République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université des Sciences et de la Technologie d’Oran « Mohamed Boudiaf »

Faculté de Chimie  Département de Génie des Matériaux

Domaine : Sciences et Technologie

Filière : Génie des Procédés
Parcours : Licence Génie des Procédés (L3 GP)

TP 01 : Adsorption d’un polluant organique sur un charbon actif

microporeux.

Présente par :
 Ziadi Mouna groupe : 313
 Frih Neila groupe : 313

Enseignante :
F.Abidallah

Année Universitaires : 2019/2020

1/Schématisation du mode opératoire :

distillée acide acétique

Eau distillée : 0ml 10ml 15ml 17.5ml 20.5ml 22.5ml

Acide acétique : 25ml 15ml 10ml 7.5ml 4.5ml 2.5ml

Charbon actif : 2.5g 2.5g 2.5g 2.5g 2.5g 2.5g

 Les béchers sont ensuite fermés, mises sous agitation de façon régulière
pendant 30 minutes.
 On sépare le solide du liquide par filtration.

Flacon 1 flacon 2 flacon 3 flacon 4 flacon 5 flacon 6

 Prélève de chaque filtrat un volume de 10 ml

  On passe au titrage de 10ml de chaque filtrat de flacon à l’aide
d’une solution de NaOH 0.1 N, en utilisant 2 gouttes de
phénolphtaléine comme un indicateur coloré ;
(Virage rose clair).
 On note le volume de chute de burette de chaque flacon

2/Traçage de l'isotherme d'adsorption de l’acide acétique sur le

charbon actif :
Le tableau représente le volume du NaOH du titrage pour chaque filtrat.
Flacon 1 2 3 4 5 6
VNaOH(ml) 31 15 8 5.5 2.5 1.1

Le titrage de 5 ml de CH3COOH par de la soude (NaOH) à 0.1N donne :

Le Point de neutralisation : NNaOH × VNaOH = NCH3COOH × VCH3COOH

Le titrage a donné un volume moyen de NaOH : VNaOH = 22 ml

NCH3COOH = 0.5 N (concentration d’acide acétique CH3COOH)

𝑵𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯 𝑵𝑵𝒂𝑶𝑯 × 𝟎. 𝟏 × 𝟐𝟐
=𝑵𝒂𝑶𝑯
𝑽 = = 𝟎. 𝟒𝟒𝑵
𝟓
𝑽𝑪𝑯𝟑𝑪𝑶𝑶𝑯

NCH3COOH = 0.44N
Donc :
Pour calculer le C final de chaque solution on utilise la relation de neutralisation
NaVa =NbVb
On a : Na : 0.5 N (concentration d’acide acétique CH3COOH)

Nb : 0.1N (concentration de NaOH)

Va : Volume d’acide acétique
Vb : Volume de la soude NaOH

N = P × C ; avec : P=1 N=C

 Calcule de la concentration initiale de chaque flacon (Ci) :
Avant adsorption :

𝐂𝐚 𝐕𝐚
CiVi = CaVa
𝑪𝒊 =
𝑽𝒊
Avec : Ca : Concentration de l’acide acétique 0.44N
Va : Volume de l’acide acétique avant l’adsorption

Vi : Volume de la solution initial 25 ml

Flacon 1 : ∁i = 0.44 ×25 C1 = 0.44 N

= 0.44 mol/ml
25

Flacon 2 : ∁i = 0.44 ×15

= 0.264 mol/ml C2 = 0.264 N
25
Flacon 3 : ∁i = 0.44 ×10
= 0.176 mol/ml C3 =0.176 N
25
Flacon 4 : ∁i = 0.44
×7.5 = 0.132 mol/ml C4 =0.132 N
Flacon5 : ∁i = 25
0.44 ×4.5 = 0.0792 mol/ml C5 =0.0792 N
25
0.44 ×2.5
Flacon6 : ∁i = = 0.044 mol/ml C6 =0.044 N
25

 Calcule de la concentration finale de chaque flacon (Cf) :

Apres adsorption :
𝐂𝐛 𝐕𝐛
𝑪𝒇 =
CfVf = CbVb
𝑽𝒇

Avec : Cf : concentration finale de la solution

Vf : volume final de la solution (10ml)

Cb: Concentration de NaOH (0.1 N)

Vb : Volume de NaOH

Flacon 1 : ∁f = 0.1 ×31 = 0.31 mol/ml Cf1 = 0.31N

10

Flacon 2 : ∁f = 0.1 ×15 = 0.15 mol/ml

10
 0.1 ×8
Cf2 =0.15 N
Flacon 3 : ∁f = = 0.08 mol/ml
10
0.1 ×5.5
Cf3 =0.08 N
Flacon 4 : ∁f = = 0.055 mol/ml
10 Cf4 =0.055 N
0.1 ×2.5
Flacon 5 : ∁f =
10 = 0.025 mol/ml
0.1 ×1.1
Cf5 =0.025 N
Flacon 6 : ∁f =
10 = 0.011mol/ml
Cf6 = 0.011N

 On calculer la quantité adsorbée à l’équilibre q par l’équation

donner :
𝑞 = (Ci − Ce) ×
v Avec : V = 25 ml ; m = 2.5 g
m
25
Flacon 1 : 𝑞 = (0.44 − 0.31) × =1.3
2.5 q1 = 1.3mol/g
25
Flacon 2 : 𝑞 = (0.264 − 0.15) × = 1.14
q2 = 1.14mol/g
2.5
25
Flacon 3 : 𝑞 = (0.176 − 0.08) × = 0.96
2.5 q3 = 0.96mol/g
25
Flacon 4 : 𝑞 = (0.132 − 0.055) × = 0.77 q4 =0.77mol/g
2.5
25
Flacon 5 : 𝑞 = (0.0792 − 0.025) × = 0.542 q5 =0.542mol/g
2.5
25
Flacon 6 : 𝑞 = (0.044 − 0.011) × = 0.33 q6 =0.33mol/g
2.5

On a cequlibre = cf

flacon 1 2 3 4 5 6
V 31 15 8 5.5 2.5 1.1
NaoH(ml)
Ci 0.44 0.264 0.176 0.132 0.0792 0.044
Cequilibre 0.31 0.15 0.08 0.055 0.025 0.011
q (mol) 1.3 1.14 0.96 0.77 0.542 0.33
Ln(q) 0.2623 0.1310 -0.0408 -0.2613 -0.6124 -1.1086
Ln(C) -1.1711 -1.8971 -2.5257 -2.9004 -3.6888 -4.5098
1/c 3.225 6.666 12.5 18.18 40 90.90
1/q 0.76 0.877 1.041 1.29 1.84 3.03
Graphe 01 : F (c) = q

y = 2.8854x + 0.5369
f(c)=q R² = 0.7758
1.6

1.4

1.2

q(mol/g) 0.8

0.6

0.4

0.2

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35
c(mol/l)

3/Le type de l’isotherme :

L’adsorption semble être de type momonomléculaire, le solide étant saturé
lors du remplissage de la monocouche il y’aurait donc de faibles
interactions à la surface de ces charbons car le nombre de couches absorbées
ne peut croitre librement.
4/Application des modèles de Freundlich et Langmuir :
Graphe 02 : F ( Ln C ) = Ln ( q )

y = 0.417x + 0.8885
f(ln c)=ln q R² = 0.959
0.6

ln q (mol/g)
0.4

0.2

0
-5 -4 -3 -2 -1 0
-0.2

-0.4

-0.6

-0.8

-1

ln c (moll) -1.2

01/Equation de FREUNDLICH : qe=𝑲𝑭 𝑪𝒆𝟏/𝒏

On a : Ln(q) = Ln(k C1/n ) ; et Ln(q) = 1/n Ln C + Ln k …(1)
(1) Est une équation de la droite se forme de : y = Ax + B
y=0.417x+0.885
Par identification : A =1/ n (la pente) et B = Ln k (ordonnée
d’origine) D’après le graphe :
∆𝑳𝒏(q) 𝟎. 2623 − (−1.1086)
𝟏/𝒏 = = = 0.4106
∆𝐿𝑛(𝐶) −1.1711 − (−𝟒. 5098)
n=1/0.4106=2.43
Donc ; B =0.8885 et K= eB = 2.43
K= 2.43 (K est l’intersection de l’axe Ln(q) avec la droite [Ln(q)=F(LnC)] )
1
Flacon1 : 𝐾𝑓. 𝐶𝑒 =2.43× 0.310.4106 = 1.5
𝑛

Flacon2 : 2.43× 0.150.4106 = 1.115

Flacon3 : 2.43× 0.080.4106 = 0.86
Flacon4 : 2.43× 0.0550.4106 = 0.73
Flacon5 : 2.43× 0.0250.4106 = 0.534
Flacon6 : 2.43× 0.0110.4106 = 0.38

Vérification l’isotherme obéit de l’équation de FREUNDLICH

Ce 0.31 0.15 0.08 0.055 0.025 0.011
qe 1.3 1.14 0.96 0.77 0.542 0.33
𝟏
Kf.𝑪𝒆𝒏 1.5 1.14 0.86 0.73 0.534 0.38

Donc : l’isotherme obéit à l’équation de FRENDLICH 𝒒𝒆=𝑲𝑭 𝑪𝒆𝟏/𝒏

Graphe 03 : F 𝟏 𝟏
( Ln ) = Ln ( )
𝒄 𝒒

f(1/c)=1/q y = 0.0257x + 0.7398

R² = 0.9946
3.5
3
2.5
1/q(g/mol)

2
1.5
1
0.5
0

0 20 40 60 80 100
1/c(l/mol)

𝐪𝐞
02/ équation de LANGMUIR : 𝐊𝐥 𝐂𝐞
𝐪𝐦 = 𝟏+𝑲𝒍 𝑪𝒆
𝑘𝑙 . 𝑐𝑒.𝑞𝑚
qe= 1+𝑘𝑙 .𝑐𝑒
1/
𝑞 1+𝑘𝑙 .𝑐𝑒. 1 1
𝑒=
𝑘𝑙.𝑐𝑒.𝑞
=𝑘 .𝑐𝑒.𝑞 + 𝑞
𝑙 𝑚
𝑚
1
1/𝑞𝑒 = 1 1
𝑘𝑙 .𝑞𝑚 × 𝑐𝑒+ 𝑞𝑚
Vérification l’isotherme obéit de l’équation de LANGMUIR
y=ax+b
y=0.0257 x +0.7398
∆(1/𝑞) 0.877−1.29
a= = = 0.0358
∆(1/𝑐) 6.666−18.18

1 1
a= → 𝑘𝑙 . = 27.878
𝑞𝑚 =
𝑘𝑙 .𝑞𝑚 0.0358

1
= 1.3517
1
b= → 𝑞 𝑚=
𝑞𝑚 0.7398

27.878
Kl= = 20.624
1.3517

Flacon1 : 20.624 ×0.31 ×1.3517

= 1.12
1+20.624 ×0.31

Flacon2 : 20.624×0.15×1.3517
= 1.03
1+20.624×0.15

Flacon3 : 20.624×0.08×1.3517
= 0.85
1+20.624×0.08

Flacon4 : 20.624×0.055×1.3517
= 0.72
1+20.624×0.055

Flacon5 : 20.624×0.025×1.3517
= 0.46
1+20.624×0.025

Flacon6 : 20.624×0.011×1.3517
= 0.25
1+20.624×0.011

Ce 031 0.15 0.08 0.055 0.025 0.011

qe 1.3 1.14 0.96 0.77 0.542 0.33
Kl.ce/1+Kl.ce 1.12 1.03 0.84 0.72 0.46 0.25

Donc : le modèle d’adsorption de LANGMUIR est applicable pour le

système. Le model le plus approprier c’est l’équation de Langmuir
5/ Calcule la surface spécifique du charbon :
La surface est obtenue en appliquant la relation suivante : SBET = qm.N.ə
𝑞𝑚=1.3517
N=6.023.1023mol-1
ə =21𝐴2 → 1𝐴0=10−10𝑛

S=1.3517×6.023.1023 × 21 × 10−20=170967.0711 𝑚2/s

On remarque que les BET sont différents pour chaque charbon, plus le charbon
est présent plus le BET diminue.
6/les facteurs qui influent sur l’adsorption :
 La température : la quantité absorbe augmente quand la température
diminue.
 La concentration : plus la concertation en gaz dans l’air est élevée
plus la capacité d’adsorption est importante.
 La polarité et la polarisabilité des molécules adsorbées.
 Pression : plus la pression est élevée, meilleure est la capacité
d’adsorption.
 Humidité : plus l’humidité est faible, meilleure est la
capacité d’adsorption.
7/Définition de la chaleur d’adsorption :
La chaleur d’adsorption représente la chaleur dégagée par mole de gaz
lors de l’adsorption menant à un petit changement de recouvrement de la
surface du solide variant de à q + d q, ou, q.
La chaleur d’adsorption différentielle dépent donc du taux de recouvrement de
la surface du solide
La chaleur d’adsorption ∆𝐻𝑎𝑑𝑠 est données par Clapeyron :
∆𝐻
d(Ln𝐶0)/dt=
𝑅𝑇
Détermination la chaleur d’adsorption à partir du graphe :
−∆𝐻 𝑑𝑇
d ln C ×
𝑅 𝑇2
=
∆𝐻 𝑑𝑇
∫ 𝑑 ln 𝐶 =− ×∫
𝑅 𝑇2

∆𝐻 1
ln C== [ ]
𝑅 𝑇2
∆𝐻 𝑅×ln 𝐶 8.31×ln
=
0.31
= = 20021.2057 𝑗/𝑔
1 1 1
[𝑇2 ] [40 2 −30 2]
La chaleur d’adsorption à partir du graphe : ∆𝐻 >0

Cette adsorption est endothermique.

Exercice d’application
La chaleur différentielle d'adsorption est déterminée à partir de l'équation :
𝑞𝑎
Ln P = cte +
𝑅.𝑇

 À X = 50,0 le tracé de la droite donne :

Ln P = 17,3116 - 3 778,85 / T
𝑞𝑎= - 3 778,85 × 8,314 = - 31,4 103 J mol-1
𝑞𝑎= - 31,4 kJ mol-1
 À X = 21,4 le tracé de la droite donne :
Ln P = 17,2997 - 4 264,5 / T
𝑞𝑎= - 4 264,5 × 8,314 = - 35,5 103 J mol-1
𝑞𝑎= - 35,5 kJ mol-1
 À X = 6,7 le tracé de la droite donne :
Ln P = 17,3113 - 4 789,25 / T
𝑞𝑎 = - 4 789,25 × 8,314 = - 39,8 103 J mol-1
𝑞𝑎 = - 39,8 kJ mol-1
En résumé, chaleur différentielle d'adsorption du CS2 sur le solide est comprise
entre - 30 et - 40 kJ mol-1. On peut donc en déduire que l'adsorption est plutôt
de nature physique.