation est moins facile que pour les nuances ferritiques compte tenu de la
diffusivit des lments d'alliage faible dans l'austnite. Les traitements d'homognisation
de ces nuances doivent tre raliss des tempratures suprieures 1200 OC.
enfin, les interstitiels doivent tre limins lorsque les proprits recherches sont la
322
soudabilit accompagne d'une bonne tnacit, parce qu'ils sont susceptibles d'induire des
prcipitations fragilisantes. Comme pour les aciers ferritiques, une rduction des teneurs
en carbone et azote jusqu' 0'05% (C+N) est obtenue grce l'utilisation des procds de
fusion AOD, VOD et VIM.
Les aciers austno-ferritiques ont une limite lastique trs leve associe une bonne
rsistance en fatigue. Par exemple, cela permet de les utiliser pour fabriquer des parois
avec une paisseur rduite d'o un allgement significatif des structures. La rduction
d'paisseur peut atteindre environ 30 % par comparaison avec l'utilisation d'aciers inoxydables austnitiques prsentant un niveau de rsistance la corrosion quivalent. La
deuxime qualit est leur excellente rsistance la corrosion comparable et mme suprieure celle des aciers austnitiques, mais cot moindre, car la teneur ncessaire en
nickel est faible. En outre, deux proprits physiques les distinguent des autres matriaux :
une conductivit thermique suprieure de 50 % celle des austnitiques et un coefficient
de dilatation faible, du mlne ordre que celui des aciers au carbone. Entre les nuances
1,4435 et 1,4507 reprsentatives respectivement d'un austnitique et d'un superduplex, la
limite lastique 0,2% d'allongement
passe de 220 550, l'indice de rsistance la
corrosion PREN de 23 40 et le coefficient de dilatation a.10-~/1<de 16 13'5 (donnes
provenant de uranusm 52N+ pour la nuance 174507),[Cha93], [Cha94], [Cha95], [Gun97].
Leur utilisation est conseille pour la fabrication de cuvelage, de tubages, de vannes, etc.
destins des milieux agressifs ; citons les industries qui utilisent l'acide sulfurique, l'acide
phosphorique, les industries de production de cellulose et la ptrochimie et l'exploitation
des gisements de gaz naturel acide (CO2, SH2). Leurs performances permettant d'allger
les structures les fait choisir encore pour la ptrochimie en milieu marin et mme en architecture [Gun97], [ChaOO]. Ces aciers apparaissent comme le szccs majeur en dveloppement
d'alliagees depuis les cinquante dernires annes (dans la gamme des aciers inoxydables).
Optimisation de la proportion a/y

Il est remarquable que toute l'optimisation de ces alliages, leur design, soit fonde sur le fait
que l'alliage biphas a / y se comporte mieux que les phases prises sparment. Les
meilleures performances mcaniques sont obtenues pour une proportion optimale situe
autour de 50 % environ de ferrite et 50 % d'austnite. L'optimisation de l'alliage est la
fois le choix le meilleur pour chaque phase, tout en tenant compte d'un couplage interactif
la fois mcanique et chimique. Le bon comportement en fatigue et en corrosion plus
fatigue est l'enjeu principal [CouOO], [StoOO]. En rponse la dformation, la ferrite
concentre les dislocations (fig. 19-8-1) et l'austnite subit une concentration des
contraintes accentue par l'augmentation de la teneur en carbone et en azote due au
partage des lments. L'austnite adapte un fort taux d'crouissage.
Une proportion finale d'austnite suprieure 50 % est susceptible d'induire une tenue
mcanique mdiocre en fatigue [HerOOa]. Plusieurs autres phnomnes peuvent apparatre,
soit dans l'austnite comme une dpassivation locale de l'alliage et l'amorage de fissuration sur des lignes de glissements, soit dans la ferrite comme une prcipitation excessive de
Figure 19-8-1 :
Comportement en fatigue. Micrographies lectroniques en transmission de l'alliage 1.4460 aprs
essais cycliquesprogramms en dformationpour une amplitude totale de dformation de 0,57 %,
300 OC, sur la micrographie A, l'austnite (contraste clair) prsente unefaible densit de dislocations alors que la densit est plus forte dans le grain adjacent de ferrite.
200 OC, sur la micrographie B, 1 'austnite prsente une faible densit de dislocations et, sur la
micrographie C, laferrite prsente uneforte densit de dislocations rparties en cheveaux denses.
Document CONICET Rosario, Argentine ;voir [HerOOa], [HerOl]
phases intermtalliques due la concentration du chrome et le molybdn. La proportion

optimale austnite/ferrite est obtenue par un quilibre rigoureux des lments alphagnes
(chrome, molybdne, tungstne) et gammagnes (nickel, carbone, azote et cuivre)
[CamOO], FarOl]. Par exemple, l'effet gammagne de l'azote est illustr par l'isoplte figure
19-8-2 pour un acier duplex de base Fe-23Cr-6Ni.
a + y en dessous de 1050 OC est un

La microstructure rsultant de la transformation a
pavage assez grossier de deux phases d'aspect dendritique (voir figure 7-1-2), ou mme
sous forme de grandes plaquettes dans le cas d'un refroidissement rapide. Le traitement
thermique autour de 1050 OC, suivi de trempe, permet de matriser la proportion a/y.
Les phases mineures dans la gamme de temprature 1000-600C

Les traitements isothermes ou anisothermes en dessous de 1000 OC peuvent induire de
nombreux changements car les lments en prsence sont fortement ractifs et forment

Figure 19-8-2 :
Isoplte (Fe26Cr)-Ni calcule sans
azote et avec 0,2 % N .
A cause de la prsence de l'azote, le
domaine de l'austnite ainsi que le
domaine ferrite/austnite sont dcals
vers les plus faibles teneurs en nickel. Le
domaine de la phase o est moins tendu.
divers composs mtalliques souvent indsirables. Aussi, cette gamme d'alliages n'est gnrallement pas soumise des traitements thermiques. La description ci-aprs permet
d'valuer la sensibilit des alliages en temprature lors de l'laboration ou de traitements
thermomcaniques.
Ouvrons une parenthse pour le cas des aciers qui contiennent du carbone. Une prcipitation de carbures est gnre l'interface alyet se dveloppe au sein de la ferrite avec une
morphologe cellulaire. Il s'agt probablement d'une transformation eutectode :
a
y2+M6C (carbures Fe, Cr, Mo, W). Suivant les cas, la ferrite de haute temprature est
dsigne par a ou par 6. Le constituant form par cette raction est dsign sous le nom
de deltapedite. L'austnite sursature en carbone et en chrome est le sige d'une prcipitation continue de fins carbures secondaires de type Cr23C6 autour de 800C [AmaOO].
L'azote ne renforce pas les carbures de chrome dans lesquels il est trs peu soluble (voir
figure 4-13-3) mais forme Cr2N ou ventuellement la phase n-Fe7Mo13N4aprs traitement
de plusieurs heures 600C. Les nitrures .n sont trouvs en sites intergranulaires et
souvent confondus avec la phase o.
Les nuances classiques modernes comportent peu de carbone, il a t remplac par l'azote
(tableau 19-7-2). Le chrome et le molybdne forment avec le fer les composs intermtahques o, X, n et R [HerOOb], [pupOO], [Gun97] (les diagrammes de phases $ 4-1 1 permettent
de situer ces phases dans les domaines de composition). Un exemple de prcipitation dans
un acier super-duplex est prsent figure 19-8-3. Les prcipits naissent l'interface aly et
se dveloppent dans la ferrite. La phase o adopte dans ce cas une morphologe en cellules.
Les phases o, x ont des compositions trs proches comme dans le systme de rfrence
Fe-Cr-Mo. L'austnite et la ferrite de la matrice apparaissent sur la micrographie lectronique avec diverses nuances de gris. Les compositions sont effectivement lgrement
Figure 19-8-3 :
acier Superduplex 52N+.
L'chantillon a subi un chauffage
20 " C hjusqu ' 1200 OC suivi d'un
maintienpendant 10 s et enfin refioidissement 500 "C/h.
La matrice comporte deux phases, la
ferrite (grains les plus noirs) et
l'austnite ;les prcipits sont en
contraste gris moyen la phase o et
gris clair, la phase x plus grossire.
Les quatre phases ont des compositions proches comme le montrent les
dosages indicatifs du tableau ci-contre. Il en rsulte un contraste faible
sur l'image lectronique qu, a t fortement
amplzfi dans le cas prsent.
Echantillon Industeel, Le Creusot, groupe
Arcelor:
Fe60-Cr29-Ni4-M05-Si0,6-Cu174
Fe62-Cr24-Ni8,5-Mo3,3-Si0,5-C~1,7
variables d'un grain l'autre d'aprs l'analyse mais il n'est pas surprenant de dtecter des
sgrgations rsiduelles puisque le traitement ne correspond pas une homognisation.
La cintique de prcipitation est relativement lente dans les aciers duplex ordinaires,
comme dans les aciers austnitiques. Un refroidissement rapide (de l'ordre de 70 "C/min)
produit une quantit ngligeable de phases intermtalliques WilOO]. Cependant, la redoutable phase o est stabilise haute temprature par le chrome, le molybdne et par
plusieurs autres lments sigrriagnes Si, Ta, V, Nb, W, etc. La cintique de formation est
plus rapide dans la ferrite que dans l'austnite cause d'une teneur plus leve en lments
alphagnes mais surtout cause de la meilleure diffusivit des lments, si bien que la raction de formation a lieu en deux minutes 900 OC dans un acier super-duplex (fig. 19-8-4).
La phase o est rpute dure et fragilisante, toutefois la morphologie cellulaire obtenue aux
tempratures leves est peut tre moins nfaste que la morphologie en plaquettes (fig.
19-8-3). La phase o partage avec la phase Cr2N un autre rle nocif vis--vis de la tenue en
corrosion. Les deux phases crent une zone appauvrie en chrome davantage corrodable.
La zone appauvrie apparat dans l'austnite et n'apparat pratiquement pas dans la ferrite,
toujours cause de la diffrence de diffusivit. Le tungstne peut se substituer partiellement au molybdne, mais les consquences de ce remplacement ne sont pas tablies clairement car le tungstne se rpartit dans toutes les phases intermtalliques prcipites
[HerOOb], [LeeOO].
Il a t montr exprimentalement qu'une relation existe entre la tnacit exprime par
l'nergie d'impact et la proportion de phases intermtalhques nocives. Le seuil le plus bas

Figure 19-8-4 :
Courbe TTT de trois alliages (voir Tableau
19- 7-2). La courbe est tablie partir
d'observations optiques de prcipits non
diffrencis dans la gamme 600-1 050 OC et
de mesures de duret dans la gamme
300-600 OC. L'alliage S32520 leplus riche en
chrome et molybdne dveloppe rapidement
haute temprature une prcipitation de phases intermtalliques incluant Mo.
Schma adapte d'aprs [Cha93]
acceptable de 27 J correspond une proportion de prcipits de 5 O/' VilOO]. L'excs de

chrome ou de molybdne gnre davantage de prcipits.
Les phases mineures dans la gamme de temprature 600-300C

La dmixtion fragilisante peut se produire au sein de la ferrite, vers 475 OC, formant une
structure submicronique de deux phases a et a' (riche en chrome) (commente figure
13-1-5, [So178], Lac901). Postrieurement, la phase a' riche en chrome peut favoriser la
prcipitation de la phase Cr2N sous forme d'un rseau aiguill. La phase G peut galement
se dvelopper l'interface a/a7aprs de longues heures d'exposition entre 300 et 400 OC,
grce un enrichissement local en silicium et nickel.
Si l'alliage contient du cuivre, il se produit un durcissement complmentaire li la prcipitation de la phase E trs riche en cuivre dans la ferrite. Ce durcissement de type structural
peut tre mis profit dans la pratique industrielle.
Les aciers rsistant en fluage

pendant une longue dure chaud
La dure de vie d'un moteur d'automobile est de 2 000 3 000 heures environ, celle d'un racteur
d'avion civil est dix fois plus longue et celle de composants d'une centrale thermique de plus de
3 0 0 000 heures. E n consquence, les matriaux doivent tre extrmement stables et avoir une excellente rsistance e n fluage chaud. Leur optimisation est soumise aux lois physico-chimiques voques
pour les autres aciers, cependant elle est oriente avec u n souci marqu de stabilit thermique qui
dpend de la nature des prcipits, de leur aptitude ne pas grossir et conserver ainsi leur pouvoir
durcissant. E n outre, de telles dures font apparatre des transformations trs lentes et amnent
reconsidrer ce que l'on pouvait admettre comme un tat d'quilibre. Pour ce type de performances,
les aciers sont e n concurrence avec une certaine gamme de superalliages, c'est pourquoi une incursion
dans le domaine de ces derniers permet de comparer !es possibilits offertes par chaque famille.
20-1 Les aciers ferritiques pour centrales thermiques

Ce sont des aciers ferritiques renforcs dans lesquels la ferrite provient d'une transformation bainitique. La gamme de nuances des aciers pour centrales thermiques est riche car les
exigences sont diffrentes suivant qu'il s'agit de fabriquer des tubes, des boulons, des
parois paisses de chaudronnerie, des disques ou enfin des turbines adaptes aux pressions
et tempratures plus ou moins leves. Un investissement significatif en recherche et dveloppement a t effectu ds 1980 aux USA, au Japon et en Europe, afin d'amliorer le
rendement des centrales li l'conomie des matires premires et galement la diminution des rejetspolluants de CO2. Le rendement est d'autant meilleur que la temprature de
fonctionnement des turbines est leve. L'objectif a t la construction de nouvelles
centrales dites supercm'tiques pour des conditions de fonctionnement avec une temprature
P 5 8 0 - 6 0 0 OC et une pression P=250 bars, puis de centrales ultrdszpercritiques avec
T= 650 OC et P= 300-350 bars.
L'amlioration du rendement ncessite l'utilisation de matriaux performants remplissant
des conditions svres : une bonne rsistance au fluage dans la gamme des 600 OC, une
Figure 20-1-1 :
Schma illustrant les performances des aciers ferritiques en fonction des lments ajouts aux trois
nuances de base 2,25, 9 et 12 % Cr. Les nuances les plus classiques sont indiques dans les encadrements ovales. Adapt d'aprs [MasOO].
bonne stabilit thermique, une bonne tnacit et tenue en fatigue thermique, une bonne
rsistance la corrosion et une bonne soudabdit sans risques de fissures.
Les nuances d'aciers industriels les plus courants peuvent tre classes en trois familles
(fig. 20-1-1). La premire comporte la nuance ancienne 2,25Cr-1Mo, Grade 22, dveloppe
depuis les annes 50, connue sous un grand nombre d'appellations et encore utilise pour
certaines pices. Une nuance drive, dveloppe au Japon (Sumitomo Metals Industries)
Grade 23 figure dans la norme ASME depuis 1995 sous le nom T23. L'amlioration est
confre par des ajouts de tungstne, de vanadium, de niobium, d'azote et de bore (tableau
20-1-2). Outre une meilleure tenue en fluage, cet alliage prsente l'avantage de ne ncessiter ni pr-traitement, ni post-traitement thermique lors du soudage. La deuxime famille
est celle des aciers de 9 12 % de chrome mis au point aux USA dans les annes 70, et
reprsente principalement par l'acier G 91 (homologu P91 et T91). La troisime f a d e
est celle des aciers tudis dans les annes 90. La nouveaut est surtout l'incorporation du
tungstne et de l'azote pour former des carbonitrures. Le premier de ces alliages TB12 est
n au Japon (Nippon Steel) et a abouti la nuance NF616 homologue sous les dnominations P92 et T92. Elle a t suivi par une variante elle aussi japonaise HCM12 (Surnitomo)
homologue sous les rfrences Pl22 et 7322.
L'optimisation de la composition de tels aciers est trs dlicate car les ajustements doivent
tre valids par des observations aprs de longzies dzires de fluage en temprature pour
simuler le comportement en service. La rsistance au fluage est assure en partie par le
renforcement de la matrice au moyen de molybdne et plus tardivement de tungstne. La
teneur de ces lments doit tre de l'ordre de W+2Mo=2O/!( pds), en dessous la rsistance
au fluage est insuffisante, en dessus la tnacit diminue. La rsistance est assure par la
LES ACIERS RESISTANT EN FLUAGE PENDANT UNE LONGUE DURE
A CHAUD
329
Tableau 20-1-2 :Composition de nuances d'aciers rsistants au fluage pendant une longue dure.
Nuance
G 22 (ASTM),
1 OCD9.10 (AFNOR),
X22CrMo(W)V
formation de prcipits fmement rpartis, obtenus par revenu d'une matrice martensitique
ou bainitique. Cela requiert en amont une matrice capable d'tre compltement austnitise. Or, un accroissement de la teneur en un lment alphagne engendre la formation de
ferrite 6 qui abaisse la rsistance en fluage et la ductilit. Le phnomne est sensible dans
le cas des grosses pices coules pour lesquelles la vitesse solidification est plus lente ;il se
produit une microsgrgation d'lments alphagnes, difficile viter avec les nuances les
plus riches en chrome. L'inhomognit due ces zones ferritiques 6 subsiste aprs le
forgeage. C'est pourquoi il est ncessaire d'oprer un traitement d7austnitisation/homognisation relativement long.
Globalement l'quivalent chrome doit tre limite 11 '/O ou la rigueur compens par des
lments gammagnes tels que le nickel, le cuivre en teneur trs limite, ou le cobalt. Ces
derniers lments ont l'inconvnient d'affaiblir la rsistance au fluage de la matrice,
d'abaisser la temprature M J au risque d'avoir de l'austnite rsiduelle. Les nuances
modernes explorent diverses additions de mtaux rares (Ir, Ru, Pd et Pt).
Les teneurs basses en chrome, en dessous de 9 % ne confrent pas une rsistance suffisante la corrosion. Cet inconvnient est compens par l'ajout de silicium limit 0'6 %
car il y a un accroissement dommageable de la cintique de prcipitation des phases de
Laves pour les teneurs suprieures.
Le bore est une addition plus tardive ; son rle bnfique sur la rsistance au fluage pour
des longues dures est incontestable. Le mcanisme invoqu est une inhibition du grossissement des prcipits. En sgrgeant aux lacunes et dislocations, le bore ralentit la diffusion. Des observations ont permis de localiser une surconcentration dans la zone de
l'interface entre les prcipits. Toutefois, en prsence d'un excs d'azote, la phase BN se
forme lors de la solidification et neutralise l'effet du bore.
Le vanadium, associ l'azote, forme le prcipit VN trs stable et durcissant. La prcipitation de cette phase ds le dbut du fluage est bnfique ; pour cela, les lments
concerns doivent tre prsents avec la bonne proportion dans la solution solide vers
1050 OC, temprature d'austnitisation. Les nitrures prcipitent alors pendant le traitement
de revenu en dessous de 700 OC.
Evolution structurale trs long terme

La littrature au sujet des nuances 9-12 % de chrome est abondante. Les rfrences sont
choisies parmi celles qui comportent une description de la microstructure : [Enn97],
[Str97l, [Jak98], [Ha198], [Abe98], p<ub98], [Str98], [Kad98], [Spi98], [Hof98], [VodOO]. Le
comportement en fluage est simul dans les conditions d'emploi par des maintiens en
temprature entre 500 et 650 OC sous contrainte pendant des temps trs longs jusqu'
100 000 h. Tous les alliages ont pratiquement la mme structure initiale, une structure de
bainite ou de martensite en lattes revenue avec des carbures M23C6 localiss aux anciens
joints de grains d'austnite et entre les lattes de martensite, et des carbonitrures M2X localiss l'intrieur des lattes. Les alliages contenant du vanadium et de l'azote comportent
aussi des nitrures de vanadium. Examinons l'volution de chaque type de phase pendant
des longs maintiens autour de 600 OC :
Matrice
La matrice contient au dpart une densit leve de dislocations qui devient faible au bout
de 10 000 h, et trs faible au bout de 30 000 h. Les lattes initiales se transforment en
sous-grains au bout de 10 000 h et les sous-grains disparaissent ; la structure est restaure
au bout des 30 000 h. L'adoucissement est progressif.
Les carbures M23C6
Des carbures ( F e , c ~ - , M o ) ~ ~ ( cpeuvent
, B ) ~ se former en phase austnitique en position
intergranulaire, ou dans les zones de sgrgation interdendritiques d'lments alphagnes.
Majoritairement, ils apparaissent en position interlattes pendant le revenu. Ils rsultent de
la transformation de la cmentite bainitique mtastable. Ultrieurement ces carbures
croissent; leur t d e initiale de quelques dizaines de nanomtres passe 100, puis autour de
220 nm au bout de 40 000 h. La loi de croissance semble rvler un mrissement accompagn d'une croissance en volume. Il y a galement une volution en composition avec un
enrichissement en chrome au cours du temps.
Les carbonitrures Nb(C,N)
Ils se forment trs haute temprature dans le mtal liquide et se retrouvent pigs dans la
matrice. Il leur est reconnu un double rle d'agent affinant au niveau de la solidification en
constituant des germes et des obstacles au grossissement de grain. Les carbonitrures
(Nb, Ti, V)(C, N) sont reconnus stables ; toutefois, ils se transforment en simples carbures
et divers nitrures au bout de longs maintiens (en particulier NbC et VN en l'absence de
titane). Une corrlation a t montre entre la stabilit de ces composs et l'cart de paramtre de maille des composs terminaux, par exemple NbC et NbN [TnoOl].
Les carbures et nitrures M2X (Cr2N,Mo2C) et MX (KN)
La phase Cr2N est peu stable, elle se dissout et est remplace par les carbonitrures
M(C,N). Les nitrures, ou plutt les carbonitrures, sont petits avec une taille initiale de 30
60 nm et ils sont rpartis l'intrieur des lattes suivant des directions prfrentielles. Leur
cintique de grossissement est lente ; leur taille reste de 50 100 nm au bout de 40 000 h.
Ils se dveloppent en s'allongeant suivant une kection de croissance. La loi de croissance
et le fait que les prcipits sont toujours trouvs associs des dislocations tendent
confirmer une croissance le long des dislocations [I<ad98]. Cette trsgrande stabilit long
terme en fait des acteurs indispensables du renforcement.
Les phases de Laves (Fe,Cr)2(wMo)

Les phases de Laves, non prsentes en gnral l'tat initial, apparaissent au bout d'un
temps de maintien en temprature assez court et la phase de prcipitation se poursuit
jusqu' 30 000 h. Au del, c'est l'tape de grossissemnt des prcipits. Ces derniers, fins au
dbut, de 70 130 nm, peuvent atteindre 300 500 nm au bout de 100 000 h. La croissance est trs dpendante de la temprature ; elle est rapide vers 600 OC mais les particules
sont redissoutes au dessus de 650 OC.
La phase 2, CrmNb)N
La phase Z se forme proximit de carbures M23C6 OU Nb(C,N) qui se redisolvent au
bout d'une longue dure de fluage [Str96]. La croissance est rapide, cependant une large
distribution de taille de particules subsiste mme aprs un long maintien, laissant ainsi
supposer une germination continment tale dans le temps. La prcipitation des phases
de Laves et de la phase Z absorbe une forte proportion des mtaux lourds. L'appauvrissement de la matrice rsultant est donc dommageable la tenue du matriau parce que les
prcipits forms sont trop grossiers pour avoir un effet durcissant compensateur.
Les carbures 11 ou M6C, (Fe,Cr)3(KMo)3C
Les carbures apparaissent au bout d'une longue dure de fluage ou bien lors du revenu
dans les alliages dont la teneur en molybdne est suprieure 1,6 /'o. Leur formation au
dtriment d'autres phases diminue le renforcement par prcipitation et par solution solide.
Plusieurs auteurs ont eu recours des calculs thermodynamiques pour dterminer les
lunites de l'quilibre y/6 haute temprature en vue d'ajuster la teneur en lments alphagnes et de prdire la proportion de prcipits. Les rsultats des calculs tmoignent d'un
bon accord avec les rsultats exprimentaux [Sch98], [Lun9717Fad981. Toutefois les bases
de donnes ne contiennent pas les donnes thermodynamiques relatives toutes les
phases (Z par exemple) et comportent d'invitables simplifications pour les composs
intermtalliques (voir 4-1 1).
Le comportement long terme du grade 22, la nuance plus ancienne, est diffrent du fait
que l'alliage est pauvre en chrome. La microstructure initiale est aussi une bainite revenue
avec des carbures M3C, M2C et M23C6. Aprs 18 000 h 540 ou 580 OC, la cmentite
disparat et quelques petits carbures M6C sont forms. Les carbures M2C initialement sous
la forme de fines plaquettes de 0,05 pm d'paisseur alignes le long de plans prfrentiels
restent l'tat de plaquettes mais qui deviennent moins nombreuses et plus longues. Les
carbures M23C6 sont initialement grossiers avec une taille aux environs de 0,60 Pm ; ils
grossissent peu [Gop93]. La force motrice ncessaire leur grossissement est plus faible
que pour les nuances 10 % de chrome cause de la faible concentration de cet lment
dans la matrice [Str97l.
332
20-2 Les aciers austnitiques rfractaires

Les aciers appartenant cette famille ont en commun une grande stabilit permettant de
les uuhser sous contrainte des tempratures leves. Une des raisons est probablement le
fait que la diffusivit de tous les lments est plus faible dans une matrice austnitique que
ferritique. Cette dernire tendance est renforce par la prsence des lments d'alliage de
base comme le nickel et le chrome ou d'autres lments d'addition, des lments lourds
principalement. Ces aciers sont en continuit avec les aciers inoxydables austnitiques
25 O/O de chrome et 20 % de nickel. Trois familles en drivent :
les aciers durcis en solution solide ;
les aciers contenant des carbures ;
les aciers durcis par composs intermtalliques pour lesquels un traitement thermique
est ncessaire.
Les aciers durcis par solution solide

Le molybdne et le tungstne sont les lments d'alliage durcissants classiques et le
chrome a pour rle de confrer une bonne rsistance la corrosion. Une forte teneur en
nickel est ncessaire pour stabiliser l'austnite en prsence des lments alphagnes. Un
alliage reprsentatif est 17HastelloyX (tableau 20-2-2) qui figure en bonne place comme
anctre dans l'arbre gnalogique des superalliages. Ce dernier produit est un acier
soudable. Compte tenu d'une faible teneur en carbone (0,15 %), de longs maintiens en
temprature font apparaitre quelques carbures M23C6,M6C et des phases compactes o et
p. La prsence de molybdne et de nickel stabilise la phase o des tempratures leves
(voir les diagrammes de phases Fe-Mo-Cr et Fe-Ni-Cr $4-8 et 4-1 1). Cependant, la cintique de prcipitation de la phase o est assez lente comme le montre la courbe TTT de la
figure 20-2-1 qui regroupe un ensemble de rsultats [ZhaOO].
La formation de phase o est aussi un problme pour les aciers 25 O/O de chrome et 20 %
de nickel (type AIS1 310,314) (voir figure 4-8-3). Ces aciers ne doivent pas tre exposs
des tempratures entre 600 et 850 OC, auxquelles ils sont srieusement fragiliss. Cependant, en cas d'une exposition accidentelle, la phase o peut tre remise en solution par un
traitement au dessus de 900C. La tendance former la phase o disparat pour les fortes
TOC1
400~
10-1 100 101
do2
t (hl
103 IO*
105
Figure 20-2-1 :
Courbe TTT de l'alliage Hastelloy X (Tableau
20-2-2). La courbe est tablie partir d'observations de microscopie transmission ou d'examens RX de prcipits. Les phases p et 7 (M&,
MI2C) ont des proportions similaires en lments lourds; de mme les phases o et M23C6.
Les dosages chimiques de ces lments ne sont
pas su.sants pour distinguer les phases.
Schma adapt d'aprs [ZhaOO]
teneurs en carbone car alors la solubilit du chrome dans la matrice est rduite. Une teneur
en carbone suprieure 0,35% est ncessaire pour l'viter. En cas de dcarburation locale,
la phase o apparat (par exemple fig. 19-3-5).
Tableau 20-2-2 : Composition d'alliages Qpiques reprsentant troisfamilles d'alliages forte teneur
en nickel et durcis par prcipitation.
Alliage
Fe
0,04 0,9 0,8 13,5 26

0,05 1,4 0,4 15 26
0,l 1 1,5 19 33
Discaloy
54,2
A286
53,2
1.4859, Manaurite 900

(Incoloy 800cast)
45
Mn Si
Cr
0,5 1,2 1,5 25

22
18,5 0,15
18,5 0,04
19
0,01
0,40
42
Ni
1.4852, Manaurite XM, A297 36
35
Hastelloy X
48
In 718
In 909 (Pyromet CTX-909
Co Mo
Ti
2,75
1,75
1,25
2,15
Nb B
Al
0, 1
0,03
0,2 0,3
<1
<1
1,5 9
52,5
38
3
13
<1
0,6
0,9
5,l 0,02
1,5
4,8 0,005 0,1
0,5
Les aciers durcis par des carbures

Le carbone joue un rle incontestable dans le durcissement de cette f a d e , probablement
la fois en solution solide haute temprature et par la prsence de carbures. Cependant,
au del d'une teneur de 0'35 % de carbone, ces aciers sont difficiles travailler ; ils sont
essentiellement destins tre mouls. Dans un acier 25 % de chrome et 20 O/O de nickel,
' 0de carbone induit la formation de l'eutectique Y / M ~ ~ C ~
une teneur classique de 0,4 1
Toutefois, un faible changement de la proportion Cr/Ni provoque la formation de l'eutectique y/M7C3. Or, le rseau des carbures eutectiques M7C3 a une morphologie plus
facette, plus interconnecte que celui des carbures M23C6.Le rsultat est une moins
bonne tnacit, et une pntration facile de la corrosion le long du rseau de carbures
[Gri83].
Une importante application de ces alliages rsistants est la fabrication de tubes travaillant
haute pression et haute temprature dans des installations chimiques et ptrochmiques de
procds tels que le craquage ou le reformage. L'exigence est une bonne tenue en fluage et
une bonne rsistance l'oxydation et la carburation. Des compositions sont indiques
(tableau 20-2-2) ;par exemple la Manaurite 900 (1,4859, quivalent Incoloy 800), convient
pour une utilisation jusqu' 1000 OC. Les hautes teneurs en chrome et nickel, ainsi que
1,5 % de silicium confrent la rsistance requise par les procds ptrochimiques. Lorsque
l'exigence de tenue en temprature est plus svre, la teneur en nickel doit tre plus leve,
soit une proportion de 35/25,40/30, voire 45/35. La nuance XM (1,4852) supporte une
utilisation jusqu' 1 100C. La gamme la plus rsistante chaud ne contient plus de fer
remplac par le nickel. Dans cette dernire gamme, un recours classique est l'addition de
tungstne pour amliorer la tenue en fluage, et de cobalt pour amliorer la stabilit de la
phase durcissante y '.
Des chantillons des nuances de Manaurite 900 et XM ont t observs aprs maintien de
1000 h leur temprature maxirnale de fonctionnement, respectivement 1000 et 1100 OC
Figure 20-2-3 :
Micrographie lectronique d'chantillons vieillis pendant 1O00 h:
A) de Manaurite 900 maintenu 1O00 OC. Le rseau de carbures est peu transform.
B) de Manaurite XM (1,4852) maintenu 11O0 OC. Les carbures ontfortement coalesc.
Document Manoir Industries, Pitres Fr
(fig. 20-2-3A et B). La microstructure de solidification est encore apparente aprs le long
maintien. Elle est constitue de dendrites primaires d'austnite et de constituants eutectiques, dans l'ordre de leur formation Y / M ~ ~y/NbC,
C ~ , puis un constituant triphas en
faible proportion. Les micrographies prsentent un tat vieilli dans lequel les carbures
eutectiques ont coalesc et la prcipitation secondaire a envahi toute la matrice. La taille
dendritique double d'un chantillon l'autre, ce qui correspond une trs grande diffrence de temps locaux de solidification. Une des causes est la diffrence des teneurs en
carbone qui dterminent l'intervalle de solidification. Mais la cause principale est le
procd de coule ; la micrographie de la figure 20-2-3 B provient de tubes d'environ
60 mm d'paisseur, couls en moules centrifugs, dont le refroidissement est beaucoup
plus rapide que celui des pices massives coules en moules statiques de la figure 20-2-3 A.
Comme dans le cas des aciers type 310, 316, les carbures de solidification eutectique
peuvent tre M7C3 OU M23C6 mais les carbures de prcipitation secondaire sont M23C6.
Compte tenu de la prsence de silicium quelques prcipits de phase G peuvent tre
rencontrs. Le silicium contribue renforcer la rsistance l'oxydation chaud.
Les aciers durcis par composs intermtaiiiques

La dcouverte du durcissement par prcipits intermtalliques remonte l'anne 1929.
Chevenard en France dmontra l'effet durcissant de l'aluminium et du titane dans des
alliages base de fer, riches en nickel, utiliss pour des turbines vapeur. Simultanment,
Bedford, Pelling et Merica aux USA observrent des effets similaires dans une matrice
Ni-20 Cr utilise pour fabriquer des lments chauffants (cit par [pur97b]). Le renforcement, dont le mcanisme a t compris plus tardivement, est d la prcipitation de la
phase Ni3(A1,Ti), appele gamma prime y '. Cette phase a des proprits tout fait excep-
LESACIERS &SISTANT
EN FLUAGE PENDANT UNE LONGUE DURE A CHAUD
Figure 20-2-4 :
Phases prsentes aprs un recuit de 100 h
800 OC dans un alliage (Fe-25Ni-15Cr)-Ti-Al en
fonction de la teneur en aluminium et en titane.
Adapt d'aprs [Pic 781
Fe-25Ni-l5Cr
Ti pds %
tionnelle du fait que sa limite d'coulement augmente avec la temprature jusqu' atteindre
un maximum vers 700 OC ; ce comportement, attribu un mcanisme complexe du glissement des dislocations l'intrieur de la phase, est induit par les contraintes de cohrence
entre la matrice et les prcipits. Compte tenu des structures cristallographiques et des
paramtres de maille trs proches des phases en prsence, il existe des plans d'accolement
prfrentiels pour lesquels la cohrence est excellente. De ce fait, la prcipitation est
immdiate et le grossissement des prcipits trs lent. Toutefois, le dsaccord paramtrique
qui dpend des compositions respectives de la matrice et des prcipits a une influence sur
la morphologie des prcipits et sur leur stabilit. En ce sens, le choix des lments d'addition et de leur dosage sont des points essentiels pour obtenir un bonne rsistance au vieiIlissement. En outre, la fraction volumique de la fraction prcipite est un paramtre important
qui peut varier depuis 8 % dans l'alliage A286 jusqu' 70-80% dans certains superalliages.
La phase y '-Ni3(A1,Ti) est la principale phase durcissante dans les alliages base nickel. En
prsence de fer, elle est stable seulement dans une gamme rduite de composition, avec un
rapport Al/Ti limit une troite fourchette en dehors de laquelle d'autres phases apparaissent (fig. 20-2-4). Pour une teneur donne en titane, les phases formes avec des
teneurs croissantes en aluminium sont : q-Ni3Ti hexagonale, y '-Ni3(A1,Ti) cubique faces
centres LI2, Ni2AlTi cubique ou phase d7Heusler,P-Ni(A1,Ti) cubique [Hug65]. En fait,
presque toutes ces phases ont tendance adopter des morphologies grossires peu durcissantes, mme fraghsantes. Il est tabli que la phase Ni2(A1,Ti) grossit trs rapidement, que
la phase Ni(A1,Ti) ainsi que le mlange Ni2(A1,Ti)+Ni3(A1,Ti)vieillissent normalement,
c'est--dire trop rapidement pour un emploi long terme. Seule la phase y'-Ni3(A1,Ti)
volue trs lentement et elle est de loin h meiIIeurephase durcissante. .
Dans les alliages avec une forte proportion de titane prcipitent une phase mtastable LI2
comme y', proche de NiGTien composition, sous forme de trs fins prcipits cohrents
dans un domaine de tempratures moyennes. Cette dernire phase est souvent considre,
tort, comme une version mtastable de Ni3Ti. La prcipitation est tout fait bnfique,
elle renforce l'alliage dans la limitation de temprature car elle est remplace par la
Figure 20-2-5 :
Image en microscopie lectronique
transmission d'une rplique de
l'acier A286 (A et B chantillons
prlevs dans une barre de 19 mm
de diamtre).
A) L'chantillon a subi un traitement 750 OC pendant 300 h. Une
prcipitation discontinue 6-Ni3Ti
apparat auxjoints de grains.
B) L'chantillon a subi un traitement 800 OC pendant 100 h. La

prcipitation discontinue est
davantage dveloppe et laprcipitation aflecte aussi la matrice
C) L'chantillon (prlev dans une grosse pice de forge moins homogne que A et B) a subi un traitement 900 OC pendant une heure suivi d'une trempe 1 'huile, puis 725 OC pendant 16 h et refroidissement l'air. De nombreux prcipits sont observables : G, M3B2,M2P Ils n'ontpas de caractristiques morphologiques particulires sauf la phase Ni3Ti qui se prsente sous forme de petites
plaques dans des orientations prfrentielles avec une structure @pique de prcipitation continue.
D'autres phases formes neJigurent pas sur la plage prsente : TiN et Tic.
Document Imphy Ugine-Prcision,groupe Arcelor.
formation de la phase stable q-Ni3Ti aprs un maintien au dessus de 650 OC environ

(figures A et B) . Elle se prsente sous forme de colonies cellulaires aux joints de grain y l q
ou des grandes plaquettes intragranulaires de type Widmanstatten, trs nfastes aux
performances mcaniques. Le diagramme de la figure 20-2-4 est un guide pour ajuster la
proportion Al/Ti en fonction de l'obtention exclusive de certains prcipits [Pic78]. Les
bases de donnes pour optimiser de tels alliages l'aide des calculs thermodynamiques ne
sont pas encore compltement satisfaisantes. Les prdictions sont moins performantes en
prsence de fer que dans le cas des alliages base nickel w 0 2 ] .
Un exemple pour illustrer ce mode de renforcement est celui d'un acier 1,4980, connu
aussi sous l'appellation A286 (X6NiCrTiMoVB25-15-2). Cette nuance est proche de
l'alliage Discaloy et sert fabriquer des disques de turbines ou de la boulonnerie chaud.
Le carbone est maintenu un taux faible afin d'viter la formation de carbures MC
(tableau 20-2-2) L'chantillon forme, aprs un maintien 725 OC pendant 16 h, de
nombreuses phases avec des localisations spcifiques (fig. 20-2-5 C) :
intragranzdaim comme des borures M3B2 (M= Cr, Mo majoritairement), des sulfures ou
carbosulfures Ti2S ou Ti4C2S2,des phosphures M2P (M=Ti, Fe majoritairement) et la
phase G-(Nil 6Si7Ti6).
intergrandaires comme les carbures MC (M =Ti majoritairement), Ni3Ti cellulaire.
La phase dztrcissanteprilaczpale y ' (mtastable) est prsente uniformment dans la matrice, en
proportion de l'ordre de 8 O/O,sous forme de trs petits prcipits cohrents avec une taille
de l'ordre de 10 nm et qui n'ont pas t extraits sur la rplique.
20-3 Les superalliages contenant du fer

Des aciers austnitiques rfractaires aux superalliages
Comme il est apparu au fil des paragraphes prcdents, la statgie de conception des aciers
rsistant haute temprature repose sur trois aspects :
une bonne tenue l'oxydation et la corrosion (Cr, Si...) ;
le maintien d'une matrice austnitique stable (Ni, Co...) et renforce (Mo, K..);
une proportion la plus grande possible de prcipits intermtalhques (Al, Ti, Nb...).
Les nuances se rpartissent de faon presque continue en substituant le fer par du nickel
jusqu'aux alliages puurement base nickel. Une optimisation trspointae a permis de grer le
risque de formation de phases compactes indsirables. Au point de vue structural, il y a
une grande diffrence entre les superalliages qui contiennent du fer (tableau 20-2-2) et
ceux qui n'en contiennent pas. C'est prcisment la prsence de fer qui, du fait de sa structure lectronique, favorise la formation des composs intermtalliques fraghsants.
Le nom de superalliages s'applique habituellement des alliages majoritairement base nickel, quoique ce nom soit quelquefois utilis pour des alliages base cobalt durcis par des carbures. Les nuances les plus modernes, les plus performantes, qui sont capables de rsister au
fluage jusqu' des tempratures proches de 1200 OC, ne contiennent pas de fer [Dur97].
Elles servent fabriquer les aubes de turbines monocristallines pour les racteurs qui sont

parmi les pices les plus sollicites e n pression et temprature. Le durcissement est principalement assur par y'Ni3(Al,Ti). Ces nuances ne sont pas forgeables cause de la prsence
d'une grande proportion de phase prcipite, jusqu' 80 %. Elles servent fabriquer des pices coules dans des conditions trs sophistiques pour obtenir une structure de grain monocristalline, puis traites thermiquement. Certaines nuances charges en lments d'alliage
sont prpares par mtallurgie des poudres. D'autres nuances base nickel comportant
moins de prcipits sont utilises pour la fabrication de pices forges. Le principal handicap
des superalliages base nickel est leur cot trs lev.
Les superalliages type 718

Les nuances contenant du fer constituent une gamme utilise pour de nombreuses applications qui requirent des alliages moins performants que les superalliages base nickel
exclusivement, mais avec un haut niveau de rsistance temprature moyenne, un niveau
suprieur celui des aciers. Le fer induit une tenue en corrosion mdiocre mais son avantage majeur par rapport au nickel est conomique. Le superalliage 718 reprsente le plus
fort tonnage produit dans le monde dans la famille des superalliages (tableau 20-2-2).
L'In718 a t mis au point par les compagnies du groupe International Nickel dit Inco. Le
brevet a t soumis en 1958 et publi en 1962. L'alliage a connu depuis et connat encore
un trs grand succs. Les caractristiques microstructurales sont dcrites dans les articles
suivants [Co2731 [Coz91], [Ora91], [Gar92], wlo94]. Les actes de congrs intituls 718,
625 et alliages dmvs font connatre les nouveaux dveloppements tous les quatre ans.
Une alternative au titane comme lment renforant est le niobium qui gnre un mode de
durcissement diffrent. Une phase, appele gamma seconde y" se forme prfrentiellement
basses ou moyennes tempratures. Cette phase est de type
quadratique centre, de
formule A3B comme y'. Elle forme de fines plaquettes submicroniques qui produisent un
renforcement trs efficace et stable. Cependant, lorsque la proportion Nb/(Ti + Al) est
forte, la phase stable est un autre compos intermtallique de type A3B orthorhombique
DOa 8-Ni3Nb, qui tend former de grossires plaquettes similaires q-Ni3Ti de type
D024-
L'alliage 718 dveloppe une double prcipitation de phases y' et y", avec une fraction volumique prcipite globale plafonne 18-20 O/O ; ce qui lui confre un renforcement excellent. Le traitement thermique avant mise en service consiste en une homognisation entre
930 et 1000 OC qui laisse subsister quelques carbures MC et mme une faible proportion
de phase 6 aux joints de grains. La prsence de ces phases est tolre car elle empche un
grossissement excessif du grain. L'alliage est ensuite trait autour de 590-660 OC pour
prcipiter les phases y' et y". Aprs maintien pendant une heure 760 OC, la fraction volumique de y' est 3,5 et celle de y" de 10,l [Co188]. La taille des prcipits est de l'ordre de la
dizaine de nanomtres pour y' et le double pour y ".
Ces alliages sont maintenus en temprature pendant leur temps de service, c'est--dire
pendant des milliers d'heures. Au bout de 50 000 h de service, les deux phases sont encore
prsentes avec les mmes relations de cohrence et d'orientation avec la matrice. La micrographie d'un alliage 718 vieilli pendant 10 000 h 650 OC rvle une microstructure trs
LES ACIERS RSISTANT EN PLUAGE PENDANT UNE LONGUE DURE A CHAUD
Figure 20-3-1 :
alliage de type71 8 recuit pendant
10 000 h.
A) 6.50 OC;
B) 700 OC.
Paris, Fr: ;voir aussi [And941
fine avec des prcipits de taille moyenne autour de 26 nm (fig. 20-3-1 A) [And94]). La
phase 6 se trouve en faible proportion dcorant le joint de grain. Aprs un maintien de
10 000 h 700 OC, la phase 6 a envahi l'intrieur du grain sous forme de longues plaquettes
(fig. 20-3-1 B). La phase 6 provient de la transformation de y" mais elle peut aussi se
former directement dans la matrice plus haute temprature. Ces plaquettes sont nfastes
pour les performances mcaniques. Ces micrographies illustrent la principale faiblesse des
superalhages contenant du fer : c'est leur instabilit aa dessas de 650 OC.
Rappelions que ces phases A3B sont toutes formes de plans gomtriquement compacts
symtrie ternaire T o u quaternaire R avec des squences d'empilement diffrentes (5 3-4.)'
lDur97-l. Les structures LI2, DOlg et DOz4 ont des plans denses de type T, alors que les structures DO, et DOzz ont des plans de type R. Le type de structure peut tre reli a u rapport
entre les rayons atomiques des atomes A et B. Par exemple, les structures de type R sont plus
compactes que les structures de type T quand le rapport r p / r g augmente. Les orientations
prfrentielles de ces prcipits correspondent aux plans denses qui sont aussi les principaux
plans de glissement. Le passage d'une dislocation interrompt la squence d'empilement et
cre localement u n e rgion de structure cristalline diffrence susceptible d'amorcer u n e
Figure 20-3-2 :
Images lectroniques en transmission (champ sombre) de prcipits y ' entours de prcipits y en
contraste clair :
A) prcipits sandwich aprs vieillissement 700 OC pendant 200 h.
B) prcipits compacts aprs vieillissement 750 Ocpendant 16 h.
C) Image lectronique en transmission, haute rsolution, d'un prcipit compact. Le prcipit central
est y ', il est entour de y ", la matrice est y.
Document Chogoku National Industrial Research Institute, Hiroshima, J. ;voir aussi [He 981.
"
transformation et acclerer le vieillissement sous contrainte. Ainsi, dans l'alliage 718, un glissement a u sein de la phase DOz2 peut crer un germe de structure DO,, c'est--dire la structure de la phase stable 6-N3Nb. De faon similaire, dans l'alliage 2 8 6 par exemple, des
fautes dans la phase Li2 mtastable y)-Ni3Ti constituent u n germe pour la phase stable
DO2, q-Ni3Ti. Les phases y' ( 2 8 6 ) et y " (718) sont susceptibles de gnrer de faon similaire
des phases stables morphologie en plaquettes. Toutefois, dans les deux cas, les micrographies
montrent clairement que la prcipitation se propage de faon discontinue et relativisent ainsi
le rle de la germination.
Les qberalliages structure compacte sont des nuances particulires de type 718 qui prsentent
une particularit structurale exceptionnelle pour la disposition des prcipits. La structure
compacte se produit pour une gamme de composition dfinie par un rapport Al/Ti
compris dans une certaine fourchette [Coz73]. Suivant les conditions, les prcipits y"
recouvrent certaines faces, ou entourent compltement les prcipits y' (figures 20-3-2 A et B).
Les interfaces y "/matrice (y) et y7/matrice(y) sont compltement cohrentes, en relation
cube/cube. Les atomes des deux cts de l'interface maintiennent un accord parfait, sans
structure de transition dsordonne (fig. 20-3-2 C). La double cohrence des prcipits semble
expliquer la trs grande stabilit thermique constate exprimentalement [Co188], [Shi96],
Fe-981. L'obtention de la structure compacte requiert un ajustement contraignant la fois
de la composition et de la fentre de traitements thermiques, si bien que ces alliages sont
peu dvelopps. Toutefois, le gain significatif en stabilit a suscit un renouveau d'intrt
comme en tmoignent des publications rcentes faites longtemps aprs leur dcouverte.
Superalliages faible coeffient de dilatation

Une famille spcifique de superalliages base fer a t dveloppe pour rpondre une
exigence de faible dilatation pour certaines pice de fonderie. Ces matriaux bnficient de
l'effet Invar dans lesquels la contraction associe la perte de ferromagntisme au chauffage compense la dilatation normale. La composition optimale pour une dilatation minimale dans la gamme de tempratures de 20 600 OC correspond approximativement un
alliage Fe-29Ni-17Co (tableau 20-2-2). Le durcissement est produit par la prcipitation de
y'-Ni3Ti ou y"-Ni3Nb [Wan91]. L'alliage doit tre optimis de faon ce que la matrice
rsiduelle aprs prcipitation ait la composition optimale. Le problme majeur de ce matriau est une sensibilit la fraglisation par corrosion (SAGBO, Stress-Assisted Grain Bounda? Oxz'dation embm'ttlement) cause de la faible teneur en chrome. Ce dernier lment doit
tre vit car il diminue fortement le point de Curie. Des nuances rcentes compensent le
manque de chrome par de l'aluminium qui amliore la rsistance l'oxydation.
Les fontes
Sous le nom de fontes sont dsigns des matriaux trs diffrents dont le seul point commun est une
temprature de fusion basse relativement la gamme des aciers.
21-1 Phases et constituants structuraux des fontes

Une fonte est un matriau qui, comme son nom l'indique, est facile fondre. Les fontes de
fer (ca~tirons) ont une composition proche de l'eutectique dans le systme Fe-C. Elles sont
utilises principalement pour fabriquer des pices moules. Le forgeage n'est pas usuel.
Les traitements sont seulement thermiques, destins donner la matrice la microstructure voulue et ils ne sont pas systmatiques, d'o l'importance de la structure de solidification. La solidification du mlange fer-carbone forme deux constituants eutectiques
diffrents appels respectivement fonte grise et fonte blanche suivant que les phases riches
en carbone sont respectivement le graphite ou la cmentite. L'obtention de l'un ou l'autre
des constituants dpend des lments d'alliage et de la cintique de solidification travers
la surfusion au moment de la germination et de la solidification ($5-6). Une vitesse de
refroidissement rapide engendre une plus grande surfusion. La composition chimique
dtermine l'cart de temprature de solidification entre l'eutectique blanc et l'eutectique
gris (voir plus loin figure 21-3-4). La facilit de germination est tributaire de la prsence de
prcipits susceptibles de servir de germes. Plusieurs classes se distinguent :
les fontes blanches dans lesquelles l'eutectique comporte des carbures, soit de la cmentite, soit des carbures allis principalement des carbures de chrome ;
les fontes grises dans lesquelles l'eutectique comporte du graphite, soit en rubans, soit
en nodules ;
les structures mixtes.
21-2 Les fontes blanches

Les fontes blanches peu allies comporte le constituant eutectique y-Fe/cmentite avec
une morphologie classique appele Idebzirite (voir figures 5-6-10 et suite). La cmentite
confre au matriau une grande duret et une bonne rsistance l'abrasion et l'rosion.
344
Tableau 21-1-1 :Compositions de fontexles chzj-es entre parenthses pour lesfontes au chrome
indiquent la teneur approximative restant dans la matrice brute de solidzjkation, d'aprs [Mar70].
Fontes
blanche
grise
nodules
au chrome
au nickel
Elle forme un rseazi mgide de carbares interconnecth l'intrieur duquel l'austnite ne constitue
pas une matrice continue (fig. 5-6-10). La consquence est un fort manque de ductilit,
une mdiocre tnacit. Les fontes ordinaires sont habituellement hypoeutectiques pour
compenser cette rigidit par la prsence d'une plus grande proportion d'austnite. La rsistance la corrosion est faible. Les nuances de fontes allies pour pices moules sont trs
nombreuses ; aussi, seulement quelques repres sont indiqus dans la suite pour illustrer la
logique de l'optimisation des compositions (tableau 21-1-1).
Une famille de fontes peu allies, pratiquement en continuit avec les fontes ordinaires,
comporte une teneur basse en lments d'addition, soit 3-5 OO/ de nickel pour retarder la
transformation perlitique et 1- 4 % de chrome pour assurer la formation de carbures en
quilibrant l'effet graphitisant du nickel et du silicium. Une autre famille est plus allie,
avec une teneur de 7-11 Oo/ de chrome et 5-7 % de nickel. A la diffrence des fontes ordinaires, ces dernires fontes comportent une forte proportion de constituants eutectiques
mais le carbure eutectique est M7C3 au lieu de M3C. Le carbure M7C3est trs dur (annexe
22-8) et il a une morphologie en fer de lance qui est mdiocrement favorable la tnacit.
Compte tenu de la morphologie, et peut-tre de la plus faible proportion volumique de
carbures dans l'eutectique, la formation du rseau rigide de cmentite est vite. Ces fontes
blanches mdn'ensitiques sont quelquefois dsignes Ni-bard.
Les fontes blanches haute teneur en chrome comportent de 11 OO/ jusqu' 23 OO/ de
chrome, et jusqu' 3,5 % de molybdne. Ces fontes combinent une bonne rsistance
l'abrasion et l'rosion avec une ductilit un peu amliore par rapport aux fontes blanches ordinaires ; elles sont trs utilises pour la fabrication de pices moules [pog77],
@?ar77]. Les traitements thermiques appropris permettent d'obtenir une matrice soit
martensitique, soit austnitique.
Une meilleure tenue l'oxydation chaud est assure par la prsence de chrome. Ce point
est essentiel pour la fabrication de cylindres de laminoirs par exemple. D'autres lments
peuvent tre ajouts tels que le molybdne, le tungstne, le vanadium, le niobium, etc. Ils
participent la formation des carbures eutectiques de la fonte M7C3, M2,C6, M6C et
forment en faible proportion des carbures spcifiques Mo2C, VC. De plus, le molybdne
et le tungstne ont un effet de durcissement en solution solide de la matrice. La microstructure d'chantillons bruts de solidification a t illustre au cours des chapitres
LESPONTES
345
prcdents par plusieurs exemples figures 6-3-6, 6-3-7, 11-3-6 et 12-3-2. La structure
dendritique des grandes pices moules est assez grossire. De ce fait, les sgrgations de
solidification ne peuvent pas tre effaces pendant le traitement thermique et le matriau
reste relativement htrogne.
Le comportement mcanique propre du carbure est important. Un carbure fragile peut

amorcer un comportement catastrophique. En effet, le frottement abrasif entre deux
surfaces use davantage si les dbris fragiles des carbures viennent renforcer l'effet de
l'abrasif. Le meilleur comportement concide avec les compositions eutectiques qui
prsentent une bonne rpartition de carbures [pe-861, [Yu02]. Les lments d'addition
sont aussi choisis en fonction des carbures secondaires susceptibles de se former pour
renforcer la rsistance l'abrasion de la matrice @3ar72], [De-841. Comme il a t
mentionn propos des aciers ouds 18-3), les carbures sont efficaces seulement s'ils
sont fermement enchsss dans une matrice suffisamment dure et tenace. A cet effet, la
matrice doit garder une bonne trempabilit aprs prcipitation, en vitant une teneur en
carbone trop leve cause de l'austnite rsiduelle et en vitant galement une teneur
trop basse pour laquelle la duret intrinsque de la martensite serait trop faible. Les fontes
au chrome et au vanadium prsentent un bon compromis (fig. 6-3-7). Un traitement thermique de dstabilisation vers 800 OC est ncessaire pour appauvrk l'austnite en carbone par
une prcipitation de carbures secondaires et permettre ensuite la transformation complte
de la matrice en martensite.
(s
Les fontes trs haute teneur en chrome, autour de 25-28 %, avec 1,5 % de molybdne
reprsentent une famille de matriaux rsistants l'abrasion, connue depuis la premire
moiti du 2omesicle. Un inconvnient est le cot du chrome. Enfin, les fontes avec plus
de 30 % de chrome ont une matrice ferritique peu durcie. Elle ont une bonne rsistance
la corrosion et une bonne ductilit. La forte teneur en carbone prvient la formation de
phase o condition d'viter l'utilisation en atmosphre oxydante au dessus de 500 OC.
21-3 Lesfontesgrises
Les fontes grises lamellaires
Les alliages Fe-C contenant 2 3 % de silicium forment, par solidification lente, le graphite
eutectique sous forme dite lamellaire en longs rubans plus ou moins torsads (en anglais
flakes qui signifie ptales), (fig. 21-3-1). En fonction de la composition ou de la cintique de
refroidissement la matrice est austnitique, ferritique ou mixte avec de la ferrite et des
cellules de perlite (voir g 21-4 les traitements thermiques des fontes nodulaires). Le principal dfaut des fontes grises est le manque de tnacit qui les rend sensibles aux chocs,
cassantes car les lamelles de graphite constituent des lieux d'amorces possibles de rupture.
Cependant, des additions peuvent amliorer la tenue mcanique en modifiant la morphologie du graphite. Les longs rubans sont remplacs par une structure morcele de graphite
dit vermicalaire (fig. 21-3-2).

Figure 21-3-1 :
nital de fonte grise graphite en
rubans dit lamellaire. La matrice
s'est transforme au cours du refioidissement lent en zones de ferrite
(contraste blanc) et en cellules de
perlite.
Figure 21-3-2 :
Micrographie optique d'une fonte
hypoeutectique grise, la morphologie du graphite est dite vermiculaire.
Document CTIF: Paris, Fr
Ces fontes sont destines fabriquer des pices coules dans des moules, en consquence
une bonne fluidit du liquide mtallique est ncessaire pour assurer un remplissage correct
du moule. Or, une teneur en carbone proche de l'eutectique correspond une temprature
de hqziidzi~basse et une fludit du liquide mdiocre, d'o la limitation de cette teneur dans
une fourchette de 2,9 3,8 %.
La structure du graphite l'chelle atomique apparat feuillete, constitue d'empilements
de plans hexagonaux perpendiculaires l'axe c du cristal. Dans ces plans, chaque atome est
li ses trois voisins par des liaisons covalentes trs fortes. Le quatrime lectron de
valence est dlocalis, ce qui assure la cohsion avec les plans voisins et confre des
proprits de conductivit lectrique typiques du graphite. Les liaisons entre les couches
sont beaucoup plus lches [AES93]. Cette anisotropie explique la croissance facette. Les
couches perpendiculaires l'axe c [O0011 se dveloppent latralement dans la direction
[IO 7 O]. Ces plans s'talent librement et des marches l'chelle atomique induisent la courbure apparente des lamelles. L'action de certains lments bloque la progression des plans
de croissance et favorise la formation de graphite plus massif ou de graphite vermiculaire.
LES FONTES
Figure 21-3-3 :
Micrographie optique d'un chantillon d e fonte blanche aprs
traitement de mallabilisation. La
matrice est entirementferritique et
le graphite se prsente sous forme
d'lots en contraste noir
Document CTII;:Paris, Fr
De nombreux lments mineurs sont susceptibles d'altrer la morphologie du graphite :

l'aluminium, l'antimoine, l'arsenic, le bismuth, le magnsium, le calcium et le crium.
Les fontes blanches malabilises en fontes grises

Les fontes blanches peuvent tre transformes en un matriau ductile par traitement thermique prolong. A la fm du 18 me sicle, Raumur a dfini le premier et publi les conditions connues empiriquement depuis longtemps. Le traitement consiste en un maintien
haute temprature, aux environs de 1000 OC pendant plusieurs heures au cours duquel la
cmentite se dcompose et le carbone libr prcipite sous forme d'agrgats diffus de
graphite, appels nodules. Les amas nodulaires apparaissent sur les micrographies plus ou
moins dchiquets et ne sont pas compacts (fig. 21-3-3). La matrice est devenue
mallable, d'o le nom de mallabilisation donn au traitement thermique. La fonte
blanche a t transforme en fonte grise parfaitement ductile qui a d'excellentes proprits
mcaniques. Le mcanisme est contrl par la diffusion et il semble que ce soit par
l'auto-diffusion du fer [Se173]. Ce traitement cotezix a t presque compltement abandonn
depuis 1950, aprs la dcouverte de la fonte graphite nodulaire.
La graphitisation peut se produire galement dans les aciers trs haut carbone pendant le
travail chaud. Certains procds modernes peuvent mme induire une graphitisation
acclre, par exemple la coule en bandes. Comme une structure de solidification fine
favorise les changes diffusifs, l'opration de prlaminage renforce la graphitisation en
brisant les carbures dont les fissures deviennent des sites de germination [SonOO].
La transition fonte grise/fonte blanche

Les fontes peu allies, sans lments carburignes, sont susceptibles de former par solidification l'un ou l'autre des eutectiques blanc et gris en fonction de la surfusion ncessaire
leur croissance. La surfusion de croissance est l'cart entre la temprature effective
l'interface et la temprature de Z'quiIibre ezitectigue considr (9 5-6). L'eutectique dont la
temprature est la plus leve est considr comme stable. Il est davantage favoris si
l'cart avec la temprature de l'eutectique mtastable est grand parce que la surfusion pour
former ce dernier doit tre leve. Or, la prsence d'lments d'alliage modifie l'cart entre
C pds %
C pds %
Fe-C-Mn
M pds% (M=Si ou Mn)
Io
C pds %
Figure 21-3-4 :
Systme Fe-C-Si:
projections des surfaces liquidus calcules
A) du systme Fe-Si-graphite ;
B) du systme Fe-Si-cmentite ;
C) Systme Fe-C-Mn :
projection de la surface liquidus calcule dans la conJiguration avec crnentite et graphite, le point Us
correspond une raction pseudopritectique L+graphite =M3C+yFe, d'aprs le prsent calcul, les
coordonnes de Us sont 1141 OC, 4,39 % et 1,9 %Mn ;d'aprs la compilation de rsultats exprimentaux [Riv84], elles sont 1139 OC, 4,32 %C et 3,O %Mn
D) temprature le long de la ligne eutectique A) EsEts, B) EmEtm enfonction de la teneur en silicium
(trac d'aprs les valeurs des rfrences [Lac911 et [Mie98a]) et galement EsUs en fonction de la
teneur en manganse d'aprs la compilation de rsultats exprimentaux [Riv84].
LES FONTES
349
les tempratures des quilibres eutectiques blanc et gris respectivement et, de ce fait, peut
inverser une tendance comme le montre l'analyse suivante.
Les fontes grises commerciales comportent souvent deux lments d'alliage dont les rles
sont antagonistes, le manganse et le silicium. L'effet du silicium, lment graphitisant par
excellence, s'analyse l'aide des surfaces liquidus des diagrammes de phases calculs dans le
cas du systme Fe-Si-graphite (dit stable) et du systme Fe-Si-cmentite (dit mtastable)
(figures 21-3-4 A et B) [Lac91], jMie98aI. Les deux lignes monovariantes eutectiques ont
pour point de dpart la composition de leur propre eutectique binaire et aboutissent un
eutectique ternaire. Ce sont respectivement pour l'eutectique ylgraphite la ligne EsEts et,
pour l'eutectique y/Fe3C7 la ligne EmEtm. La courbe EsEts passe par un maximum
autour de 5 O/O de silicium mais cette dernire teneur n'est gure dpasse en pratique dans
le cas des fontes. Le silicium augmente donc la temprature de liquidas de l'eutectique
ylgraphite et d i m u e celle de l'eutectique y/Fe3C (fig. 21-3-4 C). Le fait que l'cart de temprature se creuse lorsque la teneur en silicium augmente, stabilise l'eutectique y/grapbite et le rend moins
dt$endant des conditions exptiwentales (fig. 2 1-3-4 D) . Inversement, le manganse diminue
dans tous les cas la temprature du liquidus et favorise la formation de cmentite. La pente
de la ligne monovariante de la projection du liquidus du systme Fe-C-Mn est faible (fig.
21-3-4 C) mais duninue l'cart par rapport la configuration stable Fe-Si-graphite.
L'aluminium a un effet plus prononc que le silicium pour augmenter la temprature de
liquidus de l'eutectique gris et peut tre considr comme graphitisant. Le nickel, le cuivre
et l'tain sont galement connus pour leur rle graphitisant.
Outre les considrations de tempratures d'quilibre, il faut tenir compte de la surfusion
de germination propre chaque eutectique. La germination de la cmentite est difficile. En
supposant que des embryons de cmentite soient forms, un effet de sgrgation peut
inhiber leur dveloppement. La cmentite n'admet pratiquement pas de silicium ni de
nickel, alors qu'elle admet une forte proportion de manganse. Ainsi, le rejet d'lments
gnre une couche de solut limitant les changes. De ce fait, la formation de l'eutectique
blanc requiert une forte surfusion et des vitesses de refroidissement rapides.
La notion de carbone quivalent (CEV, Carbon Equivaht) est frquemment utilise pour
estimer si une fonte sera hypo ou hyper eutectique. Des relations purement empiriques
indiquent la teneur en carbone de l'eutectique gris en fonction des teneurs en silicium,
phosphore, manganse et soufre par rfrence au diagramme binaire Fe-C pour lequel la
teneur de l'eutectique gris est 4'25 '/o. Une des relations usuelles est :
Cqi
C - 0,3 Si + 0,33 P - 0,027 Mn + 0,4 S (pourcentages pondraux)
(2 1-3-5)
La transition fonte blanche/fonte grise

Quand le contact avec le moule froid provoque un refroidissement brutal au dbut de la
solidification, la fonte, dont la structure d'quilibre devrait tre grise, devient blanche.
Inversement, un ralentissement de la vitesse de solidification suffit dclencher un retour
la structure d'quilibre par une transition blanc/gris [Hil68]. La transition gris/blanc est
Figure 21-3-6 :
A) Macrographie d'un arbre cames d'un alliage Fe-3,4C-2Si- 1Mn-0,003Ni-0,16P-O,08s. La priphrie a une structure colonnaire et elle est constitue de fonte blanche, le centre est une fonte grise
lamellaire, et une zone mixte est intermdiaire.
B) L'espacement ils des branches secondaires de dendrites a t mesur enfonction de la distance la
surface de la pice. Le temps local de solidiJication correspondant 8s a t dtermin partir de ils
(relation 5-5-3 dans laquelle B a t calibr exprimentalementpar instrumentation et solidzjication
dirige, B =830 avec ils en pm et 0s en secondes), 0s varie de 0,6 20 s environ.
Document INPG Grenoble, Fr; et chantillon Renault
probablement sensible un changement de rgime thermique en fin de solidification mais,

dans le cas d'alliages multiconstitus, il faut surtout voir le rsultat d'un effet de sgrgation lors de la formation de l'eutectique gris, comme il sera dtaill plus loin.
Les fontes mixtes

Trois exemples illustrent les transitions pour des conditions de solidification diffrentes.
Le premier exemple est un chantillon issu de la coule exprimentale d'un arbre came
(fig. 21-3-6 A). La pice comporte une couronne extrieure en fonte blanche et le cur en
fonte grise. Ce cas classique de fonderie permet l'laboration d'une pice qui a une bonne
rsistance l'abrasion en surface avec une fonte blanche et une bonne tnacit et capacit
d'amortissement dans la masse avec une fonte grise ou mixte cur. L'alliage est lgrement hypoeutectique, les dendrites d'austnite primaire sont observables dans toute la
section. Cette particularit a t mise profit pour mesurer les espacements de branches
secondaires des dendrites en fonction de la distance au bord (fig. 21-3-6 B). Les mesures
ont t corrles aux temps locaux de solidification 8, l'aide d'une loi de croissance calibre pour l'alliage donn au moyen d'expriences de solidification unidirectionnelle (relation 21-3-7). Le temps 0, mis pour passer de la temprature de l'iqzlidus la temprature de
solidm varie de quelques secondes en bordure extrieure environ 60 s cur.
LESFONTES
Figure 21-3-8 :
Micrographies lectroniques d'une fonte hypoeutectique
de composition Fe-3,8C-3Si.
A) macrographi ;la priphrie est blanche et colonnaire, le cur est gris.
B) vue rapproche de la priphri :fines dendrites
d'austnite et eutectique blanc en plaquettes.
C) vue rapproche cur :la structure est mixte avec
des dendrites (quelques branches ont t soulignes en
noir indiques par la flche), avec l'eutectique blanc ez
l'eutectique noir.
Document INPG, Grenoble, Fr ;chantillon Madylam,
CNRS.
La transition blanc/gris observe concide avec le ralentissement de la vitesse de solidification d principalement au dgagement de la chaleur latente. La formation de l'eutectique
stable devient alors possible.
Dans les coules modernes, de nombreux paramtres plus o u moins ajustables sont contrls.
Des codes de calcul prennent e n compte tous ces paramtres et permettent d'tablir la cartographie des gradients thermiques et la cintique de refroidissement. Le temps local de solidification est un paramtre important qui permet de valider les modles de transferts thermiques
dcrivant la propagation d u front de solidification dans le moule. Il peut tre mesur directem e n t a u cours de coules exprimentales instrumentes de thermocouples. L a mesure de
l'espacement des branches secondaires n'est pas une mthode utilise car moins directe et plus
laborieuse. Cependant, la microstructure peut rvler des donnes prcises sur l'histoire thermique de l'chantillon comme le montre la courbe de la figure 21-3-6 B.
Le deuxime exemple est un chantillon d'une fonte hypoeutectique de composition
Fe-3,8C-3Si solidifie rapidement par aspiration dans un tube fin de silice dont un quart de
la section est visible figure 21-3-8 A. Le refroidissement brutal de la priphrie induit une
microstructure trs fine (fig. 21-3-8 B). Les dendrites ont un espacement de branches
Figure 21-3-9 :
Micrographie lectronique d'un chantillon de boulet de canon ancien.
A) Zone mixte. Cellules d 'eutectiquegris entoures d'eutectique blanc.
B) Image fort grossissement de 1 'eutectique blanc intercellulaire. Les diverses orientations des cellules eutectiquespermettent d'observer la cmentite soit en larges plaquettes, soit en btonnets, en
fonction de l'angle de la section de polissage. Les zones grises intercellulaires sont 1 'eutectique ternaire y/Fe3C/Fe31?
Document INPGr: Grenoble ;chantillon muse ocanographique de Monaco.
secondaires de l'ordre du micromtre et l'eutectique a une morphologie en fines plaquettes

sans branchement latral. Le cur comporte dans l'ordre chronologique de leur
formation : des dendrites primaires grossires transformes en perlite, l'eutectique gris et
l'eutectique blanc (fig. 21-3-8 C). Le graphite eutectique a une morphologie dgnre de
graphite vermiculaire probablement due la prsence d'impurets non dtermines. A
cur, la structure eutectique grise occupe l'espace. La taille de la structure dendritique
tmoigne d'une vitesse de croissance initialement grande en surface, qui d i m u e mesure
que le front de solidification s'enfonce dans l'paisseur de la pice. Comme dans le cas
prcdent, la transition blanc/gris est observe entre la priphrie et le cur, et la transition gris/blanc cur.
Le troisime exemple est celui d'un boulet de canon ayant sjourn pendant plusieurs
sicles dans un navire coul en Mditerrane. Les micrographies de la figure 21-3-9 rvlent la microstructure d'une zone interne du boulet aprs une attaque lente remarquable au
contact de l'eau de mer qui a dissout prfrentiellement la ferrite et laiss inattaqus la
cmentite, le graphite et Fe$ La microstructure est mixte dans la partie centrale du boulet
(fig. 21-3-9 A). Les cellules d'eutectique gris se dveloppent partir d'un germe central
autour duquel rayonnent les lamelles. L'appellation deflakegraphite traduit bien la morphologie du graphite en rubans courbs. Visiblement, les cellules d'eutectique gris se sont
dveloppes en premier, librement, dans le bain liquide et ont t entoures par l'eutectique blanc. Il s'agit dans ce cas de la transition gris/blanc. Entre les cellules grises, la ldeburite est constitue aussi de cellules relativement grossires. La partie centrale de chaque
cellule est une grande plaquette de cmentite entoure d'une structure fibre aust-
h~
FONTES
353
nite/cmentite. Les zones grises entre les cellules sont l'eutectique ternaire Fe-Fe3C-Fe3P
traduisant une assez forte proportion de phosphore.
La structure grossire des cellules d'eutectique gris tmoigne d'une vitesse de solidification
lente, habituelle pour une pice massive moule en sable. Les lments d'alliage dtects
sont le silicium, le manganse et le phosphore. Pendant la solidification de l'eutectique gris
le liquide s'appauvrit en silicium et s'enrichit en phosphore et manganse, la composition
devient favorable la formation de l'eutectique blanc y/Fe3C puis, en fin de solidification,
de l'eutectique ternaire y/Fe3C/Fe3P (voir effet de la composition g 5-6 et 21-4). Comme
le coefficient de partage du silicium entre l'eutectique gris et le liquide est plus grand que
un, il y a consommation du silicum etperte de l'effet stabihateu~
21-4 Les fontes graphite nodulaire

U n nouveau mtal est n dans les annes 50 avec lu dcouverte de la fonte ductile. Pourtant :
I f coke (which is high i n sulfur) had not been used for melting iron and if high purity ores had been
used, then ductile iron wou2d have been accepted as the normal form of iron, with flake graphite iron
only being discovered much later as a n accident of adding S and 0.This seems to have been close to
the situation i n China where spheroidal graphite irons were produced over 2000 years agol'
[Han91]. D dans [Har97]
Microstructure et caractristiques mcaniques associes

Les alliages prsents prcdemment comportant du graphite lamellaire et ceux prsents
figure 21-4-1 comportant du graphite nodulaire ont pratiquement la mme composition
(tableau 21-1-1). La morphologie du graphite a fortement chang grce un traitement
spcifique. A la place des rubans interconnects, le graphite se prsente comme une population de nodules disperss. C'est lafonte grise nodulaire appelefonte graphite spbroidal fonte
GS) ou souvent fonte dzictile. La fonte nodulaire a conserv les qualits essentielles des
fontes grises classiques, c'est--dire coulabilit, rsistance la corrosion, usinabilit, bon
comportement la friction, en offrant en plus une valeur apprciable d'allongement la
traction qui peut atteindre 17 O/O,justifiant la qualification de ductile [AES93].
La fonte nodulaire a largi considrablement le domaine d'application des fontes grises.
Depuis 1955, la production est devenue cent fois suprieure celle de fonte grise ordinaire. Les produits fabriqus en fonte ductile sont diversifis. Il y a les produits mouls
pour l'industrie automobile, le gnie civil et l'hydraulique. Du fait que la fonte nodulaire a
une bonne tnacit ds l'tat brut de solidification, de nouveaux produits prts l'emploi
11. Si le coke (qui est charg en soufre) n'avait pas t utilis pour fondre le fer et si des minerais de
grande puret avaient t employs, alors la fonte ductile aurait t reconnue comme la forme
normale du fer, avec la fonte graphite lamellaire issue d'une dcouverte plus tardive rsultant
d'une addition accidentelle de S et O. C'est ce qui semble proche de la situation en Chine o la
fonte graphite nodulaire tait produite il y a plus de 2000 ans.
Figure 21-4-1 :
Micrographies lectroniques de
nodules de graphite
A) fonte grise graphite nodulaire
dont la matrice est partiellement
transforme en ferrite autour des
sphrodes, le reste tant la perlite,
en a un sphrode avec des grains
rayonnants.
B) nodule dans une fonte ferritique

qui a subi un essai de traction et a
t examin aprs rupture [Don97].
Document Ecole Centrale, Paris, Fr
C) nodule dans une fonte allie
aprs attaque profonde. La zone est
mixte avec de la cmentite (partie
suprieure gauche) et un sphrode
qui a une structure dgnre. En c,
une zone brise d'arborescence
montre les empilements de strates.
Document IhPG, Grenoble, Fr
LES FONTES
355
ont pu tre cres, comme des tuyaux de gnie civil fabriqus par un procd original qui
consiste couler les tubes dans un moule centrifug. Le mtal liquide est projet sur les
parois du moule et se solidifie avec sa forme dfinitive.
Plusieurs mcanismes de croissance des nodules sont proposs en fonction des observations [Mur86]. Le premier dcrit le sphrode comme un faisceau compact de c6nes rayonnant autour d'un noyau commun (figures 21-4-1A et a). Les grains apparaissent rayonnant
partir du centre sur la section mdiane du sphrode. Chaque cne est une sorte d'hlice
se construisant autour d'une dislocation. Une second mcanisme propose la croissance
latrale de couches enveloppantes s'embotant comme les f e d e s d'un chou (fig. 21-4-1 B).
La morphologie du graphite dgnre lorsque l'alliage devient trop charg en lments
carburignes ou que l'effet des lments graphitisants s'puise (fig. 21-4-1 C). Les nodules
se dissocient en arborescences formant des branches plus ou moins longues, une structure
trs dgnre avec un aspect chevel de longs filaments, structure rejoignant la morphologie lamellaire. Les empilements en strates du graphite sont toujours prsents, ils sont
visibles sur l'image d'un branchement bris (fig. 21-4-1 c). Le mcanisme de croissance
l'chelle atomique n'est pas clair. L'observation de zones de carbone amorphe a suscit
l'hypothse d'un mcanisme en deux temps : dpt de carbone amorphe, puis cristallisation Fur851.
Le procd d'obtention d'une fonte nodulaire

La fonte nodulaire est obtenue directement par solidification d'un bain teneur suffisante
en silicium. La nouveaut du procd consiste solidifier un mtal liquide soigneusement
d s ~ ~etr doyd
[AES93]. Ce traitement change la morphologie de croissance du graphite.

Le magnsium joue le rle de dsoxydant et de dsulfurant trs puissant. Il se combine
avec l'oxygne dans le bain de faon former Mg0 trs stable. La prsence de magnsium
abaisse la teneur en oxygne de 90-135 ppm habituellement 15-35 ppm respectivement
aprs traitement. Le compos form, MgO, flotte et peut tre retir du bain. Le magnsium forme aussi MgS qui flotte; l'inconvnient est que MgS n'est pas trs stable et peut se
redissoudre dans le bain. Le magnsium a une solubilit limite dans la fonte, de plus, il est
volatil, aussi l'effet devient rversible quand le magnsium est consomm. Pour viter cet
inconvnient, une inoculation par addition de "ferro-silicium" est opre au dernier
moment prcdant la coule. La dsoxydation peut tre assure par de nombreux autres
lments des groupes IA, IIA et IIIB. En particulier, le crium, moins volatil que le
magnsium, est souvent utilis en association avec le magnsium. La germination du
graphite est facilite par la prsence d'inclusions ;les composs forms avec les inoculants
sont des agents de germination qui se retrouvent au coeur de sphrodes [Ska93].
L'hypothse la plus banale concernant l'action du magnsium sur la croissance du graphite
est que l'oxygne et le soufre sont adsorbs prfrentiellement sur les plans hexagonaux.
Dans les bains non traits, la croissance suivant l'axe c est bloque, d'o la morphologie en
rubans allongs. Dans les bains traits, la croissance est moins anisotrope. Il est reconnu
que le rle du magnsium est indirect par son action sur le soufre et l'oxygne.
h MICROSTRUCSURE DES ACIERS E T DES FONTES

Figure 21-4-2 :
l'alliage brut de solidification
Fe-2,38C-2,6Si-0,9Mn-20Ni-2Cr
En
contraste noir le graphite sphrodal, en contraste gris fonc le carbure M7C3.
En rsum, la subtile combinaison des lments d'alliage sert quilibrer les trois actions
de dsoxydation, grdphitisation etgermination.
Les lments classiques des fontes nodulaires sont C, Si, S, P et Mn. Le carbone quivalent
est plus lev et la teneur en soufre plus faible que dans les fontes grises ordinaires. Deux
familles sont distinguer : les fontes grises peu allies dont la structure finale dpend
essentiellement du traitement thermique et les fontes allies, pour des emplois spcifiques.
La teneur en silicium des fontes ordinaires peut aller de 1,8 jusqu' 6 O/O quand une bonne
rsistance l'oxydation est souhaite. Plusieurs phnomnes imposent des limitations : par
exemple, des teneurs hautes en silicium et en carbone induisent la flottation des sphrodes, un bas carbone provoque un retrait la solidification, un bas silicium la formation
de carbures. Du fait de l'absence de soufre, le manganse n'est pas transform en MnS. Il
joue pleinement son rle d'lment d'alliage durcissant de la matrice et stabilisateur de la
perlite ; toutefois, au del de 0,7 % l'effet carburigne doit tre pris en compte. Enfin, les
lments d'addition agissent sur les transformations en phase solide (voir plus loin).
Les fontes ductiles allies comportent beaucoup de silicium (5 7 Yo), lment graphtisant
par excellence et aussi une forte teneur de nickel (jusqu' 23 O/o), (tableau 21-1-1). Le sdicium impose une structure ferritique et le nickel une structure austnitique. Les fontes au
nickel ont des performances excellentes dans divers domaines : rsistance la corrosion,
rsistance l'oxydation chaud, rsistance l'rosion, une bonne coulabilit, une bonne
usinabdit et elles ne sont pas magntiques. La microstructure est mixte avec des nodules
aux formes dchiquetes et des plages eutectiques interdendritiques y/M7C3 (fig. 21-4-2).
Les fontes au nickel sont destines la fabrication de pices devant rsister des surpressions et dans une large gamme de tempratures (-196 +5OO OC) [AES93].
Solidification de la fonte nodulaire

La solidification de nodules de graphite dans le liquide est toujours associe une forte
surfusion. Le sphrode de graphite se forme autour d'une particule "germe" puis
LESFONTES
Figure 21-4-3 :
Schma de la formation des nodules
de graphite.
A) Diagramme de phases schmatique. Pour une surfusion donne, les
concentrations interfaciales sont
lues sur les prolongements mtastables des lignes d'quilibre.
B) Profil de concentration en carbone autour du nodule.
Figure 21-4-4 :
Formation des halos de ferrite
autour des nodules de graphite.
A) Diagramme de phases schmatique. A une temprature donne correspondent des valeurs d'quilibres
mtastables aux interfaces.
B) Profil de concentration en carbone autour du nodule.
s'entoure d'austnite. L'ensemble austnite/graphite la composition eutectique est le

constituant mtallurgique eutectique. Pendant le refroidissement l'austnite devient sursature en carbone, le nouvel quilibre s'tablit en priorit l'interface graphite/austnite. Le
carbone excdentaire de l'austnite diffuse et prcipite sur le nodule. Le mcanisme de ce
transfert est expliqu schmatiquement partir du diagramme binaire Fe-C en prenant en
compte les quilibres qui s'tablissent aux interfaces (fig. 21-4-3). Il en rsulte une augmentation de volume qui donne la fonte nodulaire la proprit trs particulire de gonfler
lors du refroidissement. Le gonflement induit peut provoquer une dformation et pose le
problme d'un rajustement des dimensions des pices coules.
Formation du halo de ferrite dit il-de-boeuf

Trois stades se distinguent au cours de la formation d'une microstructure de fonte
nodulaire : 1- la solidification principalement contrle par la germination, 2- la croissance
des sphrodes de graphite entours d'austnite et 3- la formation d'une coquille ferritique.
De nombreux modles prennent en compte certains ou tous ces stades [Cha92], [Ska93],
[Nas97l, [Zha97], [Wes97], [Les98], [Lac98], [Lac99a], [Ons99], [LacOO].
358

Figure 21-4-5 :
Systme Fe-S-graphite, isoplte calcule
pour une teneur en silicium de 4 %.
algraphite
Figure 21-4-6 :
nital d'une fonte
Fe-3,7C-2,5Si-0,5Mn-1Cu.
L'chantillon a subi un cycle d'ATD
refroidissement 10 OC/min entre
950 OC et la temprature ambiante.
A cause du refroidissement assez
rapide, les halos de ferrite sont peu
larges et la matrice est perlitique.
Document INPT Toulouse, Fr
En dessous de la temprature eutectode, de nouveaux quilibres mtastables tendent

s'tablir aux interfaces, il sont prsents schmatiquement figure 21-4-4 pour expliquer le
drainage du carbone par les nodules qui tend appauvrir la matrice jusqu' ce qu'elle
atteigne la composition d'quilibre pour une temprature donne. En supposant que la
mise en quilibre affecte principalement la concentration en carbone, le chemin de transformation de l'alliage lors du refroidissement peut s'interprter de faon plus rigoureuse
au moyen de l'isoplte (fig. 21-4-5). A un certain stade, la composition et la temprature se
situent dans le domaine triphas alylgraphite, alors la ferrite apparat. Les nodules de
graphite s'entourent d'une zone de ferrite. Les changes diffusifs sont plus compliqus et
la croissance des sphrodes plus lunite car l'excdent de carbone de l'austnite diffuse
travers la ferrite. Le halo de ferrite s'tend plus ou moins suivant la vitesse de refroidissement (fig. 21-4-4). Rappellons que la diffusivit du carbone dans la ferrite est plus rapide
de plusieurs ordres de grandeur que dans l'austnite.
LES FONTES
Deux cas se prsentent :

si le refroidissement est suffisamment lent, la ferrite se dveloppe dans toute la matrice.
L'austnite a disparu quand le couple de conditions temprature/composition se trouve
dans le domaine biphas algraphite ;
si le refroidissement est rapide, la matrice reste sursature et demeure austnitique de
faon instable lorsque la temprature atteint le domaine biphas. L'austnite se transforme
alors en perlite. Ce raisonnement montre l'importance de la temprature limite entre les
deux domaines de phases alylgraphite et algraphite. La perlite ne peut pas tre forme au
dessus d'un certain seuil de temprature de traitement. Les micrographies mettent en
vidence les halos de la ferrite. Cette microstructure caractristique est dite en
ils-de-buf (figures 21-4-1 A, B et 21-4-6). Le mme phnomne de halo se produit avec
les fontes lamellaires : les rubans de graphite sont entours de zone de ferrite (fig. 21-3-1).
Comportement des sphrodes la rupture

Le graphite est fragile, mais dans la fonte nodulaire les nodules sont disperss. L'ensemble
adopte en un premier temps le comportement de la matrice, c'est--dire une grande ductilit. La dcohsion entre la matrice et le nodule de graphite ne se produit pas dans l'tape
de dformation lastique. Elle se produit seulement dans les premiers stades de la dformation plastique [Don971 (fig. 21-4-1). Le comportement rupture est illustr par les
micrographies de surfaces de rupture de la figure 21-4-7. Il s'agit d'un chanullon de fonte
ferritique qui a subi un grenadlage intense sur le bord dans lequel a t prlev une prouvette Charpy La partie grenadle offre un facis de rupture fragile. Les clivages, les rivires
semblent indpendants de la prsence du graphite. Dans la zone de rupture ductile, les
cupules sont centrs autour des nodules.
Figure 21-4- 7 :
Micrographies lectroniques d'un chantillon de fonte ferritique nodulaire dont le bord a t fortement grenaill. Un test de tnacit a t effectu.
A) partie proche du bord; B) zone centrale.
Document INPG Grenoble, FK chantillonprotoqpe Renault,
360
Les traitements thermiques des fontes grises

Les fontes nodulaires offrent une large gamme de proprits mcaniques possibles l'intrieur d'une gamme de composition trs restreinte [AES93]. Une fonte ferritique qui
comporte 70 80 % de ferrite a une limite lastique de l'ordre de 350 MPa et une fonte
ayant subi une trempe tage atteint 550 1250 MPa.
Les fontes dites AD1 (Austempered Ductile Iron), dveloppes plus rcemment, rsultent
d'une trempe tage [E1197]. Ces fontes sont apprcies parce qu'elles ont une bonne
ductilit associe une bonne tnacit et une bonne rsistance l'abrasion. Elles peuvent
remplacer les aciers forgs dans certaines applications avec une conomie des cots
d'usinage, des traitements thermiques plus courts, une excellente rsistance au rayage et
l'usure et une bonne capacit d'amortissement (engins plus silencieux). Les mmes qualits
ont fait choisir ces fontes pour la fabrication de pignons, couronnes dentes, villebrequins.
L'tape pralable commune toutes ces fontes est un traitement d'homognisation assez
long, entre deux et quatre heures, qui permet galement de graphitiser d'ventuels
carbures. Ce traitement est effectu une temprature de 900-930 OC. Une temprature
plus leve ferait grossir le grain. L'austnitisation se passe 820-900 OC et dure environ
4 h. Le choix de la temprature implique une teneur en carbone donne dans la matrice.
De nouveaux dveloppements portent sur le mode de refroidissement intgrant le traitement thermique, sans passer par l'tape d'austnitisation. La modlisation des transformations en phase solide a permis une gestion conome du procd [Yoo99], (Bay991.
Les fontes grises ferritiques

Le traitement thermique d'austnitisation doit tre effectu une temprature assez basse
susceptible de dvelopper ultrieurement une structure ferritique grains fins confrant
une bonne tnacit. Il faut cependant dissoudre les carbures de solidification rsiduels
dont la dcomposition peut ncessiter jusqu' 20 h de traitement. Le compromis est
obtenu par le pr-traitement not Hs, suffisamment court pour viter le grossissement de
grain. De nombreux paramtres interviennent, dont la structure de solidification et la
teneur en silicium. Les traitements classiques sont indiqus figure 21-4-8 par rfrence
une courbe TTT schmatique. Lorsque la taille de grain importe peu, une variante sans
traitement pralable consiste en un maintien 930 OC pendant 12 h suivi d'un lent refroidissement pendant lequel la matrice se transforme en ferrite.
Les fontes grises perlitiques
Elles sont obtenues aprs un lent refroidissement ou un maintien isotherme dans la
gamme de temprature 450-650 OC. Le cuivre, le nickel et le manganse abaissent la
temprature A l et permettent l'obtention d'une perlite plus fine (fig. 21-4-5). A teneur
quivalente, le rle du silicium est similaire dans les fontes ou dans les aciers [Lac99b]. La
transformation perlitique est favorise par la prsence de manganse Fac97I (voir 10-3).
Les fontes aciculaires dites "bainitiques"
Le traitement thermique par trempe tage avec maintien en temprature dans la gamme
de 330-420 OC (fig. 21-4-8) aboutit la transformation partielle de la matrice en ferrite
L E S FONTES
Figure 21-4-8 :
Reprsentation des traitements thermiques des fontes grises utilisant
une courbe TTT schmatique.
Hs est le traitement d'homognisation,
Haust est le traitement d'austnitisation,
HT est un court traitement destin
homogniser la temprature avant
la trempe.
Les courbes en gris correspondent
des plages de traitement optionnelles.
- - - Ferrite
Perlite
Trempe tage
".,- - - - . Trempe martensitique
.......m..
'1%.'
\\
avec une morphologie en lattes ou sortes de lentilles distribues dans des plans prfrentiels donnant une structure de type Widmanstatten (voir fig. 12-3-5 et g 12-3). Cette structure est parfois appele ( tort semble-t-il) bainite cause de la similitude morphologique,
mais compte tenu de la forte teneur en silicium, il ne se forme pas une vritable bainite avec
des carbures [Sch75], [Bha92], [AES93]. La teneur en manganse est limite autour de 0,5 %
car aux teneurs suprieures, cet lment favorise la transformation de la matrice en ferrite
et carbures, ce qui n'est pas souhait. Les autres lments Cu, Mo, Ni ont une influence
sur la cintique de transformation [Cis99].
La temprature d'austnitisation et la dure de maintien ont une influence sur la teneur en
carbone dissous avant la transformation. L'augmentation de la teneur en carbone de
l'austnite provoque un changement de morphologie ; au lieu de la ferrite de Widmanstatten (comparable la bainite suprieure), il se forme une ferrite lenticulaire, disloque
(comparable la bainite infrieure) dans laquelle le carbone se partage entre l'austnite
rsiduelle et la ferrite. Une temprature d'austnitisation trop leve induit la prsence
d7austnite rsiduelle sous la forme de fines plages interlattes et sous la forme de blocs
massifs. Ces derniers ont tendance fragiliser l'ensemble en se transformant en martensite
(fig. 21-4-9) [Liu9'-/1.Une temprature trop leve peut galement provoquer une fragilisation des joints de grains o le phosphore apparat habituellement combin avec le magnsium (peut tre Mg3P2). Lorsque le compos est redissous au dessus de 1050 OC, le
phosphore libre s'tale aux joints austnitiques avec pour consquence une chute de la
tnacit.
Les fontes martensitiques

Les fontes martensitiques sont utilises aprs revenu. Pour obtenir la formation de
martensite, la temprature d'austnitisation doit tre basse pour limiter la teneur en
carbone dissous avec une temprature Ms suffisamment haute pour viter un excs

Figure 21-4-9 :
fonte nodulaire ayant subi une
trempe tage
Gros plan sur une zone daustnite
rsiduelle retransforme partiellement en martensite.
Nancy, Fr et IWT Bremen, Ail.,
Adapt d'aprs [Sch99], [Liu971
Figure 21-4-1O :
fonte n o d u l a i r e d ' u n a l l i a g e
Fe-C-Si-Mn aprs un traitement de
trempe tage. Une zone d'environ
100 Fm, indiquepar laflche blanche, a t crouie par un fort grenaillage. Laustnite rsiduelle (plages plus claires entre les zones de
lattes) a t transforme en martensite dans cette zone.
Document INPG Grenoble, Fr,
chantillonprototype Renault
d'austnite rsiduelle.
Une martensite mcaniq~epeut tre forme partir d'une fonte grise trempe tage, par un
grenaillage intensif qui transforme l'austnite rsiduelle en martensite dans la zone de
surface affecte (fig. 21-4-10). Le grenadlage consiste dformer plastiquement la surface
du matriau par projection grande vitesse de petites billes d'acier, de fonte ou de verre
pour augmenter la tenue en fatigue ou la corrosion sous tension en crant des
contraintes rsiduelles. Le grenaillage en tant que traitement superficiel ne doit pas tre
confondu avec les traitements moins agressifs de nettoyage ou de sablage des pices.
Annexes
22-1 Remarques gnrales

Expression des concentrations
Les concentrations sont exprimes en pourcentage pondral l'exception des cas o il est
prcis qu'il s'agit de pourcentage atomique ou de fraction molaire.
Calculs des diagrammes de phases

Dans la majorit des cas les calculs ont t effectus en utilisant les logiciels Thermocalc
ou Pandat avec les donnes de la base SGTE disponibles en 2002-2003.
22-2 Energie d'interface

Energies interfaciales 1100C; valeurs reportes par [Eus831 et #[Rot75], [Van511
FeMtal liquide
FeRe
Fe/Cu
Fe/CulCu2S
FePb
Fe/Ag
Fe/Ag
o en r n ~ l r n ~
254 (estim)
430
850 #
1080
1370
2000
22-3 Equivalents chrome et nickel

Relations empiriques permettant de dterminer les quivalents chrome et nickel. * En cas de prsence de
titane ou de niobium dans les aciers austnitiques stabiliss, il faut prendre en compte le fait qu'une partie de
ces lments est combine haute temprature sous forme de carbures ou carbonitnires.
22-4 Quelques ractifs d'attaque classiques

Ractif
Formule
Commentaires
1) Nital
1 5 ml HN03 (1,4), 100 ml thanol ou

mthanol, attaque de quelques secondes
1 minute ou mme plus pour les aciers
allis.
Pour fer, fonte grise et aciers faiblement

allis. Le degr d'attaque augmente et la
slectivit diminue pour des teneurs croissantes en acide du ractif.
2) Nital progressif 5 ml HN03 (1,4) + 100 ml alcool

isoamylique,
froid ou 50160C
Plus doux que le ractif prcdent, attaque

plus rgulirement les aciers perlitiques et
rvle mieux les grains
3) Picral
4 g acide picrique, lOOml thanol ou

mthanol
pendant quelques secondes une minute
ou plus d'attaque
Mise en vidence des structures fines

utilis pour les aciers faiblement allis,
aciers martensitiques ou bainitiques, fontes.
Rvle les joints de grains austnitiques
4) Picral acidifi
0,3 g acide picrique, 5 ml HN03,

100 ml thanol
1 g acide picrique, 5 ml HC1, 100 ml
thanol; temprature ambiante; 1 s
plusieurs min.
Mise en vidence des structures fines

lorsque l'attaque nital est insuffisante
5)
cella
Structure gnrale; peut attaquer les aciers

au chrome et chrome-nickel
6) Picrate de soude 2g acide picrique, 25g NaOH, 100 ml Rvle cmentite et carbures, except carbures riches en chrome; attaque les sulfures,
eau distille. Utiliser une solution
frache (laisser au bain-marie 112 h envi- rvle les phosphures
ron). Attaque 50C pendant 5-1 0 min,
ter le dpt form en surface
7)
9) ractif de
Kalling
10)
11) Murakami
12) Murakami
5 ml HN03 (1,40), 1 ml HF (40%)'

44 ml eau distille
attaque 5 min. froid
Structure d'ensemble des aciers austnitiques
45 ml acide lactique, 10 ml HC1,45 ml

thanol; attaque lectrolytique 10 30 s
sous 6V
5 g CuC12, 100 ml HC1, 100 ml thanol,
100 ml eau distille
Aciers au chrome (4 30%) ou pour la ferrite 8 des aciers austnitiques

Pour dlimiter les lots de ferrite 6. Les carbures, la phase o et l'austnite ne sont pas
ou peu attaqus.
10 g FeC13, 30 ml HC1 (1,19), 100 ml Pour les aciers inoxydables.

thanol, 120 ml eau distille; temps
d'attaque infrieur 30 sec. ; appliquer
avec un tampon de coton.
10 g K2FeCN6,10 g KOH, 100 ml eau Coloration des carbures contenant du
distille; solution frache 10 15 ml, chrome; la cmentite est peu ou pas colore
froid ou l'bullition
1O g K2FeCN6;10 g KOH; 100 ml eau Distingue la phase o de la ferrite qui devient
bleue aprs 3 0 4 0 s alors que la ferrite
distille; solution frache 10 15 ml,
devient brun-jaune. Les carbures MZ3C6se
bullition
colorent aussi, la cmentite est la moins
colore.
12)Lichtenegger et 20 g NH4HF2, 0,5g K2S2O5et 100 ml Rvle les soudures, la ferrite 6, la phase o
eau distille, quelques secondes froid et les carbures dans les aciers austnitiques
Bloech
acide perchlorique 10% dans l'acide Attaque profonde de la matrice de l'acier
13) Electrochimique
actique sous 6V
laissant les carbures prominents.
22-5 Longueurs de diffusion

Les longueurs de diffusion ( l = f i t ) ont t calcules 910C, partir de donnes de difision dans le
fer. Pour N, C, Mn et Ni les donnes proviennent de la rfrence [Les891 pour Cr, Mo et W, de [Alb74] et
pour Co de [Hon95] avec la formule D=Do.exp(-QRT). Pour la diffusion du cuivre dans la ferrite, citons la
rfrence [Wri6O] qui permet une comparaison dans une gamme de temprature lgrement infrieure.
solut
D~ (m2s-l)
Facteur de frquence
dans a
dans y
Energie d'activation Q
(k~mol-l)
longueurs de difision
pour 1 h 910 OC (pm)
dans a
dans a
dans y
dans y
22-6 Dtermination de la temprature MS

Les concentrations doivent tre exprimes en pourcentage pondral.
# La contribution de ces lments est indirecte, ils retirent de l'azote en formant des nitrures
Stevens et Haynes
(1956)
Ms (OC) = 56 1 - 474 C - 33 Mn -- 17 Cr - 17 Ni - 2 1 Mo
MF(OC)=MS-215
Andrews (1965).
Ms (OC) = 539 - 423 C - 3O,4 Mn - 12,lCr - l7,7Ni - 7,5 Mo

Ms("C) = 512-453 C + 15Cr- 16,9Ni-9,5 M o + 217 (cl2-71,5(C)(Mn)
- 67,6 (C)(Cr) optimisation affine
Le domaine d'application est limit 0,6C, 4,9Mn 5Cc 5Ni et 5,4Mo.
Finkler et Schirra
(1996) [Fin961
Ms (OC) = 635 - 474[C+OY86(N- O; 15(Nb+Zr)# - OY066(Ta+Hf))]

-[17Cr+ 33Mn+21Mo+ 17Ni+39V+ IlW]
Le domaine d'application est 8-14 %Cr
Pickering
[Pic781
Ms (OC) = 502 - 810C - 1230N - 13Mn - 30Ni - 12Cr - 54Cu - 46Mo

aciers austnitiques inoxydables
citepar[Lac90]
Ms(0C)=1302-42Cr-61N-33Mn-28Si-1667(C+N)
dans 1'intervalle :lO/18 Cc 6/12 Ni, 0,6/5 Mn, 0,3/2,69 Si, O,OO4/Ol2 C, O,Ol/O,O6 N
366
22-7 Effets des lments d'alliage dans les aciers

Cellule grise signifie lment gammagne, sinon alphagne.
SS signifie solution solide. Renforcement induit : TS= trs significatif; S = significatif; M= moyen ;
f= faible; tf= trs faible; L= limit (faible solubilit).
22-7 Effets des lments d'alliage dans les aciers

Cellule grise signifie lment gammagne, sinon alphagne.
SS signifie solution solide. Renforcement induit : TS= trs significatif; S= significatif; M= moyen ;
f= faible; tf= trs faible; L= limit (faible solubilit).
Elment
SS
Divers
Solubilit trs limite mme haute temprature, sgrge et forme des eutectiques qui
abaissent le point de fusion sauf avec le manganse
Amliore l'usinabilit
Dtriore la rsistance la corrosion
Sn
Sb et As
Sgrgation intergranulaire qui induit une fragilit au revenu

Fragilisent les soudures
Effet marqu de durcissement trs faibles teneurs (0,001-0,003 pds %)

Inhibe le prcipitation de ferrite aux joints de grains
Amliore fortement la trempabilit
Retarde la restauration
Si
A faible teneur (0,2-0,35%) presque toujours prsent dans les aciers ; les effets sont
alors considrs comme insignifiants
Augmente la rsistance la corrosion haute temprature
Forme des composs intermtalliques et stabilise la phase o
Diminue la ductilit
Dtriore la soudabilit
Amliore la trempabilit
Empche la formation de carbures bainitiques
Graphitisant
Forme des carbures et carbonitrures type MC dont la solubilit est faible.

Forme des composs intermtalliques dont la redoute phase o
La temprature d'austnitisation doit tre plus leve cause de la prsence de
carbures secondaires
Amliore la trempabilit et gnre un durcissement secondaire
Renforce la ferrite par prcipitation basse temprature
TS
Forme des carbures dont W3Fe3C,WC

Forme des composs intermtalliques et stabilise la phase o
Amliore la trempabilit
Allonge le dlai avant restauration
Gnre un durcissement secondaire
Ti
Nb
Ta
Zr
Forment des carbures et carbonitrures type MC dont la solubilit est trs faible
Neutralisent une partie du carbone ou de l'azote haute temprature pour donner des
aciers taux d'interstitiels trs bas (aciers inoxydables plus rsistants la corrosion
localise dits stabiliss)
Les carbures affinent le grain de solidification mais peuvent tre fragilisants
La temprature d'austnitisation doit tre plus leve en prsence de carbures
Diminuent fortement le taux de carbone de l'austnite donc lvent Ms
Gnrent un durcissement secondaire par revenu de la martensite
Allongent le dlai avant restauration
Renforcent la ferrite par prcipitation interphase basse temprature
Y
Ce
La
Amliorent la rsistance la corrosion haute temprature notamment en conditions

cycliques (effet bnfique sur l'adhrence des couches d'oxydes)
Modifient la forgeabilit (amliorent faible teneur, dgradent forte teneur)
Forment des oxydes durcissants (renforcement par Y203 en mtallurgie des poudres)
22-8 Duret
Valeurs indicatives de la microdurel Vickers de phases homognes. La gamme de valeurs dpend de deux
effets pour les carbures : une stoechiomtrie large pour le carbone (VC, NbC) et une anisotropie de proprits suivant le plan de coupe considr (Fe$, le diamant). Dans le cas de la martensite, la duret augmente
avec la teneur en carbone. Pour l'austnite et la ferrite, la valeur la plus leve de la fourchette prend en
compte la prsence ventuelle d'lments en solution solide.
Classement des rfrences d'ouvrages

La littrature propos des aciers est colossale compte tenu de l'anciennet et de l'intrt
pratique du sujet. La bibliographie sur les aciers doit prendre en compte les articles dans
les revues internationales, mais aussi de nombreux livres spcialiss caractre appliqu et
des ouvrages caractre encyclopdique. Les actes de congrs rcents constituent les
recueils les plus actualiss sur un sujet donn. Les rfrences utilises dans le prsent
travail ont des poids divers ; aussi afin de distinguer certains ouvrages gnraux essentiels
qui ne peuvent tre constamment cits, il est indiqu par un code simple dans quelle catgorie peut tre classe chaque rfrence.
MG
Mtallurgie gnrale classique
SpF
Ouvrages spcialiss caractre fondamental
SpA
Ouvrages spcialiss caractre appliqu
Ouvrages caractre encyclopdique
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Index
aciers
l'azote 3 14-3 16
outils, rapides 298-300
traitements thermiques 293-298
au manganse 3 16-3 17
au soufre 3 18-3 19
austnitiques 332-337
austnoferritiques 154,321-326
doux (IF)285-287
duplex, voir austnoferritiques 32 1
ferritiques 3 19-32 1, 327-33 1
fritts 280-282
Hadfield 3 16
maraging 308
martensitiques inoxydables 30 1-308
peu allis 288-291
TRIP 291
adoucissement de la martensite, voir

revenu
alphagnes 262-263,303,3 10,322
analyse thermique 122-1 25
attaquants 159,363,364
austnite
de rgression 116, 142
rsiduelle 169,2 11,216
austnitisation 204-206,296,302
Bain 208,224
bainite
cas des aciers au molybdne 23 1-232

cas des aciers au silicium 227
cas des fontes au silicium 237,360
dans les aciers hypereutectodes 229,233

dite "mid7i;b" 234
infrieure 232-237
inverse 230
polmique 224
revenu 237
suprieure 225-230
bore
carboborures 330
rle du bore 20 1,329
brames, blooms 265
Bridgman 119
carbures
(V,Ta)C 130
carbonitrures, voir nitrures 330
cmentite 131, l92,196,22 1,294-297
de Hagg 44
de revenu 221
dissolution 136,206,219
gnralits 42-43
N123C6 203,305-306,3 11,330
M X 23 1,247,298,330
M6C 298,33 1
M7C3 132,134,203
mixtes (diagrammes de phases) 85-88
NbC 85,132,155,249
structures cristallographiques 44
T i c 246
VC 85,132,134,246,298
cellules
eutectiques 109, 132,352

perlitiques 145, 194
cmentation, voir traitements de surface

champs de phases 106
chemin de diffusion 174
chemins de cristallisation62-64,125-140
chi, phase chi-Fel8CrbMo545,80-82,338
coalescence
des branches secondaires 101

discontinue de la perlite 197
voir grossissement
composs lectroniques 44
conodes 48
corrosion localise 166
coule continue 266-269
couple de diffusion 170
courbes de transformation
TRC 181,295
TTT 180,197-200,326,332
croissance
cellules 95
dendritique 96-98
front plan/dendrites 94
surfusion 96
cuivre, voir prcipits, gammagnes, durcissement structural
damass
contemporain 3 1-32
damas ou damass 23
fritt 32
voir pes, wootz
dcantation 124, 137
drnixtion en phase liquide 136

dendrites
morphologie 100, 101, 102, 106, 121, 133,

143, 156
voir croissance
dsensibilisation la corrosion 165
diagrammes de phases
calculs 52-55, 82
calculs "ab initio" 53
Co-Cu 73
codes de calculs 54
Cr-C 58
Cr-C-Mo 87
Cr-C-N 88
Cr-Mo 77
Cr-Ni 90
Fe-C 19,57
Fe-C-Mn 262,348
Fe-C-Mo 140
Fe-C-P 19
Fe-C-Si 262,348, 358
Fe-C-V 83-84
Fe-Co 4 1,73
Fe-Co-Cu 74-76
Fe-Cr 58
Fe-Cr-C 57-67,87,128
Fe-Cr-C-Mo 303
Fe-Cr-Mo 77-8 1
Fe-Cr-Mo-V-C-N 3 16
Fe-Cr-N 3 15
Fe-Cr-Ni 67-69, 146
Fe-Cr-Ni-Mo 8 1
Fe-Cr-Ni-N 324
Fe-Cu 73
Fe-Mn 70
Fe-Mn-S 70-73
Fe-MnS 72
Fe-Mo 77
Fe-Ni 42
Fe-S 70
Fe-V 83
Fe-W 77
Fe-W-C 87,139
Fe-Zn 172
gnralits 47
Mn-MnS 72
V-C 83
VC-Tac 85
diffusion
coefficients 162-1 63,365

gnralits 161
dislocations
durcissement par crouissage 254

volution pendant la recristalhsation 255
rpartition entre ferrite et austnite 323
divorc (eutectode) 197
durcissement
modes de durcissement 253-257

secondaire 220
structural 22 1,240, 307
voir intermtalliques, prcipits, revenu
duret
aprs refroidissement continu 181,295

aprs revenu 22 1
bainite 230
carbures 345
gnral 260
rnicroduret dans une fonte 217
valeurs indicatives 368
effet mmoire 209

enthalpie libre d'excs 53
pes
celtes 14
de Damas 20,23-28
feuilletes 20-23
gnralits 13
japonaises 28-30
knss malais 30
mrovingiennes 16-20
quilibre l'interface
liquide/solide 89-98
local, voir quilibre solide/solide
solide/solide 185-1 89
quivalents
carbone 290,349
chrome et nickel 263,363
espacement dendritique
axes primaires 98
branches secondaires 104-106,350
espacement lamellaire
eutectique 106-1 10
perlite 195-1 97
eutectique
blanc/gris 347-3 53
morphologie 112-113,125,139
ternaire/triphas 49,5 1
formabiht 259
frittage 277-283
fritts (micrographies)281-284
fusion
AOD, VOD, VIM 276,3 19,322
refusion VAR, ESR 276
G, phase G-NilbSi7Tib 45,337

galvanisation, voir traitements de surface
gamma prime 45,46,334
gamma seconde 45,338
gammagnes 262-263,3 10,322
germination
autocatalyuque 2 16,234
effet d'une dformation 190
nergie 239
glissement 154,208,211,214
grains
dfinition 151
dendritiques et polyphass 155-1 57
joints 151
monogranulaire 120,156
orientation 160
rvlation 159
rupture intergranulaire 156
t d e 159,253
eutectode, voir transformation perlitique
facettes de croissance 155

facis de rupture 156,258,359
diagrammes de phases
Fe-C-Mn 86
fer de rduction 6
ferrite
aciculaire 286
allotriomorphe 190
de Widmanstatten 190
germination 190
fluage (rsistance) 328
graphite
lamellaire 110,346,35 1-352

sphrodal, voir fontes nodulaires ou GS
vermiculaire 346
grenaillage 362
grossissement
de grains en milieu liquide/solide 102

de grains en milieu solide/solide 248,255
des prcipits 103,221,248,33 1,338
des prcipits, voir mrissement d'Ostwald
LSW 101,247
fontes blanches
gnralits 343-345
micrographies 2 17,234
fontes grises
au nickel 356
gnralits 345-347
micrographies 110
transition blanc/gris 347-35 1
fontes nodulaires ou GS
gnralits 353-359
halos de ferrite 357
micrographies 237, 354
voir traitements thermiques
forgeage
industriel 299
H, phase H-TiSC 45
habitat 153, 183, 195,208,213,215,232
Hallstatt 9
hamon 30
haute rsolution (images) 152,305,340
inclusions 250,273
interface
cohrent 153,256,340
h MICROSTRUCTURE DES ACIERS E T DES FONTES

croissance de l'interface solide/solide 183
nergie 159
mobilit 182
intermtalliques
durcissement 308, 334-341

stabilit thermique 339
structure cristallographique des phases 45
invariant (quilibre) 60
isoplte (dfuiition) 60
Johnson-Mehl-Avrami 197
joints
de grains, diffusivit 157
de grains, voir grains
de phases 152
nerge 152
IL
La Tne 9
Laves (phases de) 45,77-82,331
ldeburite 111
ligne monovariante 52
lingots 265-275
kpiid24~
projection 59,79,84, 128,140, 146,348

vues perspectives 59,64,68,72,76
longueur de diffusion 163,365
LSW 101,248
microporosit 102
mise en ordre 40-42
monotectique 50,71-73,136
Ms voir temprature
mu, phase mu-(Fe,Co,Ni)7(Cr,Mo,W)6 45,
78-82
mrissement d70stwald247
nitruration superficielle 167-1 70

nitrures
carbonitrures 330
Cr2N 330
phase Z 33 1
VN 329
nodules, voir fontes nodulaires
ordre, voir mise en ordre

orientation des grains 160
outburst (arborescences) 175
parois d'antiphase 41
pritectique
formation de la microstructure 114-1 17

marquage 142-1 49
raction 50
ternaire (raction) 5 1
perlite
maclage 152,213-2 16,310

mallabilisation 347
manganse, voir aciers au manganse 3 16
marches de croissance 183, 196
marches structurales 183
martensite
effet d'une contrainte 2 10,215, 3 10,362

epsilon 2 11
Fe-N 2 18
lattes 132, 145, 156, 169, 190,213-2 14,
226,296,297,304,308,362
lattes ou plaquettes 178,212
mixte 2 17
paramtres de maille 207
plaquettes 126,216217,362
maturation des dendrites 99-1 03
mtatectique 50,70, 145
mtorique (fer) 4
mtorite 5
delta 145,203
divergente 20 1
globulaire 196
relations d'orientation 195
voir transformation perlitique
Phacomp 46
phases compactes 44-46,339
pi, phase pi-Fe7MouN4 45,324
plan d'habitat 183
plan dense 153
porosit 274
poudres mtalliques 277-280
prcipitation
continue 239-242
discontinue 204,245
fibre 247
interphase 245-247
spinodale 242-245,326
prcipits
carbures, voir carbures 23 1

cuivre 242, 307
gamma prime 337-341

gamma seconde 337-341
MnS 304,3 19
N A 308
nitrures (voir nitrures)
phase c h 323-326
phase G 326
phase pi 324
phase R 325
phase sigma 3 12-3 14,323-326
phase Z 331
phases de Laves 33 1
voir stabilit thermique 327
PREN 309
produits de solubilit 290-291
quasi-binaire (section) 64,71,84

quasi-pritectique (raction) 5 1
R, phase R-FeCrMo 45,77-82

ractions (dfinitions) 50
rechargement 300
recristahsation 255
redissolution
de la perlite 204
des carbures 135,206
refusion 148
rgle
de la tangente 5 1-52
de la variance 48
de voisinage 49
du barycentre (et rgle du levier) 49
du levier 89
relations d'orientation
M23Cb/austnite 305,3 11
martensite 208
perlite 195
restauration 255
rtrodiffusion 125
revenu 218,219,237,294,306,307,338
rversible (conditions) 50,62,63,64,89,209
rle des lments d'alliage
compromis rsistance/tnacit 290

niobium 287
rsum 262-263
voir dphagnes, gammagnes et sigrnagnes
Scheil-Gulliver 9 1
sgrgation
dendritique 95, 125,216

msosgrgation 272
sgrgation majeure 269
sigma, phase sigma-(Fe,CO,Ni)(Cr,Mo,W)

45
sigrnagnes 77,263,314,366-367
sites d'insertion 38
solidification
dirige ll9-122,132-133
gense de la microstructure 89-99
interrompue par trempe en cours dYATD
124-125,143,147
voir coule continue, lingots
solid~s63
solutions solides 3940,256
sous-rseaux 55,82
spinodale, voir prcipitation

stabiliss (aciers dits) 312
stabilit thermique 327-341
structures cristallographiques 37-46
sulfures 114, 146,319
superalliages 337-341
surfusion
comptition eutectique blanc/eutectique

gris 111,347
constitutionnelie 93
diffrentes contributions 96
en analyse thermique 123
tadle de grains 159,253

temprature
A l , A 3 182
mesure de la temprature de liquidus 123
M5212,365
transition ductile/fragde 259,289
temps local de solidification, voir espacement des branches secondaires

tnacit 257-259,290
thermogrammes
d'analyse thermique simple 122
dYATD123, 141
Titanic 259,288
TPC, voir phases compactes

traitements de surface
cmentation 166-1 70
galvanisation 171-1 75
trempe superficielle 296
voir rechargement, grenaillage
LA MICROSTRUCTURE
traitements thermiques
des aciers 293-295

des aciers outils 300
des fontes grises 360
maintiens de trs longue dure 330
superalliages 338
DES ACIERS E T DES FONTES
132-133
tage 360
fluides de trempe 182
TT'T', TRC voir courbes de transformation
transformations
bainitique 223-225
classes 177
martensitique 209-2 13
mise en ordre 40-42
perlitique 193-204
reprsentations 178-1 8 1, 198
transition ductile/ fragile (voir tnacit,

temprature)
trempabilit 261,263,293
trempe
en cours d'ATD 124-1 25, 147

en cours de solidification dirige 121, 126,
Widmanstatten 5, 190
wootz 9,23
Z , phase Z NbCrN 44,331
zone appauvrie, zone dchrome 163-166,

234
zone colonnaire 268

zone de peau 267
zone quiaxe 267

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La nraicrostmcture des aciers et des fontes

A) Surface liquidus du diagramme Fe-Cr-C mtastabk.

The Mirroshzictzire ofsziperaddys, Gordon & Breach, (1997) Amsterdam

@ Copyright 2003 S.I.R.P.E., 76 rue de Rivoli, 75004 Paris

Table des rnati6a.e~

1-1 Une longue histoire du fer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2 Les aciers damasss

2-1 L'histoire mtallurgique au fil de l'pe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Genese des microstnuctures dans les alliages de fer

3-1 Les phases du fer pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37

4 Les diagrammes de phases

4-1 Equilibres entre phases condenses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

DES ACIERS ET DES FONTES

4-8 Le systme Fe-Cr-Ni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5 Gense de la microstructure de solidification

6 Transformation de la microstructure en milieu liquide/solide

6-1 Les solidifications contrles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

7 Grains. joints de grains et interfaces

8-1 La diffusion chunique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

9-1 Les classes de transformations en phase solide .............................

10-1 La transformation eutectode du systme Fe-C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

11-1 La transformation displacive . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207

11-3 Morphologie de la martensite . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213

12-1 Les structures bainitiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223

13-1 La prcipitation continue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239

14-1 Qualits de comportement mcanique d'un matriau . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253

15-1 Les produits de solidification de l'acier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

17 Les aciers peu allis

17-1 Les aciers doux pour emboutissage . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 285

18 Les aciers traitements thermiques

18-1 Les traitements classiques des aciers hypoeutectodes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 293

19 Les aciers inoxydables

19-1 Les aciers martensitiques riches en chrome . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

LA MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES

19-7 Les aciers ferritiques. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 319

20 Les aciers rsistant en fluage pendant une longue dure chaud

20-1 Les aciers ferritiques pour centrales thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 327

21-1 Phases et constituants stmcturaux des fontes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

LA MICROSTRUCTURE DES ACIERS ET DES FONTES

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Du fer primitif l'acier du forgeron

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1-2 Les trois sources du fer primitif

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1-3 Les procds par rduction

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1-4 Propagation de la culture mtallurgique

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3. La ville en question est Thiers (France),ville rpute pour la coutellerie.

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2-3 Les pes mrovingiennes