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Diagrammes de Phases
2009-2010
OBJECTIFS
Les objectifs de ce chapitre sont de comprendre la construction des diagrammes de
phase binaires et de retenir les diffrents types de diagrammes de phases possibles.
partir de ces connaissances, il devient possible d'expliquer l'intrt des alliages et les
variations de leurs proprits mcaniques en fonction des variations de composition.
Nous dcouvrons galement les transformations solide-solide qui vont permettre de
dcouvrir les effets des traitements thermiques abords dans le chapitre portant sur les
alliages dentaires.
INTRODUCTION ET DFINITIONS
Une phase est un domaine du matriau dont les proprits physiques et chimiques
sont uniformes. Cette rgion ou cet ensemble de rgions sont caractriss par une
structure et par un arrangement atomique identiques.
Un composant est un corps pur. Il peut tre simple (exemples : Ti, Ag, Cu) ou tre un
compos chimique (H2O, Al2O3, SiO2).
Un composant peut tre prsent dans diffrentes phases, par exemple un glaon dans de
leau liquide. Deux composants mlangs peuvent ne former quune seule phase, comme
leau est lalcool. Sils peuvent se mlanger quel que soit le dosage, on dit quils sont
totalement miscibles. Sils ne peuvent se mlanger, comme leau et lhuile, ils forment alors
deux phases, distinctes et sont dits non miscibles. Certains mtaux ne sont pas miscibles,
comme le germanium et laluminium, pour lesquels, ds le stade de la fusion, les deux
phases se retrouvent totalement spares.
Pour raliser un alliage, des proportions dfinies de constituants diffrents sont fondues et
mlanges, puis lensemble est refroidi. Comme il a t dit plus haut, le rsultat du mlange
varie selon les variations relatives de taille des atomes, selon le type de maille dorigine et
des proprits lectroniques des diffrents constituants. Lorsquon tudie des alliages, les
courbes de solidification deviennent beaucoup plus complexes. Elles comportent alors
plusieurs sections de courbes raccordes par des points dinflexion (figure 2). Parfois, elles
comportent galement des paliers de solidification isotherme. Chacun des points dinflexion
correspond une variation du nombre de phases. Ainsi, entre deux points dinflexion
successifs, lalliage comporte le mme nombre de phases.
Le point dinflexion le plus lev correspond lapparition dun premier cristal dans
lalliage en fusion, le point dinflexion le plus bas correspond la solidification des
dernires traces dalliage en fusion.
Figure 2 : Exemple de courbe de refroidissement dun alliage de composition AB
Pour construire le diagramme de phase dun alliage binaire A-B, il suffit denregistrer les
courbes de refroidissement pour chaque concentration de B dans A en partant de A, mtal
pur jusqu B, mtal pur (exemple figure 3).
Figure 3 : Exemple de construction du diagramme de phase de lalliage CuNi
Chaque point du diagramme correspond un alliage dont la composition est donne par la projection
orthogonale du point sur laxe des abscisses.
- Support de Cours (Version PDF) Figure 5 : Diagramme de phase or-cuivre avec deux fuseaux
fs+fl=1
et
f s Cs + fl Cl = Co
De ces deux quations, nous pouvons dterminer la proportion de chacune des deux phases
:
f s = Cl Co / Cl Cs
et f l = Co Cs / Cl Cs
Cette relation sappelle la rgle des bras de levier ou rgle des segments inverses. Elle
permet de la mme faon de dterminer les compositions et les proportions des diffrentes
phases dans tous les diagrammes de phase binaires.
partir de ces quations, nous pouvons par exemple calculer la proportion et les
compositions des phases prsentes au cours du refroidissement de lalliage AB, 65%m de
cuivre et 35%m de cuivre. Le tableau 1 montre les diffrentes valeurs calcules partir de la
figure 6.
Tableau 1 : Composition des diffrentes phases de lalliage AB, 65%m de cuivre et 35%m de
cuivre diffrentes tempratures.
La solubilit du cuivre dans largent, maximale 779C, diminue rapidement avec la baisse
de la temprature. Cette transformation ltat solide dune phase a en deux phases +
eutectique se forme par prcipitation dune deuxime phase avec la baisse de la
temprature. La ligne sparant ces deux zones du diagramme sappelle le solvus.
IV.2 ASPECT MICROGRAPHIQUE DE LA PHASE A OU DE LA PHASE B
En microscopie mtallographique, laspect aprs solidification est identique avec des grains
de composition homogne celui des alliages de constituants totalement miscibles.
IV.2.1 Aspect micrographique de l'alliage eutectique
Si la composition est rigoureusement celle de lalliage eutectique, ici 39,9% atomique de
cuivre dans lalliage argent-cuivre, nous obtenons un agrgat de grains semblables mais
tous daspect htrogne (figure 8).
En fonction des composants, laspect dun eutectique peut prsenter diffrentes
morphologies, en lamelles, en batonnets, en globules ou aciculaire.
Le mcanisme de formation peut tre expliquer de la faon suivante :
Les deux composants, le solvant et le solut ne sont pas miscibles dans les proportions
eutectiques. Un premier germe de cristallisation va se former linterface du liquide. Ce
germe peut tre par exemple du type a soit trs riche en argent (85,9%at.). Pour atteindre
cette concentration, il va rejeter le cuivre en excs dans son voisinage immdiat. Ce cuivre
va son tour se solidifier en phase (cuivre : 95,1%at.) et rejeter alors largent en excs. Cet
argent forme une nouvelle couche Cette succession alterne de solidification de deux
types cristallins diffrents donne cet aspect caractristique des alliages eutectiques.
Figure 8 : aspect d'un alliage eutectique
Les bandes grises composes essentiellement d'argent avec 14,1%at. de cuivre et les bandes noires sont
essentiellement du cuivre 95,1%at.
d'un
alliage
hypoeutectique
ou
d'un
alliage
Dans le cas dun alliage hypo-eutectique, lorsque la temprature descend sous le niveau du
liquidus, il y a apparition de grains de structure riche en argent dans un liquide plus riche en
cuivre. Lorsque la temprature passe sous la temprature eutectique, lensemble se solidifie
avec un mlange de grains de nature et de grains semblables lalliage eutectique (figure
9).
Figure 9 : Alliage hypoeutectique
Les grains sont appels primaire ou pro-eutectique car ils se sont forms avant
lapparition de leutectique.Le phnomne identique se produit pour les alliages hypereutectiques, avec apparition des grains primaire puis de leutectique (figure 10).
Figure 10 : Alliage hypereutectique
La sgrgation :
Pour quun alliage soit homogne, il est ncessaire que le refroidissement se produise
lentement pour que la diffusion entre les diffrentes phases puisse se produire. Ainsi lors
du refroidissement dans une transformation eutectique, lorsquune phase a primaire se
forme dans le liquide, la taille de ce solide fait quau cours de la solidification totale,
lextrieur peut diffuser mais le cur de cet a primaire conserve un gradient de
concentration lev en solvant.
Figure 11 : Apparition de dentrite au contact de la paroi
Une croissance localise de la phase solide passe au travers de la zone enrichie en solut relargu au cours de la
solidification. Le processus se rpte pour former une arborescence appele dendrite.
Le liquidus (en rouge) et le solidus (en bleu) nont que deux points de rencontre 0% et 100% de platine. Le point P
est appel point pritectique du diagramme.
Les alliages dont la composition est infrieure celle de P1 (32% Pt) et ceux dont la
composition est suprieure P2 (86% Pt) se comportent comme des solutions solides un
seul fuseau.
Les alliages dont la composition est comprise entre P1 et P vont voir apparatre dans un
premier temps dans la phase liquide, une phase dont la composition va voluer
progressivement jusqu la concentration en P2 (86% Pt). Lorsque la temprature
pritectique est atteinte, il se produit une transformation isotherme de ce solide b (86% Pt)
en solide (55% Pt). Aprs cette transformation, il subsiste encore une phase liquide. La
solidification va se poursuivre en voluant vers une phase unique.
Les alliages dont la composition est comprise entre P et P2 dbutent de faon identique aux
prcdents, mais lorsque la temprature pritectique est atteinte, une partie de la phase b va
disparatre, combine avec le liquide pour former la phase . Cependant la quantit de
liquide nest pas suffisante pour faire disparatre la totalit de la phase . Celle-ci va
coexister avec la phase a et donnera donc un alliage biphas.
IV.5 DIAGRAMMES AVEC POINT PRITECTODE
Le mcanisme de la transformation pritectode est trs ressemblant la transformation
pritectique, mais au cours de cette transformation solide, ce sont deux phases solides qui se
transforment simultanment en une nouvelle phase solide.
+y
CONCLUSION
Les diagrammes dquilibre binaires restent relativement simples interprter. Ils peuvent
parfois combiner de nombreuses transformations ltat liquide comme ltat solide. Il
convient de dissocier ces diffrentes transformations pour comprendre lvolution des
phases prsentes.
Les diagrammes de phase ternaires nont pas t prsents ici. Ils permettent danalyser le
comportement au cours de la solidification ou de la fusion dalliages ternaires. Lanalyse de
ces diagrammes tridimensionnels est videmment beaucoup plus complexe. La plupart des
alliages commerciaux sont des alliages plus de 3 composants. La constitution et
linterprtation de ces alliages est beaucoup plus complexe.
V ANNEXES
BIBLIOGRAPHIE