Acide – Base – pH

Série d’exercices – Enoncés

NB.
Toutes les solutions sont prises à 25°C. À cette température, le produit ionique de
l’eau Ke = 10-14.

Exercice n°1
1) Définir les termes « ampholyte » et « amphotère ».
2) L’ion hydrogénoxalate 𝐻𝐶2 𝑂2 – est ampholyte. Donner les couples acide-base qui prouve cette
caractéristique de l’ion hydrogénoxalate 𝐻𝐶2 𝑂2 – .
3) On considère les deux couples acide-base suivants :
C1 : H2C2O4/ …
C2 : … / IO3-
a) Compléter les couples C1 et C2.
b) Ecrire l’équation de la réaction entre l’acide du premier couple avec la base du deuxième
couple.
c) Donner l’expression de constante d’équilibre K en fonction des différentes concentrations.
d) On donne K = 0,36, comparer les forces des acides et des bases des deux couples.
4) On considère le Kb1 la constante de basicité du premier couple, pKa 2 = 0,8 pour le deuxième
couple.
a) Exprimer K en fonction de Kb1, Ka2 et Ke.
b) Calculer Kb1.
Retrouver l’acide le plus fort et la base la plus forte.
Exercice n°2
On considère les solutions aqueuses (S1) et (S2) de même concentration molaire C0. ces deux
solutions ont les pH respectifs :
pH1 = 1,5
pH2 = 4,2
1) Les deux solutions sont-elles des solutions acides ? Justifier.
2) Comparer les forces des deux acides.
3) Sachant que la concentration molaire C0 = 3,1 mmol.L-1.
a) Montrer que l’acide (1) est fort et que l’acide (2) est faible.
b) Exprimer le pH2 en fonction de C, telles que la relation ci-dessous, tout en précisant les
approximations utilisées.
1
𝑝𝐻2 = (𝑝𝐾𝑎 − log 𝐶0 )
2
Ka est la constante d’acidité du couple A2H/A2-

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 c) Calculer Ka.
d) En déduire la composition molaire des entités chimiques autres que l’eau présente dans la
solution (S2).
On réalise une dilution de la solution (S2) 10 fois. En déduire le pH2 de cette solution.
Exercice n°3
L’acide hypochloreux 𝐻𝐶𝑙𝑂 appartient au couple acide base 𝐻𝐶𝑙𝑂/𝐶𝑙𝑂− de pKa1 = 7,3.
L’ammoniac NH3 est la base du couple acide base 𝑁𝐻4+/NH3 de pKa2 = 9,2. On prépare V1 = 10 mL d’une
solution aqueuse (S1) d’acide hypochloreux de concentration C1 = 0,15 mol.L-1. On ajoute à cette solution
V2 = 5 mL d’une solution aqueuse d’ammoniac (S2) de concentration (C2) = 0,10 mol/L. On suppose que les
réactions de 𝐻𝐶𝑙𝑂 et NH3 avec l’eau sont négligeables.
1) Ecrire l’équation de la réaction acide base susceptible de se produire lors du mélange des solutions
S1et S2
2) Calculer la constante d’équilibre associée à la réaction K.
3) Calculer la composition molaire des réactifs en présence à l’état initial.
4) Dresser le tableau d’avancement du système chimique
5) Calculer la valeur de l’avancement à l’équilibre x f.
6) Calculer le taux d’avancement final. La réaction est-elle totale ?
Calculer les molarités des espèces chimiques présentes en solution à l’état final.
Exercice n°4
On considère l’équation de la réaction chimique suivante :
𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻𝐶𝑂3− ⇄ 𝑆𝑂42− + 𝐻2 𝐶𝑂3
La constante d’équilibre relative à cette réaction est K = 3,98 105.
1) .
a) Quels sont les couples acide-base mis en jeu dans cette réaction.
b) Quel est l’acide le plus fort et quel est la base la plus forte.
2) Calculer la constante d’acidité Ka du couple acide-base contenant l’entité 𝐻𝐶𝑂3−, sachant que la
constante d’acidité du couple contenant l’entité 𝑆𝑂42− Ka1 = 1,15 10-2.
3) On considère le système chimique formé par les espèces chimique dont les concentrations
[𝐻𝑆𝑂4−] = [𝐻𝐶𝑂3−] = [𝑆𝑂42−] = [𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 0,5 10-1 mol.L-1.
a) Ce mélange est-il équimolaire ? (tant de mol de HSO que de HCO)
b) Justifier dans quel sens évolue le système.
c) En déduire la composition du mélange lorsque le système atteint un nouvel état d’équilibre.

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 Acide – Base – pH
Série d’exercices – Corrigés

Correction n°1
1) .
Un ampholyte est un composé qui peut se comporter soit comme un acide avec une base, soit comme
une base avec un acide, en solution.
Les solutions correspondantes sont dites "amphotères".
2) .
Le premier couple 𝐻2 𝐶2 𝑂2 /𝐻𝐶2 𝑂2 – et le deuxième couple 𝐻𝐶2 𝑂2 – /𝐶2 𝑂2 2–.
3) .
a)
C1 : 𝐻2 𝐶2 𝑂2 /𝐻𝐶2 𝑂2 –
C2 : 𝐻𝐼𝑂3 /𝐼𝑂3−
b) .
𝐻2 𝐶2 𝑂2 + 𝐻𝐼𝑂3 ⇌ 𝐻𝐶2 𝑂2 – + 𝐼𝑂3−
c) La constante d’équilibre de la réaction ci-dessus s’écrit sous la forme :
[𝐻𝐶2 𝑂2 – ]é𝑞 [𝐼𝑂3−]é𝑞
𝐾=
[𝐻2 𝐶2 𝑂2 ]é𝑞 [𝐻𝐼𝑂3 ]é𝑞
d) D’après la question précédente, la constante d’équilibre de la réaction acide-base entre les deux
couples est donnée par la relation :
[𝐻𝐶2 𝑂2 – ]é𝑞 [𝐼𝑂3−]é𝑞 [𝐻𝐶2 𝑂2 – ]é𝑞 [𝐼𝑂3−]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ]
𝐾= = .
[𝐻2 𝐶2 𝑂2 ]é𝑞 [𝐻𝐼𝑂3 ]é𝑞 [𝐻2 𝐶2 𝑂2 ]é𝑞 [𝐻𝐼𝑂3 ]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ]
[𝐻𝐶2 𝑂2 – ]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ] [𝐼𝑂3−]é𝑞 𝐾𝑎1
𝐾= . +
=
[𝐻2 𝐶2 𝑂2 ]é𝑞 [𝐻3 𝑂 ][𝐻𝐼𝑂3 ]é𝑞 𝐾𝑎2
Avec :
 𝐾𝑎1 la constante d’acidité du couple 𝐻2 𝐶2 𝑂2 /𝐻𝐶2 𝑂2 – .
 Ka2 la constante d’acidité du couple 𝐻𝐼𝑂3 /𝐼𝑂3−.
Or, 𝐾 = 0,36 < 1
⟹ 𝐾𝑎1 < 𝐾𝑎2
 L’acide HIO3 est plus fort que l’acide 𝐻2 𝐶2 𝑂2 et la base 𝐻𝐶2 𝑂2 – est plus forte que la base 𝐼𝑂3−.
4) .
a) D’après la question (3.d)
𝐾𝑎1
𝐾=
𝐾𝑎2
Or, à T = 25°C.
𝐾𝑒
𝐾𝑒 = 𝐾𝑎 . 𝐾𝑏  𝐾𝑎 =
𝐾𝑏

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On écrit alors,
𝐾𝑒
𝐾=
𝐾𝑏1 . 𝐾𝑎2
b) Le calcule de Kb1
D’après la question précédente :
𝐾𝑒
𝐾=
𝐾𝑏1 . 𝐾𝑎2
Ce qui implique,
𝐾𝑒
𝐾𝑏1 =
𝐾. 𝐾𝑎2
A.N.
𝐾𝑒 10−14
𝐾𝑏1 = =
𝐾. 𝐾𝑎2 0,36 × 10−0,8
⇒ 𝐾𝑏1 = 2,77 10−13,2
c) Etant donné, pKa2 = 13,83 et 𝐾𝑏1 = 2,77 10−13,2
Or, pKe = pKa + pKb
 pKa = pKe – pKb  pKa1= pKe – pKb1= 14 – 12,75 = 1,25
 pKa1 = 1,25 > pKa2 = 0,8 ce qui prouve le résultat trouvé à la question (3.d).
Correction n°2
1) Les deux solutions étudiées sont des solutions acides car leurs pH sont inférieurs à 7.
2) .
Les deux solutions d’acide (S1) et (S2) ont la même concentration initiale C0. L’acide le plus fort est celui
dont la solution aqueuse a le pH le plus faible.
pH1 < pH2
Ce-ci, implique que l’acide (1) est plus fort que l’acide (2).
3) .
a) [H3O+]S1=10-pH1 = 10-1,5 = 3,1 10-2 = 0,0031 = 3,1 mmol.L-1= C0
[H3O+]S2=10-pH2 = 10-4,2 = 0,6 10-5 = 0,0063 10-2 = 0,063 mmol.L-1 < C0
 L’acide (1) est fort car [H3O+]S1 = C0, cependant, l’acide (2) est faible car [H3O+]S2 < C0.
b) .
2𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐻3 𝑂+ + 𝑂𝐻 −
𝐴2 𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴−2 + 𝐻3 𝑂+
Avancement volumique en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
At=0s C0 En excès 0 10 2
A tf C0 - yf En excès yf 10−𝑝𝐻
+ + + −
[𝐻3 𝑂 ]𝑆2 = [𝐻3 𝑂 ]𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 + [𝐻3 𝑂 ]𝑒𝑎𝑢 = 𝑦𝑓 + [𝑂𝐻 ]
1° approximation :
(1) [𝑂𝐻 −] ≪ [𝐻3 𝑂+] car la solution est une solution d’acide. La concentration de [𝑂𝐻 −] est négligée.
(2) [𝐻3 𝑂+ ] = 𝑦𝑓 = 𝜏𝑓 . 𝐶0 et
[𝐴− +
2 ]. [𝐻3 𝑂 ] 𝑦𝑓 . 10−𝒑𝑯𝟐 10−𝒑𝑯𝟐 . 10−𝒑𝑯𝟐 10−2𝒑𝑯𝟐
𝐾𝑎 = = = =
[𝐴 2 𝐻 ] 𝐶0 − 𝑦𝑓 𝐶0 − 𝜏𝑓 . 𝐶0 𝐶0 (1 − 𝜏𝑓 )
2° approximation :
L’acide (2) est faiblement ionisé dans l’eau alors, 𝜏𝑓 ≪ 1 donc
10−2𝒑𝑯𝟐
𝐾𝑎 =
𝐶0
Alors
𝐾𝑎 𝐶0 = 10−2𝒑𝑯𝟐
−log(𝐾𝑎 𝐶0 ) = − log( 10−2𝒑𝑯𝟐 )
−log(𝐾𝑎 ) − log(𝐶0 ) = 2 𝒑𝑯𝟐
𝑝𝐾𝑎 − log(𝐶0 ) = 2 𝒑𝑯𝟐

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 𝟏
𝒑𝑯𝟐 = (𝒑𝑲𝒂 − 𝐥𝐨𝐠(𝑪𝟎 ))
𝟐
c) Calcul de Ka.
10−2𝒑𝑯𝟐 10−2×4,2
𝐾𝑎 = = = 1,28 . 10−6
𝐶0 3,1 10−3
d) La composition molaire des entités chimiques autres que l’eau présentes dans la solution (S2) :
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝒑𝑯𝟐 = 10−4,2 = 0,063 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
𝑘𝑒 10−14
[𝑂𝐻 −] = −𝑝𝐻 = −4,2 = 10−9,8 = 1,5 10−10 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
10 2 10
[𝐴2 ] = [𝐻3 𝑂+] = 𝑦𝑓 = 10−𝒑𝑯𝟐 = 10−4,2 = 0,063 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
−

[𝐴2 𝐻 ] = 𝐶0 − 𝑦𝑓 = 3,1 10−3 − 0,063 10−3 = 3,037 10−3 = 3,037 𝑚𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
4) On a
1
𝑝𝐻2 = (𝑝𝐾𝑎 − log(𝐶0 ))
2
Après la dilution 10 fois de la solution
𝐶0
𝐶0 ′ =
10
1 𝐶0
𝑝𝐻2 ′ = (−𝑝𝐾𝑎 − log ( ))
2 10
Alors on aura
1
𝑝𝐻2 ′ = (−𝑝𝐾𝑎 − log(𝐶0 ) + 𝑙𝑜𝑔10)
2
′
1 1
𝑝𝐻2 = (−𝑝𝐾𝑎 − log(𝐶0 )) + 𝑙𝑜𝑔10
2 2
1
𝑝𝐻2′ = 𝑝𝐻2 + 𝑙𝑜𝑔10
2
A.N.
1
𝑝𝐻2′ = 4,2 + = 4,7
2
Correction n°3
1) 𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝐻3 ⇄ 𝐶𝑙𝑂− + 𝑁𝐻4+
2) .
[𝐶𝑙𝑂−][𝑁𝐻4+]
𝐾=
[𝑁𝐻3 ][𝐻𝐶𝑙𝑂]
[𝐶𝑙𝑂−][𝑁𝐻4+] [𝐻3 𝑂+ ]
𝐾= .
[𝑁𝐻3 ][𝐻𝐶𝑙𝑂] [𝐻3 𝑂+ ]
ASTUCE: multiplier ce quotient par 1 c'est à dire par le rapport [H3O+] / [H3O+] afin de faire
apparaître les constante Ka.
[𝐶𝑙𝑂−] [𝑁𝐻4+][𝐻3 𝑂+] 1
𝐾= +
. = . 𝐾𝑎1
[𝐻3 𝑂 ][𝐻𝐶𝑙𝑂] [𝑁𝐻3 ] 𝐾𝑎2
𝐾𝑎1
𝐾= = 79,4
𝐾𝑎2
3) Pour l'acide hypochloreux : n1=C1.V1 ⟹ n1=1,5.10-3 mol
Pour l'ammoniac : n2=C2.V2 ⟹ n2=5.10-4 mol.
4) .
𝐻𝐶𝑙𝑂 + 𝑁𝐻3 ⇄ 𝐶𝑙𝑂− + 𝑁𝐻4+
Etat initial x = 0 n1-x n2-x x x
Etat final xf n1-xf n2-xf xf xf
5) D’après le tableau d’avancement ci-dessus, et la question (2) on aura, à l’équilibre :

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 [𝐶𝑙𝑂−][𝑁𝐻4+ ]
𝐾=
[𝑁𝐻3 ][𝐻𝐶𝑙𝑂]
𝑛
Or [ ] = 𝑉 , il vient :
𝑡𝑜𝑡
𝑛𝐶𝑙𝑂− 𝑛𝑁𝐻4+
𝑉 . 𝑉
𝐾 = 𝑛 𝑡𝑜𝑡 𝑛 𝑡𝑜𝑡
𝑁𝐻3 𝐻𝐶𝑙𝑂
𝑉𝑡𝑜𝑡 . 𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑥𝑓2
𝐾=
(𝑛1 − 𝑥𝑓 )(𝑛2 − 𝑥𝑓 )
On obtiendrait une équation du second degré.
𝐾(𝑛1 − 𝑥𝑓 )(𝑛2 − 𝑥𝑓 ) = 𝑥𝑓2
𝑥𝑓2 (𝐾 − 1) − 𝐾𝑥𝑓 (𝑛1 + 𝑛2 ) + 𝑛1 𝑛2 𝐾 = 0
78,4𝑥𝑓2 − [79,4 × 2.10−3 ]𝑥𝑓 + [0,5. 10−3 × 1,5. 10−3 × 79,4] = 0
78,4𝑥𝑓2 − 0,159𝑥𝑓 + 5,96. 10−5 = 0
D’où les deux racines proposées :
xf = 1,53.10-3 mol ou xf= 4,96.10-4 mol

On élimine l’avancement qui est supérieure à xmax= 5.10-4 mol, on a donc xf= 4,96.10-4 mol.
𝑥𝑓
6) On sait que 𝜏 = 𝑥𝑚𝑎𝑥
𝜏 = 0,99
⟹ La transformation est quasiment totale.
7) Le volume total vaut Vtot = V1+V2.
𝑥𝑓
[ClO-]f = [NH3]f =𝑉 = 2,3.10-2 mol L-1.
𝑡𝑜𝑡
𝑛1−𝑥𝑓
[HClO]f = = 6,7.10-2 mol L-1.
𝑉𝑡𝑜𝑡
𝑛2−𝑥𝑓
[NH4+]f = = 2,7.10-4 mol L-1.
𝑉𝑡𝑜𝑡

Correction n°4
𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻𝐶𝑂3− ⇄ 𝑆𝑂42− + 𝐻2 𝐶𝑂3
1)
a) les couples acide-bases mise en jeu dans cette réaction sont
𝐻𝑆𝑂4−⁄𝑆𝑂42−
𝐻2 𝐶𝑂3 ⁄𝐻𝐶𝑂3−
b) étant donné K = 3,98 105 > 1,
D’où 𝐻𝑆𝑂4− est l’acide le plus fort que et 𝐻𝐶𝑂3− la base la plus forte.
2) A l’équilibre :
[𝑆𝑂42− ]é𝑞 [𝐻2 𝐶𝑂3 ]é𝑞 [𝑆𝑂42−]é𝑞 [𝐻2 𝐶𝑂3 ]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ] 𝐾𝑎1
𝐾 = = . =
[𝐻𝑆𝑂4− ]é𝑞 [𝐻𝐶𝑂3−]é𝑞 [𝐻𝑆𝑂4−]é𝑞 [𝐻𝐶𝑂3−]é𝑞 [𝐻3 𝑂+ ] 𝐾𝑎2
𝐾𝑎1 1,15 −7
𝐾𝑎2 = = 10 = 2,88 . 10−8
𝐾 3,98
3) .
a) Le mélange est équimolaire parce que les différents constituants ont le même nombre de moles.
b) On dresse le tableau d’avancement de la réaction
𝐻𝑆𝑂4− + 𝐻𝐶𝑂3− ⇄ 𝑆𝑂42− + 𝐻2 𝐶𝑂3
y est l’avancement volumique en mol.L -1

A t = 0s 0,5 10-1 0,5 10-1 0,5 10-1 0,5 10-1

A téq 0,5 10 – yéq
-1 -1
0,5 10 - yéq -1
0,5 10 + yéq 0,5 10-1 + yéq
On écrit la fonction des concentrations
[𝑆𝑂42−][𝐻2 𝐶𝑂3 ]
Π=
[𝐻𝑆𝑂4−][𝐻𝐶𝑂3−]

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Or [𝐻𝑆𝑂4−] = [𝐻𝐶𝑂3−] = [𝑆𝑂42−] = [𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 0,5 10-1 = 0,05 mol.L-1.
À l’équilibre dynamique
2
[𝑆𝑂42−][𝐻2 𝐶𝑂3 ] (0,05 + 𝑦𝑓 )² 0,05 + 𝑦𝑓
K= = =( )
[𝐻𝑆𝑂4−][𝐻𝐶𝑂3−] (0,05 − 𝑦𝑓 )² 0,05 − 𝑦𝑓
0,05 + 𝑦𝑓
√𝐾 =
0,05 − 𝑦𝑓
(0,05 − 𝑦𝑓 )√𝐾 = 0,05 + 𝑦𝑓
0,05√𝐾 − 𝑦𝑓 √𝐾 = 0,05 + 𝑦𝑓
0,05√𝐾 − 0,05 = 𝑦𝑓 √𝐾 + 𝑦𝑓
0,05√𝐾 − 0,05
𝑦𝑓 =
√𝐾 + 1
A.N.
0,05√3,98 105 − 0,05
𝑦𝑓 =
√3,98 105 + 1
𝑦𝑓 = 0,049 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
c) La composition molaire finale du mélange :
D’après le tableau d’avancement, on résume les concentrations des différents composants de ce système
chimique, telle que :
[𝐻𝑆𝑂4−] = 0,5 10-1 – yéq = 0,05 – 0,049 = 0,001 ≈ 0 mol.L-1.
[𝐻𝐶𝑂3−] = 0,5 10-1 – yéq= 0,05 – 0,049 = 0,001 ≈ 0 mol.L-1.
[𝑆𝑂42−] = 0,5 10-1 + yéq= 0,05 + 0,049 = 0,099 ≈ 0,1 mol.L-1.
[𝐻2 𝐶𝑂3 ] = 0,5 10-1 + yéq= 0,05 + 0,049 = 0,099 = 0,1 mol.L-1.
 On peut considérer la réaction chimique qui se déroule comme totale.

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