UNIVERSITE HASSAN II – AIN CHOK

Faculté de Médecine Dentaire de Casablanca

Département de B.M.F.

Méthodes thermiques
d’analyse

Pr Khalil EL GUERMAÏ
Méthodes Thermiques d’Analyse
1)- Introduction
2)- Analyse thermique
2-1 Analyse thermique
2-2 Analyse thermique différentielle
3)- Dilatomètrie
3-1 Dilatométrie thermique
3-2 Dilatométrie différentielle
4)- Thermogravimétrie
4-1 Balances
Thermogravimétriques
4-2 Résultats
4-3 Applications
5)- Conclusion
 1)- Introduction
Les méthodes d’analyse thermique ont pour but de mettre en
évidence les transformations qui affectent la structure des métaux et
alliages lorsque l’on fait varier leur température. Il existe deux types
principaux de méthodes:
„ Les méthodes qui utilisent les effets thermiques accompagnant les
transformations:
„ L’analyse thermique simple
„ L’analyse thermique différentielle
„ Les méthodes qui permettent de suivre les anomalies qui
apparaissent dans la loi de variation d’une propriété physique du
métal au moment où se produit la transformation:
„ L’analyse dilatométrique
„ L’analyse thermogravimétrique.
Nous aborderons au sein de ce chapitre les analyses
suivantes :
► Analyse thermique
► Dilatométrie
► Thermogravimétrie
 2)- Analyse thermique
Des changements de phase tels que la solidification
ou la fusion sont des transformations
thermodynamiques. Il peut leur être associé une chaleur
latente de transformation.

Ces réactions exothermiques ou endothermiques peuvent

être caractérisées par l’enregistrement de la
température en fonction du temps.
 2)- Analyse thermique

2-1 Analyse thermique simple

2-1-1 But de l’ATS :

Tracé de la courbe donnant au refroidissement, la
variation de la température d’un corps préalablement
chauffé, en fonction du temps.

2-1-2 Utilisation:
L’étude des transformations liquide-solide permet de :
„ Tracer les liquidus et solidus des diagrammes
d’équilibre ;
„ Déterminer la composition d’un alliage.
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

2-1-3 Principe général du dispositif de mesure

„Un creuset contenant le métal ou l’alliage est placé

dans un four électrique.

„ Un couple thermoélectrique est relié à un

enregistreur. Il permet de tracer la courbe donnant la
variation de température en fonction du temps.
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

2-1-3 Principe général du dispositif de mesure

Fil électrique
Couple
thermoélectrique

Enregistrement
Métal Fondu

Four
Thermocouple
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

2-1-4 Exemples d’application de l’ATS

„ Quand un métal ou un alliage est chauffé jusqu’à l’état

liquide et refroidit ensuite, sa température varie
régulièrement en fonction du temps.
„ Si une phase solide apparaît au sein du liquide, il se
produit un dégagement de chaleur qui provoque un
ralentissement de la vitesse de refroidissement.
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

Métal pur :

t
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

Alliage binaire avec solubilité mutuelle complète

T T

t t
 2)- Analyse thermique
2-1 Analyse Thermique Simple

Alliage binaire avec solubilité mutuelle partielle

T T T

t t t
 2)- Analyse thermique

2-2 Analyse Thermique Différentielle :

Si un métal ou un alliage subit un changement de

structure quand on fait varier sa température, on observe
en général une anomalie dans l’évolution de son énergie
interne.
Cette anomalie se manifeste par un dégagement ou
une absorption de chaleur qui se traduit par une élévation
ou un abaissement de la température du métal.
 2)- Analyse thermique
2-2 Analyse Thermique Différentielle

2-2-1 Principe
„ Utilisée dans le cas où les énergies sont faibles, ce qui
est en général le cas des transformations se produisant à
l’état solide.

„ On suit à température croissante ou décroissante,

l’évolution de la différence de deux températures, celle
de l’échantillon à étudier et celle d’un étalon (pyros, Ni,
Pt,…..) qui ne présente pas de point de transformation
dans le domaine de température étudié.
 2)- Analyse thermique
2-2 Analyse Thermique Différentielle

2-2-2 Dispositif

E e

S s

D A
CB
 2)- Analyse thermique
2-2 Analyse Thermique Différentielle

„ L’échantillon à étudier e et l’étalon E sont placés

parallèlement dans la zone isotherme, c’est-à-dire sans
gradient thermique, d’un four électrique.
„ Un trou ménagé dans l’échantillon reçoit la soudure s
d’un couple thermoélectrique différentiel. L’autre
soudure S est placé dans l’étalon.

„ La soudure d’un couple thermoélectrique destiné à

indiquer la température de l’essai est placé également
dans l’étalon E.
 2)- Analyse thermique
2-2 Analyse Thermique Différentielle

„ Lorsqu’un effet thermique se manifeste dans

l’échantillon, sa température est différente de celle de
l’étalon et une force électromotrice peut être mesurée
aux bornes A – B du couple.
„ Les extrémités A et B du couple différentielle et C et D
couple simple (relatives à l’étalon) sont reliées aux
bornes d’un enregistreur qui trace directement après
amplification des tensions la courbe donnant la
différence de température entre l’échantillon et l’étalon
en fonction de la température.
 2)- Analyse thermique
2-2 Analyse Thermique Différentielle

2-2-3 Applications
„ Quelque soit le changement de phase dans les métaux
et alliages que ce soit la solidification ou la fusion, les
transformations à l’état solide du type δ =>α dans les
aciers s’accompagne de la variation des propriétés
physiques ou mécaniques.
„ L’évolution avec la température d’une propriété
physique judicieusement choisie permet de:
„ Déterminer les points de transformations
„ Tracer les diagrammes de phases.
 3)- Dilatométrie
„ La dilatométrie est l’étude des variations dimensionnelles
d’un matériau solide en fonction de la température et du
temps.
„ Elle consiste à étudier les variations de la longueur d’une
éprouvette métallique en fonction de la température :
„ Si aucune transformation ne se produit dans le métal quand la
température varie, l’augmentation de la longueur de
l’éprouvette est régulière.
„ Si une transformation se produit à une certaine température,
il en résulte un changement de dimensions ainsi qu’une
variation du coefficient de dilatation du métal et une
anomalie apparaît sur la courbe.
 3)- Dilatométrie

3-1 Dilatométrie thermique :

3-1-1 Loi de la dilatation thermique:

Notion d’agitation thermique

„ Soit un modèle linéaire de n billes (atomes) reliées entre
elles par des ressorts (liaisons intératomiques)

z ......... z ......... z ......... z ......... z ......... z z : Atome

......... : Liaison

Quand la température augmente, une dilatation

générale du système se produit.
 3)- Dilatométrie
3-1 Dilatométrie thermique

„ Une relation mathématique s’établit entre les variations

dimensionnelles mesurables et la variation de la T°.
Réalité
∆L/L0 Lo : Longueur à To
Théorie
L : Longueur à Tc
α : Coefficient de dilatation thermique

L = Lo × (1+αT)

T0

N.B: L’existence de lacunes explique l’écart entre la réalité et la théorie.

 3)- Dilatométrie

3-2 Dilatométrie différentielle

3-2-1 Principe:
„ On enregistre les différences de dilatation thermique
entre l’échantillon et un étalon ne présentant aucune
anomalie de dilatation dans le domaine de température
considéré.
„ La différence de dilatation entre l’échantillon et l’étalon
est enregistrée en fonction de la dilatation de l’étalon, donc
de la température puisque l’on connaît la loi de dilatation de
la substance de référence.
„ L’étalon le plus souvent utilisé est le pyros : Ni, Cr, W,
Mn, Fe
 3)- Dilatomètrie
3-2 Dilatomètrie Différentielle

3-2-2 Dispositif:
Four
P1 P3

t1
E ir Rayons lumineux
ri o
M
e
t2
P2
que
p hi
g ra
oto
ph
que
a
Pl
N.B/ Le Coefficient de dilation de l’étalon est parfaitement connu : αm étalon
 3)- Dilatométrie
3-2 Dilatomètrie Différentielle

„ L’échantillon e et l’étalon E sont placés parallèlement,

chacun dans un petit tube de silice fermé à une de ses
extrémités, l’étalon au dessus de l’échantillon.
„ Ils peuvent être chauffés par un four électrique dont la
température est réglée par un dispositif à programme.
„ Les dilatations des deux barreaux sont reportés en
dehors du four par des tiges de silice t1 et t2 qui les
transmettent aux points P1 et P2 d’un triangle rectangle
en P1, et dont le troisième sommet P3 est fixe. P1 – P3
est horizontal.
„ Un miroir est fixé sur le triangle de façon à permettre
l’enregistrement photographique de la courbe de
dilatation.
 3)- Dilatométrie
3-2 Dilatomètrie Différentielle

3-2-3 Coefficient moyen de dilatation:

Y=KL0 (Ǝch- Ǝt)
K : coefficient d’amplification
L0 : longueur en mm à O°C de l’échantillon et de l’étalon
∆= L-L0 avec L= longueur à T°C
L0

Le coefficient moyen de dilation αm entre deux

température T1 et T2 estY: 2 – Y1
αm = + αm (étalon)
KL0 (T2 – T1)
 4) Techniques thermogravimétriques
Les techniques thermogravimétriques sont adaptées à
l’étude des variations de masse en fonction de la
température.

Les mesures s’effectuent à l’aide de thermobalances qui

comportent trois parties fondamentales :
™ La balance pour la pesée,
™ Le four,
™ Le dispositif d’enregistrement.
 4)- Techniques thermogravimétriques

4-1 Balances thermogravimétriques

4-1-1 Balances dites de zéro.

„ L’échantillon se trouve maintenu à un niveau constant

dans le four pendant toute la durée de l’expérience.

„ Le fléau de la balance est ramené à tout moment à la

position d’équilibre en opposant au poids une force
proportionnelle à la variation de masse et transmis par un
système approprié à l’enregistreur (Eyraud) .
 4)- Techniques thermogravimétriques
4-1 Balances thermogravimétriques

Fore électromagnétique
0

Enregistreur

Balance dite de zéro

 4)- Techniques thermogravimétriques
4-1 Balances thermogravimétriques

4-1-2 Balances à déviation de fléau :

„ La position de l’échantillon varie en cours d’expérience,

en fonction des changements de masse.
„ Le fléau est muni à l’une de ses extrémités d’une tige
verticale, en silice ou en alumine, qui soutient
l’échantillon. De l’autre côté, un miroir reçoit un faisceau
lumineux et le réfléchit vers un papier photographique ou
vers une cellule photoélectrique (Chevenard).
 4)- Techniques thermogravimétriques
4-1 Balances thermogravimétriques

r oir
0 Mi
Four Rayons lumineux

que
p hi
g ra
to u e
o
ph t riq
ier l ec
p é
Pa lule
l
Ce

Balance à déviation de fléau

 4)- Techniques thermogravimétriques
4-1 Balances thermogravimétriques

4-1-3 Balances de type Mac Bain :

„ Elles comportent un ressort à l’extrémité duquel est

suspendu l’échantillon, les variations de masse provoquent
l’élongation ou la contraction du ressort, dont le
mouvement est transmis à un enregistreur.
 4)- Techniques thermogravimétriques
4-1 Balances thermogravimétriques

Enregistreur

Four

Balances de type Mac Bain

 4)- Techniques thermogravimétriques

4-2 Résultats:

„ Les résultats d’une expérience se traduisent par le tracé

d’une courbe thermogravimétrique où la masse de
l’échantillon est portée en ordonnée et le temps en
abscisse.
 4)- Techniques thermogravimétriques

4-3 Applications:

„ La thermogravimétrie trouve des applications dans des

domaines très variés.
„ On fait souvent appel à cette technique pour:
„ Déterminer la stabilité thermique d’un composé;
„ Connaître l’hydratation des composés;
„ Isoler les phases intermédiaires qui prennent naissance
pendant le traitement thermique;
„ Déceler d’éventuelles impuretés;
„ Suivre une oxydation ou une réduction.