REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE.

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la

Recherche Scientifique
Ecole Nationale Polytechnique

Cycle préparatoire- 2ème Année

CHIMIE 3
CHIMIE 3 Année 2019/2020
SERIE DE T.D N°4 (Complexes en Solution)
Exercice 1
I. L'ion Cu2+ forme 4 complexes avec NH3. On donne : logβ 1= 4.13 , logβ2 = 7.61 ,
logβ3= 10.78 , logβ4 = 12.59.
1. Montrer que βi et βi-1 vérifient la relation pKdi = log βi –log βi-1 .
2. Tracer le diagramme de prédominance des espèces correspondant.
3. Dans une solution de Cu2+ , on impose une concentration de NH3 libre egale a
0.1M . sous auelle forme se trouve le cuivre (II) ?
II. Calculer pY pour les solutions suivantes pKd(CaY2-)=11 ; pKd(MgY2-)=8.6.
CaY2 10-2 M , caY2- 10-2 M + Mg Y2- 10-2 M, Mg Y2+ 10-2 M + Ca2+ 10-2 M
III. Nommer les complexes suivants :
[Mo(CO)6] ; [Fe(H2O)6]3+ ; [Pd(Cl)6]4- ; K4[Fe(CN)6] .
Exercice 2
1. On considère la réaction suivante : [Zn(CN)4]2- + Ni2+ [Ni(CN)4]2- + Zn2+
- Calculer la constante d’équilibre de cette réaction. Conclure
2. A une solution (0.1M) contenant des ions Ni2+ et Zn2+, on ajoute des ions CN-
- Quelle est la concentration des ions CN- libres à l’équilibre pour que les ions Ni2+
soient complexés à 99.99% ?
On donne : Kd [Zn(CN)4]2- = 10-10 ; Kd [Ni(CN)4]2- = 10-22
Exercice 3
I. L’ion [Fe(SCN)]2+ possède une caractéristique intéressante : il est rouge et sa teinte est
visible pour des concentrations molaires ≥ 10-6 M
1. On mélange 150 ml d’une solution contenant 10-4 moles d’ions Fe3+ et 50 ml d’une
solution contenant 4.10-2 moles d’ions SCN- . Soit S la solution obtenue.
• Ecrire l’équation de la réaction
• Calculer les concentrations molaires des différentes espèces présentes dans la
solution.
2. On ajoute à la solution S du fluorure de sodium
• Quelle est la réaction chimique susceptible en supposant que l’action des ions
fluorures sur l’eau est négligeable ?
• En considérant que cette réaction est un équilibre, déterminer la constante
d’équilibre. Conclure.
On donne : Kd [Fe(SCN)]2+ = 10-2.1 ;Kd [FeF]2+ = 10-5.5
II. On mélange deux solutions de nitrate de zinc et de fluorure de sodium en volume
égaux et de concentration identique (0.2 M)
1. Calculer les concentrations des différentes espèces à l’équilibre
2. On ajoute à la solution précédente une solution d’acide fort, le pH final est égal à 2.2
• En déduire l’équation bilant entre le complexe et l’acide.
• Quelle est la constante d’équilibre de cette réaction ?
On donne : Kf [ZnF]+ = 101.3 ; pKa (HF/F-) = 3.2