Pile Daniell

1. Définition d’une pile

Une pile est un dispositif qui permet d’obtenir un courant grâce à une réaction chimique
spontanée.

Le système chimique constitué de deux compartiments contenant, l’un le métal cuivre en

contact avec un sel de cuivre (II) et l’autre le métal zinc en contact avec un sel de zinc (II) et
d’une jonction électrique (un pont salin) est connu sous le nom de pile Daniell.

Rôle du pont salin :

Le pont salin assure :

 La fermeture du circuit.
 La neutralité électrique des deux compartiments
2- Représentation de la pile Daniell

La pile peut être représentée :

- soit par un schéma dans lequel il est indispensable de préciser la nature des électrodes
et des électrolytes

- soit par le symbole suivant :

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 𝑹𝒆𝒅𝟏 |𝑶𝒙𝟏 ‖ 𝑶𝒙𝟐 |𝑹𝒆𝒅𝟐

𝒁𝒏 | 𝒁𝒏𝟐+ ‖ 𝑪𝒖𝟐+ |𝑪𝒖

Dans cette représentation, le trait vertical symbolise une séparation entre deux phases et le
double trait symbolise la jonction (le pont salin) entre les deux demi-piles. De chaque côté du
pont salin se trouve une demi-pile correspondant à un couple redox. Dans le symbole de la
pile, on indiquera les concentrations des entités chimiques ioniques lorsqu’elles sont connues.
Par exemple :

𝒁𝒏 | 𝒁𝒏𝟐+ (𝑪𝟏 )‖ 𝑪𝒖𝟐+ (𝑪𝟐 )|𝑪𝒖

Remarque :

Les traits de séparation entre phases ne doivent pas être confondus avec le trait incliné utilisé
dans le symbole d’un couple redox Ox/Red.

3- Equation chimique associée à une pile

A toute représentation (schématique ou symbolique) d’une pile, on associe une équation

chimique écrite conventionnellement de la façon suivante:

𝑹𝒆𝒅𝟏 + 𝑶𝒙𝟐 ⇌ 𝑶𝒙𝟏 + 𝑹𝒆𝒅𝟐

Chaque réducteur doit être placé du même côté (droite ou gauche) dans l’équation chimique
et dans la représentation de la pile.

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L’équation chimique associée à la pile Daniell représentée ci-dessus :

𝒁𝒏 + 𝑪𝒖𝟐+ ⇌ 𝒁𝒏𝟐+ + 𝑪𝒖

4- Principe de fonctionnement de la pile Daniell

L’électrode de zinc subit une oxydation, elle perd sa masse progressivement, alors, la pile
Daniell débite le courant jusqu’à la disparition de l’électrode du zinc.

L’équation de l’oxydation du zinc :

𝒁𝒏 ⇌ 𝒁𝒏𝟐+ + 𝟐𝒆−

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L’oxydation correspond à une perte d’électrons, donc, les électrons passent de l’électrode de
zinc vers l’électrode de cuivre.

L’électrode de cuivre subit une réduction suivant la réaction

𝑪𝒖𝟐+ + 𝟐𝒆− ⇌ 𝑪𝒖

Il y a apparition d’un dépôt rouge sur la lame de cuivre, la masse de cette électrode augmente,
tandis que la molarité des ions cuivre II dans la solution diminue car les ions Cu2+ captent des
électrons et regagnent la forme métallique : c’est une réduction des ions Cu2+.

Les électrons circulent de l’électrode de zinc vers l’électrode de cuivre, et puisque le sens du
courant est, par convention, l’inverse du sens du mouvement des électrons, donc, le courant
passe de l’électrode de cuivre vers l’électrode de zinc :

 L’électrode de cuivre correspond à la borne positive : c’est la cathode.

 L’électrode de zinc correspond à la borne négative : c’est l’anode.

L’équation d’oxydoréduction bilan est :

𝒁𝒏 + 𝑪𝒖𝟐+ ⇌ 𝒁𝒏𝟐+ + 𝑪𝒖 (1)

C’est l’équation chimique associée à la pile Daniell.

5- Force électromotrice de la pile Daniell et équation spontanée

En électrochimie, la force électromotrice E d’une pile (abréviation f.é.m.) est la différence de

potentiel électrique, en circuit ouvert, entre la borne de droite de pile et sa borne de gauche.
Soit :

𝑬 = 𝑽𝒃.𝑫 − 𝑽𝒃.𝑮 , en circuit ouvert

VbG et VbD représentent respectivement le potentiel électrique de la borne de gauche et le

potentiel électrique de la borne de droite. Il découle de cette définition que la f.é.m. est une
grandeur algébrique.

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Dans le cas de la pile Daniell ci-dessus :

𝑬 = 𝑽𝒃.𝑫 − 𝑽𝒃.𝑮

𝑬 = 𝑽𝒃.𝑪𝒖 − 𝑽𝒃.𝒁𝒏 > 0

Puisque, l’électrode de cuivre correspond à la borne positive et l’électrode de zinc correspond

à la borne négative.

D’une manière générale, l’électrode siège d’une oxydation est appelée anode et l’électrode
siège d’une réduction est appelée cathode.

Alors, la réaction direct de l’équation (1) est possible spontanément :

𝒁𝒏 + 𝑪𝒖𝟐+ → 𝒁𝒏𝟐+ + 𝑪𝒖

𝑬 = 𝑽𝒃.𝑫 − 𝑽𝒃.𝑮

Si E > 0 : Le sens direct est spontané

Si E < 0 : Le sens Inverse est spontané

Si E = 0V : Èquilibre dynamique : pile épuisée.

Le pont salin assure la neutralité électrique des deux solutions grâce au déplacement des ions
dispersés dans la gélose :

 Les ions chlorure Cl- neutralisent les ions Zn2+ qui se forment dans le compartiment
anodique

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  Les ions K+ remplacent les ions Cu2+ réduits dans le compartiment cathodique.

Si on enlève le pont salin il est normal que le courant ne passe plus dans le circuit
extérieur puisque le circuit est ouvert. Le rôle du pont salin est donc d’assurer la continuité
électrique du circuit entre les deux compartiments de la pile sans introduire de nouveaux
couples redox et d’empêcher le mélange des solutions se trouvant dans les deux
compartiments.

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