ESTEM PREPA TD:Chimie

TD chimie n°3 :Équilibres de précipitation

Exercice 1 :Tester ses connaissances

Indiquer parmi les affirmations suivantes celles qui sont vraies.
 La solubilité de AgCl(s) est plus importante dans l’eau salée que dans l’eau pure.
 Soit une solution contenant des ions P b2+ et SO42− .Si à l’instant initial : [P b2+ ][SO42− ] < Ks ,le sulfate de plomb P bSO4
précipite.
 Pour une réaction de dissolution,le quotient réactionnel dans l’état final ne peut jamais être supérieur à Ks .
 L’hydroxyde de magnésium M g(OH)2 (s) ayant un pKs = 11, une solution contenant au départ 0, 1mol.L−1 de M g 2+ est
saturée à pH = 9.
 Sachant que les ions cuivres II peuvent former avec l’ammoniac un complexe [Cu(N H3 )4 ]2+ ,un ajout d’ammoniac à une
solution contenant de l’hydroxyde de cuivre Cu(OH)2 (s) augmentera la solubilité de l’hydroxyde de cuivre.

Exercice 2 :Solubilité

1) Connaissant la solubilité S,calculer le produit de solubilité KS des sels suivants :

a) AgI :S = 5, 0.10−9 mol.L−1 .
b) Ag3 P O4 :S = 1, 6.10−5 mol.L−1
c) P b3 (P O4 )2 :S = 1, 5.10−32 g.L−1
d) Ag2 SO4 :S = 2, 6.10−2 mol.L−1
e) CuI :S = 5, 0.10−12 g.L−1
2) Connaissant la valeur des produits de solubilité, calculer la solubilité dans l’eau pure des sels suivants :
a) P bCl2 :1, 8.10−4 .
b) Ag2 CrO4 :4, 0.10−12
c) BaSO4 :1, 0.10−10
3) Que devient la solubilité de Ag2 CrO4 dans une solution aqueuse de chromate de potassium K2 CrO4 à 0, 10mol.L−1 ?(le
chromate de potassium est un sel très soluble dans l’eau). Comment s’appelle cet effet ?
4) On effectue les mélanges suivants,y a t-il ou non formation d’un précipité ?
a) 100mL de ZnCl2 à 2.10−5 mol.L−1 et 150mL de soude à 2.10−3 mol.L−1 .
b) 150mL de AlCl3 à 2.10−3 mol.L−1 et 100mL de AgN O3 à 2.10−4 mol.L−1 .
Données :pKs (AgCl) = 9, 7; pKs(Zn(OH)2 ) = 16, 3;Masses molaires(g.mol−1 ) :I :127 ;Pb :207,2 ;Cu :63,5 ;O :16 ;P :3.1

Exercice 3 :Domaine d’existence de précipités

Soit une solution de nitrate de plomb(II),(P b2+ , 2N O3− ,à C0 = 5, 0.10−2 mol.L−1 .On ajoute à cette solution :
a) Une solution de sulfure de sodium :(2N a+ , S 2− ).
b) Une solution de phosphate de sodium :(3N a+ , P O43− ).
c) Une solution d’hydroxyde de sodium :(N a+ , HO− ).
On négligera la dilution lors de ces ajouts.Dans les trois cas,tracer le diagramme d’existence du précipité qui peut se former.Dans
le cas c),le tracé sera effectué en fonction du pH.
Données :pKs (P b(OH)2 ) = 15, 6 ;pKs (P bS) = 26, 6 ;pKs (P b3 (P O4 )2 ) = 42, 1.

Exercice 4 :Précipitation du chromate de plomb

Le jaune de chrome est obtenu par l’action de l’ion chromate CrO42− sur un sel de plomb (II) P b2+ . Par précipitation
dans l’eau, on obtient le chromate de plomb (II) P bCrO4 (s) . L’ion chromate a un caractère basique dans le couple acido-
basique HCrO4− /CrO42− . À T = 298 K, on dispose des données suivantes : P bCrO4 (s) : pKs1 = 13 ; M nS(s) : pKs2 = 9, 6 ;
P bS(s) : pKs3 = 27, 8 ; HCrO4− /CrO42− : KA = 10−6,4 ; M (P b) = 207g.mol−1 .

1) À quel pH faut-il opérer pour que l’ion chromate CrO42− soit la forme prépondérante ?
2) Après précipitation et filtration, P bCrO4 (s) est lavé. Quelle est la teneur en plomb (II) de cette eau de lavage, de pH = 7 ?
Cette eau dépasse-t-elle la norme légale de 50g.L−1 en plomb ?
3) Dans les ouvrages de peinture, on déconseille de mélanger le jaune de chrome et le sulfure de manganèse rose qui donne
une couleur chair (très utile pour les visages). Pourquoi ?

Chimie Classe :MPSI 1

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Exercice 5 :Solubilité de l’hydroxyde de magnésium

1) Établir la relation ps=f(pH) pour une solution saturée en Mg(OH)2 de solubilités.Calculer s pour pH=8,0 et pH=11,0.
Indication :on demande d’exprimer la solubilité en fonction du pH :il faut donc considérer que le pH est une variable
indépendante de la solubilté :l’expérimentateur fixe la valeur du pH, et donc également celle de [HO− ] à la valeur qu’il
souhaite.
2) Par addition de soude concentrée,on fait varier,sans dilution,le pH d’une solution de chlorure de magnésium de concen-
tration C = 0, 20mol.L−1 . Déterminer pH1 ,pH de début de précipitation.
3) Quel est le pH à atteindre pour que [M g 2+ ] devienne inférieure à 1, 0.10−6 mol.L−1 ?
4) Dans 1, 0L d’une solution de chlorure de magnésium à C = 0, 20mol.L−1 et de chlorure d’ammonium de concentration
0
C = 1, 0mol.L−1 ,on fait barboter,sans variation de volume,de l’ammoniac.
Déterminer la quantité d’ammoniac qu’il faut introduire dans cette solution pour que l’hydroxyde de magnésium com-
mence à précipiter.
Données :pKs (M g(OH)2 ) = 11 ;pKA (N H4+ /N H3 ) = 9, 2

Exercice 6 :Hydroxyde métallique amphotère

On considère une solution initialement très acide contenant des ions Al3+ , de concentration C0 = 1, 0.10−2 mol.L−1 . On ajoute
progressivement,et sans variation de volume notable, des ions hydroxyde à la solution.
1) On observe tout d’abord l’apparition d’un précipité d’hydroxyde d’aluminium Al(OH)3 (s) de pKS = 32. Écrivez l’équa-
tion bilan de formation du précipité et déterminez,pH1 son pH d’apparition.
2) On continue à ajouter des ions hydroxyde ; a partir d’une certaine valeur de pH,notée pH2 le précipité se redissout
totalement selon la réaction :
Al(OH)3(s) + HO− = [Al(OH)4 ]− : K = 102
Déterminez pH2 le pour lequel le dernier grain de solide disparaît. Pour cela, vous pourrez préalablement déterminer sous
quelle forme se trouve la quasi totalité des ions aluminium initialement présents en solution.
3) Tracez en fonction du pH les domaines de prédominance / existence des espècesAl3+ , Al(OH)3 et [Al(OH)4 ]− .
4) Exprimer la solubilité S ,de Al(OH)3 ,en fonction de h = [H3 O+ ] pour pH1 < pH < pH2 .
En déduire en justifiant les approximations faites,les relations S = f (pH).
5) Déterminer la valeur de pH lorsque la solubilité est minimale,et la valeur de S,notée Smin correspondante.
6) Tracer l’allure du graphe log(S) = f (pH)
Données :pKs (Al(OH)3 ) = 32, 0 ;log(β4 ) = 34.0.

Exercice 7 :Précipitation compétitive

En présence d’ions iodure I − , les ions plomb P b2+ donnent un précipité jaune, et les ions mercure(II) un précipité rouge-
orangé.Lorsqu’on ajoute goutte à goutte des ions mercure (II) dans un tube à essai contenant un précipité d’iodure de plomb,
le précipité devient rouge-orangé dès les premières gouttes.
1) Que peut-on conclure de cette observation ?
2) Le document ci-dessous correspond à la simulation de l’ajout d’une solution d’ions iodure à une solution équimolaire en
ions Hg 2+ et P b2+ ,toutes deux à 0, 100mol.L−1 . Les graphes tracés représentent le pourcentage de cation métallique en
n +
solution (pourcentage= M libreensolution ) présent dans la solution en fonction de pI=-log([I − ]).
nM + total
a) A partir de la réponse à la question 1), identifier les deux courbes tracées.
b) Que représentent les deux points anguleux A et B ? en déduire les produits de solubilité de P bI2 et HgI2
c) Déterminer la constante d’équilibre de la réaction qui se produit lorsque l’on ajoute des ions mercure(II) à un
précipité d’iodure de plomb.

Chimie Classe :MPSI 2

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Exercice 8 :Vérification expérimentale de Ks et de β

Un morceau d’aluminium est dissous dans l’acide nitrique en excès. La solution obtenue contient initialement des ions Al3+ et
H + Une prise d’essai de 10 mL de cette solution est titrée par de la soude à 0, 2mol.L− 1. Un suivi pH-métrique est mis en place
pour suivre le titrage.

Dans un premier temps, la partie de la courbe située entre les points D et F n’est pas étudiée.

1) Écrire toutes les réactions possibles et calculer leur constantes d’équilibre.

2) Calculer les constantes de chaque équilibre en ramenant les réactions à l’échange d’un seul ion HO− (le coefficient
stœchiométrique de HO− ,dans chaque équation bilan doit être égale à 1 ) .
3) Déduire de ce qui précède l’ordre des transformations mettant en jeu les ions Al3+ et H + induite par l’introduction de
la soude.
4) D’après la valeur de la concentration de Al3+ , l’expérimentateur observe-t-il un trouble de la solution dans le bécher ?
A partir de quel point ? .
5) à quoi correspond le deux premiers sauts de pH
6) à partir de la courbe,donner la valeur du pH du début de précipitation.
7) à partir de la courbe,donner la valeur du pH du fin de précipitation.
8) En déduire la concentration des ions Al3+ et par la suite la valeur du produit de solubilité de l’hydroxyde d’aluminium(III).
La partie de la courbe située entre les points D et F est maintenant exploitée.
9) En raisonnant sur le volume de soude versé entre les points D et E, en déduire l’équation de réaction de la transformation
chimique réalisée entre D et E.
10) Utiliser les coordonnées d’un point de la courbe pour déterminer sa constante d’équilibre.
11) En déduire la valeur de la constante de formation globale β4 .
Données :pKs (Al(OH)3 ) = 32, 0 ;log(β4 ) = 34.0.

Chimie Classe :MPSI 3