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Structure électroniques et édifices chimiques

A. Les gaz nobles : une famille bien particulière

Les éléments hélium, néon, argon, krypton, xénon et radon sont regroupés dans la huitième colonne de la
classification simplifiée et fondent la famille des gaz nobles.
Leur configuration électronique respective est dite :
• en « duet » pour l’hélium ; c’est à dire deux électrons sur son unique couche « 1 » (structure électro-
nique en 1s2).
• ou, en « octet » pour les autres, c’est-à-dire 8 électrons sur leur couche de valence, soit une structure
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électronique de la forme ns np .
Ces configurations électroniques particulières sont éminemment stables. De fait, les gaz nobles ne
participent à aucune réaction et ne forment donc pas de composés chimiques : ils n’existent que sous
forme atomique.
Exemple :

Symbole Configuration
Atome
chimique électronique

Hélium He 1s2

Néon Ne 1s2 2s2 2p6

2 2 6 2 6
Argon Ar 1s 2s 2p 3s 3p

La réactivité des autres éléments de la classification a été appréhendée par G. Lewis en 1916.
Qu’ils forment des ions et participent à des composés ioniques, ou établissent des liaisons avec d’autres
atomes au sein de molécules, la réactivité chimique des autres atomes est déterminée par une quête de
stabilité : ils évoluent de façon à adopter la configuration électronique du gaz noble le plus proche d’eux
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dans la classification périodique des éléments, c’est-à-dire une configuration en 1s , ou de la forme ns
np6.

B. Ions et composés ioniques

1. La formation des ions
Pour se stabiliser et acquérir la configuration électronique d’un gaz noble :
• les atomes de numéro atomique Z>4, peuvent gagner ou perdre un ou plusieurs électrons afin d’obtenir
un octet d’électrons sur leur couche de valence.
• les atomes de Z ≤ 4 peuvent gagner ou perdre un ou plusieurs électrons afin d’obtenir une configura-
tion électronique analogue à celle de l’hélium, soit 1s2.

CNED SECONDE PHYSIQUE-CHIMIE 1

Un atome qui gagne ou perd un ou plusieurs électrons devient une particule chargée : un ion
monoatomique ; son symbole précise alors sa charge électrique.
Si un atome gagne un ou plusieurs électrons, il devient un anion, chargé négativement ; si au contraire, il
perd un ou plusieurs électrons, il devient un cation chargé positivement.
Un atome ne peut toutefois ni gagner ni perdre plus de trois électrons.

Exemples :

Configuration
Symbole Configuration Symbole électronique
Atome Ion
chimique électronique chimique
(Plus stable)

Oxygène O 1s2 2s2 2p4 Ion oxygène O2- 1s2 2s2 2p6

Chlore Cl 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5 Ion chlorure Cl- 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6
2 2 6 1 + 2 2 6
Sodium Na 1s 2s 2p 3s Ion sodium Na 1s 2s 2p

C’est la position d’un atome dans la classification périodique qui détermine l’ion qu’il formera : tous les
atomes appartenant à la même famille chimique forment le même type d’ion.
Ainsi, les éléments de la première colonne du tableau périodique (même famille que le sodium) ont tous
un seul électron sur leur dernière couche. Pour respecter la règle de l’octet ils devront se « débarrasser »
de cet électron et donneront par conséquent des ions portant une charge positive (ex : Na+; K+; ...).
Pour les même raisons, les atomes de la deuxième colonne formeront des ions portant 2 charges
positives (ex : Ca2+, Mg2+,...)
- -
Et les éléments de l’avant dernière colonne formeront des ions portant une charge négative (ex : Cl , F ;
..)
Formules d’ions à connaître :

Nom de l’ion Hydrogène Sodium Potassium Calcium Magnésium Chlorure Fluorure

Formule + + + 2+ 2+ - -
H Na K Ca Mg Cl F
de l’ion

2. Les composés ioniques

Toute matière étant électriquement neutre, les anions porteurs d’une charge électrique négative
et les cations porteurs d’une charge électrique positive s’associent donc de telle façon que leurs
charges électriques se compensent. Cette association, appelée composé ionique, forme un réseau
tridimensionnel d’un motif élémentaire, appelé «  maille  ».
Pour nommer un composé ionique, on donne le nom de l’anion puis celui du cation ; en revanche, pour en
écrire la formule chimique c’est le symbole du cation qui précède celui de l’anion.
Les chiffres portés en indice du symbole chimique de tel ou tel élément, indiquent les proportions
relatives de chacun d’entre eux.
Aucune charge ne figure dans la formule puisque l’édifice est neutre électriquement.

CNED SECONDE PHYSIQUE-CHIMIE 2

Exemple :
- +
Le chlorure de sodium constitué par les ions chlorure Cl et les ions sodium Na a pour formule chimique
NaCl.
Le fluorure de calcium, constitué par les ions fluorure F- et les ions calcium Ca2+ a pour formule chimique
CaF2. Ce composé ionique compte deux fois plus d’ions fluorure que d’ions calcium pour que la neutralité
électrique de l’ensemble soit assurée.

C. Atomes et molécules
1. La liaison de valence
En 1916 Gilbert G. Lewis (1875-1946), chimiste américain, énonce que seule la couche externe contenant
les électrons les plus éloignés du noyau, appelés électrons de valence, détermine la réactivité chimique
de l’atome considéré, et conditionne sa participation à la formation des molécules.
A l’exception de l’atome d’hydrogène, les atomes dont la couche de valence ne contient pas un octet
d’électrons peuvent se stabiliser en mettant en commun un ou plusieurs de leurs électrons de valence.
Le lien ainsi établit entre eux est appelé « liaisons de valence » : elle résulte de la mise en commun de
deux électrons entre deux atomes, chaque atome fournissant un électron.
En mettant en commun autant d’électrons de valence que nécessaire, et donc en établissant autant de
liaisons que nécessaire, chaque atome de la molécule ainsi formée acquiert alors une couche de valence
en octet, similaire à celle d’un gaz noble, hormis l’hélium.
Le nombre de liaisons de valence que doit former un atome est égal au nombre d’électrons qu’il doit
acquérir pour compléter sa couche de valence à 8 électrons ou à 2 électrons pour l’atome d’hydrogène.

Exemple :

Atome
(Numéro Symbole chimique Configuration électronique Nombre de liaison(s) à engager
atomique)

Hydrogène
H 1s1 2–1=1
(Z=1)

Carbone 2 2 2
C 1s 2s 2p 8–4=4
(Z=6)

Azote
N 1s2 2s2 2p3 8–5=3
(Z=7)

Oxygène
O 1s2 2s2 2p4 8–6=2
(Z=8)

Chlore 2 2 6 2 5
Cl 1s 2s 2p 3s 3p 8–7=1
(Z=17)

CNED SECONDE PHYSIQUE-CHIMIE 3

Exemple de cas particuliers :
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L’atome de bore, de numéro atomique Z = 3 et de configuration électronique 1s 2s devrait établir
7 liaisons de valence pour être stable. Or il ne dispose que d’un électron de valence pour établir
d’éventuelles liaisons ; il ne peut donc participer à aucune molécule ! Pour se stabiliser il ne peut que
former un ion et participer à un composé ionique. Il en est de même pour tous les éléments de sa famille.

2. Schéma de Lewis d’une molécule

Dans le schéma de Lewis d’une molécule le (ou les) doublet(s) d’électrons mis en commun par deux
atomes est (sont) localisé(s) entre ces derniers; on représente ces 2 électrons par un trait entre les
symboles des 2 atomes.
On dit de ces doublets d’électrons qu’ils sont liants.
On représente également sur le schéma de Lewis d’une molécule les électrons de valence non engagés
dans des liaisons. On regroupe ces électrons en doublets non-liants figurés par des traits autour des
atomes qui les portent.
Exemple :

Electrons
Nombre de de valence Nombre de
Configuration Représentation de Lewis
Atome liaison(s) à non engagés doublets
électronique de l’atome
engager dans une non-liants
liaison

H•
1
H 1s 2–1=1 1–1=0 0
(1 point = 1 liaison à engager)
•
•C•
2 2 2
C 1s 2s 2p 8–4=4 4–4=0 0 •

(4 points = 4 liaisons à engager)

•
N•
•
2 2 3
N 1s 2s 2p 8–5=3 5–3=2 1
(3 points = 3 liaisons à engager)
( 1 trait = 1 doublet non-liant)

• O•
2 2 4
O 1s 2s 2p 8–6=2 6–2=4 2 (2 points = 2 liaisons à engager)
( 2 traits = 2 doublets non-liant)

Cl •
2 2 5 2 5
Cl 1s 2s 2p 3s 3p 8–7=1 7–1=6 3 (1 points = 1 liaisons à engager)
( 3 traits = 3 doublets non-liant)

La représentation de Lewis d’une molécule est une représentation des atomes et de tous les doublets
d’électrons de valence de cette molécule.
Chaque atome de la molécule doit être entouré de 4 doublets (en additionnant les doublets liants et les
doublets non-liants) ce qui fait un total de 8 électrons soit un octet (hormis l’hydrogène qui ne compte
qu’un doublet- règle du duet)

CNED SECONDE PHYSIQUE-CHIMIE 4

Exemple :
La molécule d’eau a pour schéma de Lewis :

L’atome d’oxygène est bien entouré de 4 doublets : 2 liants et 2 non-liants (donc 8 électrons-règle de
l’octet)
L’atome d’hydrogène ne compte qu’un doublet (donc 2 électrons -règle du duet)

La molécule de méthylamine a pour schéma de Lewis :

L’atome de carbone est bien entouré de 4 doublets : 4 liants (donc 8 électrons-règle de l’octet)
L’atome d’azote est bien entouré de 4 doublets ;3 liants et 1 non-liant (donc 8 électrons-règle de l’octet)
L’atome d’hydrogène ne compte qu’un doublet (donc 2 électrons-règle du duet)

3. Liaison de valence, énergie de liaison et de réaction

Si les atomes se lient entre eux par des liaisons de valence au sein de molécules chimiques c’est parce
que le fait de se lier leur confère une plus basse énergie comparativement à celle associée à leur état
atomique.
On appelle « énergie de liaison » cette différence énergétique entre les « états » séparés et liés. Cette
quantité d’énergie doit être fournie au système si la liaison chimique doit être brisée pour reformer deux
atomes séparés.
Exemple :
La molécule de dihydrogène H2 possède une énergie de liaison intramoléculaire égale à 7,2.10-19 J (Joule)
Elle est beaucoup plus difficile à rompre, donc beaucoup plus stable, qu’une molécule comme le dichlore
Cl2, dont l’énergie de liaison vaut 4,0.10-19 J.
Si l’on considère une molécule formée de plus de deux atomes (NH3, CH4, H2O…), l’énergie que représente
l’ensemble des énergies de liaisons entre les différents atomes de cette molécule est appelée « énergie
de cohésion ». Dans le cas d’une molécule diatomique comme le dihydrogène H2, l’énergie de cohésion
est équivalente à l’énergie de liaison.
Remarque :
L’énergie de réaction est quant à elle définie comme la variation d’énergie chimique qui accompagne la
transformation d’un système siège d’une réaction chimique. Si cette différence d’énergie est positive,
le système réactionnel reçoit de l’énergie du milieu extérieur, on parle de réaction endothermique. Par
contre, si l’énergie de réaction est négative, le système cède de l’énergie au milieu et la réaction est
qualifiée d’exothermique.

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