Vous êtes sur la page 1sur 141

Université Cadi Ayyad

Faculté Polydisciplinaire de Safi


Département de physique

Cours de :
THERMODYNAMIQUE

Année universitaire : 2021-2022


Filière : SMIA (S1)

Pr. Lahcen Mountassir


Plan de cours

Introduction

Chapitre 0: Rappels et compléments mathématiques

Chapitre 1: Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Chapitre 2: Energie interne et premier principe de la thermodynamique

Chapitre 3: Le second principe de la thermodynamique et applications

Chapitre 4: Les machines thermiques

Conclusion

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 2


Introduction
Historique :
 La thermodynamique est née vers les années 1820, au début de l’ère
industrielle, de la nécessité de connaître, sur les machines thermiques déjà
constuites, la relation entre les phénomènes thermiques et les phénomènes
dynamiques d’où son nom.
 L’essentiel à l’époque était de construire des machines indispensables à
l’industrie naissante.
Définitions :
 La thermodynamique est la science qui étudie les échanges d'énergie. On l'utilise autant
en physique qu'en chimie ou en biologie, en s'appuyant notamment sur des outils
mathématiques.
3
 La thermodynamique est une théorie extrêmement générale applicable à des systèmes
possédant des caractéristiques mécaniques, chimiques ou physiques
complexes (organismes vivants, Univers, …).
La thermodynamique cherche à décrire les échanges de chaleur
et de travail entre un système et son milieux extérieur, de ce fait
il est basé sur deux principe :
 Le premier principe.
 Le second principe.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 3


Introduction
Définitions:
On peut décrire la thermodynamique de deux (02) manières ou selon deux (02) aspects
différents :
1. L’aspect macroscopique : on s’intéresse aux propriétés de la
matière où le système à l’échelle globale ou macroscopique,
alors les propriétés sont décrites par des variables d’état
macroscopiques (P, V, T, m, …).
2. L’aspect microscopique : on s’intéresse aux propriétés
de la matière à l’échelle microscopique ou atomique en
utilisant comme variables les grandeurs cinétiques individuelles
des molécules ou des atomes (Pi, Vi, Ei, …).
3 On distingue alors entre la thermodynamique classique ou statique.

Thermodynamique classique: Elle explique le comportement de la matière ou des systèmes


en fonction de leurs variations d’énergie et d’entropie. Elle décrit uniquement les états initiaux
et finaux des systèmes en évolution et dresse le bilan énergétique du système.
Thermodynamique statique: Elle cherche à expliquer l’origine et la signification des variables
macroscopiques (P, T) et notions de chaleurs, de travail et de l’entropie en les reliant
directement au mécanisme de l’agitation moléculaire des systémes.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 4


Plan
Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

I. Fonction d’une seule variable


1. Définition d’une fonction réelle à variable réelles
2. Dérivée d’une fonction
3. Différentielle d’une fonction

II. Fonction de plusieurs variables


1. Définitions
2. Dérivées partielles
3. Formes
3 différentielles
4. Fonction d’état

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 5


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
I. Fonction d’une seule variable
1. Définition d’une fonction réelle à variable réelles
C’est une application d’une partie de ℝ dans ℝ
𝑓∶𝐷⊂ℝ⟶ ℝ
𝑥⟶𝑦=𝑓 𝑥
La variable 𝑦 est dite fonction de la variable 𝑥 si la donnée de la valeur
de 𝑥 fixe la valeur (éventuellement les valeurs) de 𝑦.
Elle est représentée dans le plan (𝑥, 𝑦) par une courbe (C).
3

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 6


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

I. Fonction d’une seule variable


2. Dérivée d’une fonction
La dérivée au point (𝑓 𝑥0 , 𝑥0 ) de la fonction 𝑓(𝑥) qui est "continue et dérivable“ est définie
par :
𝒅𝒇 ′
𝒇 𝒙 + 𝒙𝟎 − 𝒇(𝒙) 𝒇 𝒙 + 𝒙𝟎 − 𝒇(𝒙)
= 𝒇 𝒙 = 𝐥𝐢𝐦 = 𝐥𝐢𝐦
𝒅𝒙 𝒙𝟎 ⟶𝟎 𝒙 + 𝒙𝟎 − 𝒙 𝒙𝟎 ⟶𝟎 𝒙𝟎
La dérivée en un point d’une fonction est un nombre.
Soient les points : 𝑀 𝑥, 𝑓 𝑥 et 𝑀′ 𝑥 + ∆𝑥, 𝑓 𝑥 + ∆𝑥
appartenant au graphe (C) de 𝑓 et la tangente MT à la courbe
au point M.
A l'accroissement ∆𝑥 de la variable correspond l'accroissement ∆𝑦
de la fonction, représentée par 𝐻𝑀′.
la pente de la tangente MM’ est définie par :
∆𝑦 𝐻𝑀′
=
∆𝑥 𝑀𝐻
La dérivée de f au point M sera :

𝒅𝒇 ∆𝑦
= 𝒇′ 𝑥 = lim = pente de la tangente MT au point M à la courbe (C)
𝒅𝒙 ∆𝑥⟶0 ∆𝑥

𝑑
Le symbole désigne l’opérateur dérivée par rapport à 𝑥.
𝑑𝑥

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 7


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

I. Fonction d’une seule variable


3. Différentielle d’une fonction
La différentielle au point (𝑓 𝑎 , 𝑎) de la fonction f est définie par :

𝑑𝑓 𝑎 = 𝑓 ′ 𝑎 . 𝑑𝑥
où la notation "𝑑" de Leibniz signifie différentielle ou petite différence.
Théorème :
• Si une fonction 𝑦 = 𝑓 𝑥 est dérivable en tout point d'un intervalle I,
on définit la différentielle 𝒅𝒇 de cette fonction par :
𝑑𝑓 = 𝑓 ′ 𝑥 . Δ𝑥
où Δ𝑥 est un accroissement arbitraire de la variable 𝑥.
Remarque :
Si 𝑓 𝑥 = 𝑥 ⟹ 𝑑𝑓 = 𝑑𝑥 = 1. ∆𝑥 ⟹ 𝑑𝑥 = 1. ∆𝑥

D’où : 𝒅𝒇 = 𝒇′ 𝒙 . 𝒅𝒙
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 8
Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

II. Fonction de plusieurs variables


1. Définition
On appelle fonction réelle de 𝑛 variables réelles, une application 𝑓 de
l’espace vectoriel ℝ𝑛 dans ℝ.

ℝ𝑛 ⟶ ℝ
𝑓∶
(𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 , ..., 𝑥𝑛 ) ⟶ 𝑦 = 𝑓(𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 , ..., 𝑥𝑛 )
Soient n variables réelles indépendantes 𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 , ..., 𝑥𝑛 .
𝑓 fonction des 𝑛 variables réelles associé à (𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 , ..., 𝑥𝑛 ) dans ℝ𝑛
un nombre réel 𝑓(𝑥1 , 𝑥2 , 𝑥3 , ..., 𝑥𝑛 ) dans ℝ.

Cas le plus simple : n = 2


𝑓 : fonction de 2 variables réelles 𝑥 et 𝑦 :
(𝑥, 𝑦) ∈ ℝ𝑛 ⟶ 𝑧 = 𝑓(𝑥, 𝑦) ∈ ℝ
Exemple :
Fonction à 2 variables : 𝑓(𝑥, 𝑦) = 8𝑥 2 +𝑥y+2𝑦 2
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 9
Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

II. Fonction de plusieurs variables


2. Dérivées partielles
Dérivée première :
On appelle dérivée partielle d’une fonction à plusieurs variables
𝑓(𝑥, 𝑦, … ) par rapport à la variable 𝑥 la fonction définie par :
𝑓 𝑥 + 𝑕, 𝑦, … − 𝑓(𝑥, 𝑦, … ) 𝜕𝑓
𝑓𝑥′ = lim =
𝑕⟶0 𝑕 𝜕𝑥
On le calcule en considérant que 𝑓 est une fonction de la seule variable
𝑥, les autres étant constantes, par dérivation directe. On la note sous la
𝜕𝑓
forme : .
𝜕𝑥 𝑦,…
Remarque :
On utilise alors le symbole "d rond", notée "𝝏", à différentier de la
𝑑𝑓
différentielle totale .
𝑑𝑥

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 10


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
Dérivées d’ordre supérieur
La dérivée partielle du 1𝑒𝑟 ordre d’une fonction à plusieurs variables est elle-même une fonction
à plusieurs variables. On peut donc considérer les dérivées partielles de cette nouvelle fonction
et ainsi de suite, jusqu’aux dérivées partielles d’ordre n.
𝜕𝑛𝑓 𝜕 𝜕 𝑛−1 𝑓
=
𝜕𝑥1 𝜕𝑥2 … 𝜕𝑥𝑛 𝜕𝑥𝑛 𝜕𝑥1 𝜕𝑥2 … 𝜕𝑥𝑛−1
Où 𝑥𝑖 est une variable de 𝑓 = 𝑓 𝑥1 , … , 𝑥𝑛

Remarque :
En général en Physique n’interviennent que les dérivées du 2é𝑚𝑒 ordre (𝑃𝐹𝐷, 𝐸𝑚 ,...).

Exemple :
Pour une fonction à 2 variables 𝑓(𝑥, 𝑦) on a comme dérivées secondes :
𝝏𝟐 𝒇 𝝏𝟐 𝒇 𝝏𝟐 𝒇 𝝏𝟐 𝒇
= 𝟐, = 𝟐 : Dérivées partielles secondes
𝝏𝒙𝝏𝒙 𝝏𝒙 𝝏𝒚𝝏𝒚 𝝏𝒚
𝟐
𝝏 𝒇 𝝏 𝝏𝒇 𝟐
𝝏 𝒇 𝝏 𝝏𝒇
= , = : Dérivées partielles mixtes
𝝏𝒙𝝏𝒚 𝝏𝒙 𝝏𝒚 𝝏𝒚𝝏𝒙 𝝏𝒚 𝝏𝒙

Théorème de Schwarz :
L’ordre des dérivations n’a pas d’importance dans les dérivées mixtes :
𝜕2𝑓 𝜕2𝑓
=
𝜕𝑥𝜕𝑦 𝜕𝑦𝜕𝑥
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 11
Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
2. Dérivées partielles
Dérivées d’ordre supérieur
Exemple :
Soit la fonction : 𝑓 𝑥, 𝑦 = 𝑒 𝑥𝑦

– Dérivées partielles premières :


𝝏𝒇(𝒙,𝒚) 𝝏𝒇(𝒙,𝒚)
= 𝒚𝒆𝒙𝒚 et = 𝒙𝒆𝒙𝒚
𝝏𝒙 𝝏𝒚
– Dérivées partielles secondes :
𝝏𝟐 𝒇(𝒙,𝒚) 𝟐 𝒙𝒚 𝝏𝟐 𝒇(𝒙,𝒚)
=𝒚 𝒆 et = 𝒙𝟐 𝒆𝒙𝒚
𝝏𝒙𝟐 𝝏𝒚𝟐
– Dérivées partielles mixtes :
𝝏𝟐 𝒇 𝒙𝒚 𝝏𝟐 𝒇
= (𝒙𝒚 + 𝟏)𝒆 et = (𝒙𝒚 + 𝟏)𝒆𝒙𝒚
𝝏𝒙𝝏𝒚 𝝏𝒚𝝏𝒙

𝝏𝟐 𝒇 𝝏𝟐 𝒇
=
𝝏𝒙𝝏𝒚 𝝏𝒚𝝏𝒙

Théorème de Schwarz est bien vérifié.


Ce résultat est- il général ? En physique la réponse est oui !
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 12
Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Différentielles de fonctions à plusieurs variables
On appelle forme différentielle à deux variables indépendantes x et y
toute expression de la forme :
𝛿𝑓 = 𝑃 𝑥, 𝑦 𝑑𝑥 + 𝑄 𝑥, 𝑦 𝑑𝑦

De même on appelle forme différentielle à trois variables indépendantes


x, y et z toute expression de la forme :
𝛿𝑓 = 𝑃 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝑑𝑥 + 𝑄 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝑑𝑦 + 𝑅 𝑥, 𝑦, 𝑧 𝑑𝑧

avec 𝑃, 𝑄 et 𝑅 sont des fonctions quelconques.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 13


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Différentielle totale exacte :
On dit que la forme différentielle 𝛿𝑓 est une forme différentielle totale
exacte si et seulement si :
𝜕𝑃 𝜕𝑄
=
𝜕𝑦 𝜕𝑥
𝑑𝑓 = 𝑃 𝑥, 𝑦 𝑑𝑥 + 𝑄 𝑥, 𝑦 𝑑𝑦 ⟶ 𝛿𝑓 = 𝑑𝑓

Donc on peut écrire :


𝜕𝑓 𝜕𝑓
𝑑𝑓 = 𝑑𝑥 + 𝑑𝑦
𝜕𝑥 𝜕𝑦

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 14


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Différentielle Totale exacte :
Exemple:

On a 𝜕𝑋 𝜕𝑌 𝜕𝑋 𝜕𝑍 𝜕𝑌 𝜕𝑍
=0= , = 2𝑥 = et =𝑦=
𝜕𝑦 𝜕𝑥 𝜕𝑧 𝜕𝑥 𝜕𝑧 𝜕𝑦

On peut conclure que 𝛿𝑓 est une D.T.E

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 15


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Intégration d’une forme différentielle exacte :
On considère une forme différentielle :
𝑑𝑓 = 𝑃 𝑥, 𝑦 𝑑𝑥 + 𝑄 𝑥, 𝑦 𝑑𝑦
et on se demande si on peut "l’intégrer", c’est-à-dire s’il existe et si on
peut déterminer une fonction f dont la différentielle coïncidera avec
celle étudiée.
𝜕𝑃(𝑥,𝑦) 𝜕𝑄(𝑥,𝑦)
𝑑𝑓 est exacte si =
𝜕𝑦 𝜕𝑥
La forme différentielle 𝑑𝑓 est dite exacte s’il existe une fonction 𝑓 telle
que 𝑑𝑓 soit sa différentielle, On peut naïvement écrire :

𝑑𝑓 = 𝑓 = 𝑃 𝑥, 𝑦 𝑑𝑥 + 𝑄 𝑥, 𝑦 𝑑𝑦 + 𝐶 𝑡𝑒
𝑥 𝑦
Cela n’est vrai que si 𝑃 𝑥, 𝑦 n’est fonction que de 𝑥 et Q 𝑥, 𝑦 que de 𝑦.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 16


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Intégration d’une forme différentielle exacte :
Exemple d’application :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 17


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
Exemple d’application :
𝛿𝑊1 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 et 𝛿𝑊2 = −𝑃𝑑𝑉
a) ACB : chemin 𝛾1 et ADB : chemin 𝛾2

 - 𝛿𝑊1 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑃𝐶 𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 + 𝑉𝐴 𝑃𝐵 − 𝑃𝐴 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 − 𝑃𝐴 𝑉𝐴


𝛾1 𝛾1

𝑃𝐶 = 𝑃𝐵
Car on a : d’où 𝛿𝑊1 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 − 𝑃𝐴 𝑉𝐴
𝑉𝐴 = 𝑉𝐶 𝛾1

 - 𝛿𝑊1 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑃𝐴 𝑉𝐷 − 𝑉𝐴 + 𝑉𝐵 𝑃𝐵 − 𝑃𝐷 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 − 𝑃𝐴 𝑉𝐴


𝛾2 𝛾2
d’où 𝛾2
𝛿𝑊1 = 𝑃𝐵 𝑉𝐵 − 𝑃𝐴 𝑉𝐴
c/c : 𝛿𝑊1 est independent des 2 chemins,

 - 𝛿𝑊2 = −𝑃𝑑𝑉 = −𝑃𝐵 𝑉𝐵 − 𝑉𝐴 et 𝛿𝑊2 = −𝑃𝑑𝑉 = −𝑃𝐴 𝑉𝐵 − 𝑉𝐴


𝛾1 𝛾1 𝛾2 𝛾2

c/c : 𝛾1
𝛿𝑊2 ≠ 𝛾2
𝛿𝑊2
𝑓
b) - 𝛿𝑊1 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑑 𝑃𝑉 𝑖
𝑑 𝑃𝑉 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓 − 𝑃𝑖 𝑉𝑖 independent du chemin 𝛾𝑖 suivi

𝛿𝑊1 est bien une d.t.e


- 𝛾𝑖
𝛿𝑊2 dépent du chemin 𝛾𝑖 𝛿𝑊2 n’est pas une d.t.e

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 18


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
Exemple d’application :
𝜕𝑓 𝜕𝑔
c) - 𝛿𝑊1 = 𝑓𝑑𝑉 + 𝑔𝑑𝑃 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝑑 𝑃𝑉 = =1
𝜕𝑃 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

𝛿𝑊1 est bien une d.t.e


𝜕𝑓 𝜕𝑔
- 𝛿𝑊2 = 𝑓𝑑𝑉 + 𝑔𝑑𝑃 = −𝑃𝑑𝑉 + 0𝑑𝑃 = −1 ≠ =0
𝜕𝑃 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

𝛿𝑊2 n’est pas une d.t.e


𝜕𝐴 𝜕𝐵
d) - 𝛿𝑊3 = ( + 1)𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 = 𝐴𝑑𝑉 + 𝐵𝑑𝑃 =  + 1 𝑒𝑡 =
𝜕𝑃 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

𝛿𝑊3 n’est pas une d.t.e

(+1)  𝜕𝐴′ 𝜕𝐵′


- 𝛿𝑊4 = 𝑑𝑉 + 𝑑𝑃 = 𝐴′𝑑𝑉 + 𝐵′𝑑𝑃 =0=
𝑉 𝑃 𝜕𝑃 𝑉 𝜕𝑉 𝑃

𝛿𝑊4 est bien une d.t.e

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 19


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
II. Fonction de plusieurs variables
3. Formes différentielles
Opérations sur les différentielles:

 𝑑 𝑢 + 𝑣 = 𝑑𝑢 + 𝑑𝑣
 𝑑 𝑢𝑣 = 𝑣𝑑𝑢 + 𝑢𝑑𝑣
𝑢 𝑣𝑑𝑢−𝑢𝑑𝑣
 𝑑 =
𝑣 𝑣2
𝑑(𝑢𝑣) 𝑑𝑢 𝑑𝑣
 = +
𝑢𝑣 𝑢 𝑣
𝑢
𝑑 𝑑𝑢 𝑑𝑣
 𝑢
𝑣
= −
𝑢 𝑣
𝑣

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 20


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

II. Fonction de plusieurs variables


4. Fonction d’état
Une fonction est dite fonction d’état s’elle ne dépend que de l’état
initial et de l’état final ou bien si sa différentielle est une différentielle
totale exacte.

Remarque :
Une fonction d’état ne dépend pas du chemin suivi pour aller de l’état
initial à l’état final.
Dans le cas de deux variables : 𝑑𝑓(𝑥, 𝑦) est totale exacte si :
𝜕2𝑓 𝜕2𝑓
=
𝜕𝑥𝜕𝑦 𝜕𝑦𝜕𝑥

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 21


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques

II. Fonction de plusieurs variables


4. Fonction d’état
Exemple : (Ex.2,TD1)
On considère la fonction S(T, V) des variables indépendantes T et V
dont les dérivées partielles du premier ordre sont :
𝜕𝑆 3 𝑅 𝜕𝑆 1
= . et =
𝜕𝑇 𝑉 2 𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑉

Où R est une constante. Déterminer la fonction S(T, V). Montrer aussi


que S est une fonction d’état.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 22


Chapitre 0 : Rappels et compléments mathématiques
Exemple : (Ex.2,TD1)
𝜕𝑆 3𝑅 3
(1) = 𝑆 𝑇, 𝑉 = 𝑅 𝑙𝑛(𝑇) +  𝑉 + 𝐶
𝜕𝑇 𝑉 2𝑇 2
𝜕𝑆 𝜕 𝑉 1 𝜕 𝑉 1
(2) = = =  𝑉 = 𝑙𝑛(𝑉) + 𝑘
𝜕𝑉 𝑇 𝜕𝑉 𝑉 𝜕𝑉 𝑉
A partir de (1) et (2) on déduit que :
3
𝑆 𝑇, 𝑉 = 𝑅 𝑙𝑛(𝑇) + 𝑙𝑛 𝑉 + 𝐶𝑠𝑡𝑒
2
Si on pose la forme différentielle 𝑑𝑆 :
𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 = 𝐴 𝑇, 𝑉 𝑑𝑇 + 𝐵 𝑇, 𝑉 𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑆 3𝑅 𝜕𝑆 1
Avec 𝐴 𝑇, 𝑉 = = et 𝐵 𝑇, 𝑉 = =
𝜕𝑇 𝑉 2𝑇 𝜕𝑉 𝑇 𝑉
On constate que :
𝜕𝐴 𝑇, 𝑉 𝜕𝐵 𝑇, 𝑉
= =0
𝜕𝑉 𝜕𝑇
On conclue donc que 𝑑𝑆 est d.t.e et que 𝑆 𝑇, 𝑉 est une function d’état.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 23


Plan
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
I. Définitions
1. Système
2. État d’un système, variables, équations et fonctions d’état
3. Représentation graphique d’un état
4. État d’équilibre
5. Transformation d’un système
6. Coefficients thermoélastiques
II. Quantité de chaleur
1. Définitions
2. Types de chaleurs
3
3. Chaleur Massique
4. Chaleur latente de changement de phase (d’état) d’un corps pur:
5. Équilibre Thermique
6. Calorimétrie
III. Travail
1. Définition
2. Interprétation graphique
3. Particularité
4. Compression d’un Gaz Parfait
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 24
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
I. Définitions
I.1 Le système
i. Définition :
Le système S est une partie de l'univers à laquelle on porte de
l’intérêt. Le reste de l’univers est appelé « milieu extérieur ». Il est constitué
d'un grand nombre de particules microscopiques délimitées par une surface
fixe ou mobile, à travers laquelle s'effectuent des échanges d'énergie et de
matière avec le milieu extérieur.

Système

Milieu extérieur ou
environnement

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 25


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Un système peut être ouvert , fermé ou isolé :


- système ouvert: il peut échanger avec l’extérieur de la matière et de l’énergie.
Exemple : du bois qui brûle.

Matière Énergie Énergie

- système fermé : il peut échanger avec l’extérieur de l’énergie mais pas de


la matière.
Exemple : Le pile électrique.

- système isolé : il ne peut échanger avec l’extérieur ni énergie ni matière.

Exemple : Une bouteille isotherme (thermos)


Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 26
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Un système peut être ouvert, fermé ou isolé :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 27


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
ii. Conventions :
Les échanges d'énergie entre le système et le milieu extérieur s'effectuent par
transfert de travail W ou de chaleur Q.. Le signe des quantités W et Q est
défini conventionnellement. Les énergies échangées avec le milieu extérieur
seront affectées :

- d'un signe positif lorsqu'elles seront reçues par le système.

- d’un signe négatif lorsqu’elles seront cédées par le système.

𝒘>𝟎

Système 𝒘<𝟎

𝑸>𝟎
𝑸<𝟎

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 28


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
iii. Température :
Définition :
La température est une mesure de l’agitation des particules des corps.
- Pour un corps solide, plus la vibration des particules est forte (en moyenne), plus sa
température est élevée. Pour les liquides et les gaz, les particules d’un corps à
température plus élevée se déplacent à une vitesse plus grande que celles d’un corps de
température moins élevée.
- L’instrument de mesure de la température est le thermomètre.
Unités de la température et symboles
- Le degré Celsius
Le degré Celsius (°C) est l’unité de l’échelle de température Celsius, introduite en 1948.
Son nom est une référence à l’astronome et physicien suédois Anders Celsius , inventeur
en 1742 d’une des premières échelles de température. Cette unité de mesure est d’usage
courant à travers le monde.
L’échelle Celsius a deux points fixes :
- la valeur 0 °C correspond à la température de solidification/fusion de l’eau à pression
atmosphérique normale (1013, 25 hPa)
- la valeur 100 °C correspond à la température d’ébullition/de condensation de l’eau,
également à pression atmosphérique normale.
 Entre les deux points fixes, l’échelle est subdivisée en 100 segments de même longueur.
 Le symbole utilisé pour exprimer une température en degrés Celsius est la lettre
grecque «thêta» : θ.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 29
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
iii. Température :
Unités de la température et symboles
- Le degré Fahrenheit
Le degré Fahrenheit (°F) est une unité de mesure de la température, proposée par le
physicien allemand Daniel Fahrenheit en 1724. Aujourd’hui, cette échelle est utilisée aux
Etats-Unis, à Bélize et aux Îles Caïman.
Fahrenheit a décidé de définir son échelle par deux températures de référence :
- la valeur de 0 °F correspond à la température la plus basse qu’il ait mesurée durant de
rude hiver de 1708 à 1709 dans sa ville natale de Danzig.
- la valeur de 100 °F correspond à celle du sang du cheval.

Le symbole utilisé pour exprimer une température en degrés Fahrenheit est 𝒕𝑭 .


Conversions :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 30


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
iii. Température :
Unités de la température et symboles
- Le kelvin
Le kelvin (K) est l’unité SI de la température !
Son nom est une référence à William Thomson , mieux connu sous le nom de Lord Kelvin.

Le symbole utilisé pour exprimer une température en kelvin est T.

Conversions :
𝑇 𝐾 = 𝜃 °𝐶 + 273.15
𝜃 °𝐶 = 𝑇 𝐾 − 273.15

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 31


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
iii. Température :
- Tableau de conversion des unités de température

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 32


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
iv. Pression :
Définition :

- L’instrument de mesure de la pression est le baromètre.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 33


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
v. Gaz parfait :
Le gaz parfait est un modèle simplifié des gaz. Ce modèle est construit sur les
deux hypothèses suivantes :
- Les molécules sont considérées comme des points matériels.
C'est-à-dire que l'on néglige leur volume propre devant le volume occupé par
le gaz.
- On néglige toutes les interactions entre les molécules à l'exception des
interactions qui ont lieu lors des chocs entre ces molécules.

La loi des gaz parfaits s'écrit sous la forme PV = nRT, où P est la pression
d'un gaz (en Pascals), V le volume occupé par le gaz (en 𝒎𝟑 ), n la quantité de
matière (en moles), R la constante universelle des gaz parfaits (8,3144621
J/K/mol), et T est la température (en kelvins).
Remarque :
Le modèle du gaz parfait permet de décrire le comportement de n’import quel
gaz à condition que l’on puisse négliger les interactions qui peuvent exister
entre les molécules.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 34


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

I.2 État d’un système, variables, équations et fonctions d’état :


i. Variables et équation d’état :
Connaître l’état d’un système, c’est déterminer (à tout instant t) les valeurs et le
nombre minimum de variables mesurables (la quantité de matière, la pression, la
température, le volume…) appelées pour cette raison variables d’état capables de
décrire le système.

Les variables d’état ne sont toujours pas indépendantes, certaines d’entre elles
peuvent être liées par une relation appelée équation d’état du type :

f(P,V,T,…) = 0
Remarque:
Les variables d’état d’un système ne sont définis et connues que :
 Lorsque le système est en équilibre
et
 Contient un grand nombre de particules.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 35


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

L’exemple le plus connu est celui du GAZ PARFAIT, pour


lequel la pression P, le volume V, la température T et le
nombre de moles (n) sont liés par la relation :

PV – nRT = 0

Dans ce cas, il n’y a que deux variables indépendantes :

P = f(V,T) ou V = f(P,T) ou T = f(V,P) .

Il suffit donc, pour définir l’état d’une certaine quantité de gaz


parfait, de connaître la valeur de deux des trois variables
puisque celle de la troisième en résulte.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 36


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

On peut séparer l'ensemble de ces variables d'état en :


-variables extensives, proportionnelles à la masse du système. Elles sont
additives lors de la réunion de deux systèmes de même nature.
Exemple : masse, volume, nombre total de particules….

-variables intensives, indépendantes de la quantité de matière contenue dans


le système.

Exemple : pression, température, masse volumique….

Exemple :

1 litre d’eau à 300K + 1 litre d’eau à 300K 2 litres d’eau à 300K

V; T V;T 2V; T
Le volume est une grandeur extensive

La température est une grandeur intensive.


Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 37
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Exemple d’application :
Dresser un tableau où seront groupées les grandeurs extensives et les grandeurs intensives
parmi les grandeurs suivantes :
- Le volume
- La pression
- La température
- La masse volumique
- L’énergie
- La quantité de mouvement
- La charge électrique

Grandeurs extensives Grandeurs intensives

Volume Charge électrique Pression

Energie Température

Quantité de mouvement Masse volumique

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 38


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

ii. Fonction d’état :


Souvent, on peut réaliser des transformations entre un état 1 (état initial) et un état 2
(état final) de plusieurs façons différentes, c.à.d en empruntant des chemins différents.
En général, la variation f , entre l’état 1 et l’état 2, d’une fonction f dépend du
chemin suivi.
Il existe en thermodynamique des fonctions f(P,V,T,…) liées aux variables d'état dont
les variations f au cours d'une transformation sont indépendantes du chemin suivi.
Ces fonctions sont dites fonctions d'état :
f12 = f2 - f1 quelque soit le chemin suivi

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 39


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

I.3 Représentation graphique d’un état :


i. Diagramme de Clapeyron
Le diagramme de Clapeyron , ou diagramme PV, est une
représentation où on indique la pression P d'un
système thermodynamique en fonction de son volume massique V
(en physique), ou de son volume molaire (en chimie ) pour suivre
l'évolution d'une transformation.
P

V
Diagramme de Clapeyron
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 40
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

I.3 Représentation graphique d’un état :


Considérons un système constitué de n moles d’un gaz parfait.

Son état à un instant t est déterminé par la connaissance de deux variables


d’état indépendantes. Cet état peut ainsi être représenté par un point dans
l’un des digrammes suivants :
P P V
B(VB, TB)

B (PB,VB) B (PB,TB)
PB A(VA, TA)

A (PA,VA) A (PA, TA)


PA

V T T
VA VB TA TB TA TB
Diagramme (P,T)
Diagramme de Clapeyron Diagramme (V,T)

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 41


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Dans le diagramme de Clapeyron:


L’état A est caractérisé par les variables
thermodynamiques
PA, VA, et TA = PAVA /nR

L’état B est caractérisé par les variables


thermodynamiques

PB, VB, et TB = PBVB /nR

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 42


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

I.4 État d’équilibre :


Un système se trouve dans un état d’équilibre si les variables qui
définissent son état ne varient pas au cours du temps, et si les variables
intensives ont la même valeur dans toute l’étendue du système.

D’une manière générale on distingue trois sortes d’équilibres :


i) Equilibre mécanique : 𝐹 = 0 (la résultante des
forces est nulle).
ii) Equilibre chimique : Pas de réaction chimique
à l’intérieur du système et pas de transfert
de matière d’une partie du système vers une autre.
iii) Equilibre thermique : Pas de gradient de température
à l’intérieur du système et la température du système
est la même que celle du milieu extérieur.
Quand ces trois types d’équilibre sont réalisés, le
système est dit en équilibre thermodynamique.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 43
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
I.5 Transformation d’un système
Un système subit une transformation lorsqu’il passe d’un état d’équilibre initial à un
état d’équilibre final. On dit que le système évolue de l’état initial jusqu’à l’état final.
i. Transformation quasi-statique

m1 m2

P1V1T1
P2V2T2

C’est une transformation constituée d’une suite continue d’états


d’équilibre interne pour le système étudié. A tout instant de la
transformation, les variables du système sont définies.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 44
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
ii. Transformation réversible
C’est une transformation qui se fait par une succession
d’états d’équilibre infiniment voisins, Le sens de la
transformation peut être inversé à tout moment par une action
infinitésimale; la condition d’équilibre concerne aussi bien le
système étudié que le milieu extérieur.

iii. Transformation irréversible


C’est une transformation (brutale, Spontanée) qui ne répond
pas au critère précédent. C’est le cas si les états
intermédiaires ne sont pas des états d’équilibre.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 45
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

iv. Remarques:
-Une transformation quasi statique n'est pas
nécessairement réversible.

-Une transformation est réversible si la


transformation inverse passe par les mêmes états
intermédiaires dans le sens inverse.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 46


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Exemple :
Identifier parmi ces transformations celles qui sont quasi statiques,
réversibles ou irréversibles :
1) Un système est constitué d’un gaz contenu à l’intérieur du volume
V constituant la partie gauche d’une boite. La partie droite est
vide. On supprime la séparation entre les deux parties.
2) Ressort subissant lentement des allongements très faibles.
3) Un bloc de cuivre chaud mis en contact avec un autre bloc froid.
4) Fusion de la glace.
5) Vaporisation de l’eau.
1) Transformation Irréversible
2) Transformation Réversible
3) Transformation Irréversible
4) Transformation quasi-statique Réversible
5) Transformation quasi-statique Réversible
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 47
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
v. Transformations Particulières :

Transformation Isochore Transformation Isobare


P P
État 2

État 1 État 2

État 1
V V1
V
V2
C’est une transformation au C’est une transformation au
cours de laquelle le volume cours de laquelle la pression
demeure constant (V = Cste). demeure constante (P = Cste).

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 48


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Transformation Isotherme Transformation Cyclique
(Cas du gaz Parfait)
P
P

P1 - État 1

P2 - État 2
État 1=État 2
V V
V1 V2
C’est une transformation au Pour ce type de transformation
cours de laquelle la température l’état final est identique à l’état
demeure constante (T = Cste). initial.
vi. Transformation Adiabatique :
C’est une transformation au cours de laquelle le système
n’échange pas de chaleur avec le milieu extérieur.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 49
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Exemple d’application :
On considère un gaz parfait comprenant n moles d’équation 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
1. Préciser le domaine de validité de cette équation.
Est-elle valable quand le gaz est hors équilibre thermodynamique ?
2. Représenter dans le diagramme de Clapeyron un cycle décrit par un gaz parfait
constitué des transformations réversibles suivantes :
- AB : une détente isobare
- BC : une détente isochore
- CA : une compression isotherme
1.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 50


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻
- Valable lorsque la pression est faible et le volume grand
- N’est pas valable hors équilibre car P,V et T ne sont définis
qu’a l’équilibre

2.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 51


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

I.6 Coefficients thermoélastiques:


Les trois coefficients thermoélastiques servent à exprimer la
variation de volume ou de pression d'un corps pur ou d'un mélange à
composition constante lors d'une transformation réversible:
𝑑𝑉
= 𝜒𝑇 𝑑𝑃 + 𝛼𝑑𝑇
𝑉

𝑑𝑃 1 𝑑𝑉
=− + 𝛽𝑑𝑇
𝑃 𝑃𝜒𝑇 𝑉
T : la température
V : le volume
P : la pression
𝛼, 𝛽 et 𝜒𝑇 : coefficients thermoélastiques

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 52


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
I.6 Coefficients thermoélastiques:
i. Coefficient de dilatation isobare : 1 𝜕𝑉
𝛼=
𝑉 𝜕𝑇 𝑃
grandeur intensive exprimée en 𝐾 −1
Il représente la variation relative de volume due à une variation de température à
pression constante.
ii. Coefficient de compression isochore :
1 𝜕𝑃
𝛽 =
𝑃 𝜕𝑇
grandeur intensive exprimée en 𝐾 −1 𝑉
Il représente la variation relative de pression due à une variation de température à
volume constant.
iii. Coefficient de compressibilité isotherme :
1 𝜕𝑉
𝜒𝑇 = −
𝑉 𝜕𝑃 𝑇
grandeur intensive exprimée en 𝑃𝑎−1
Il représente la variation relative de volume due à une variation de pression à
température constante.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 53
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
I.6 Coefficients thermoélastiques:
iv. Application:
Calculer les coefficients thermo élastique d’un gaz parfait.
1 𝜕𝑉 1 𝜕𝑃 1 𝜕𝑉
𝛼= , 𝛽= , 𝜒𝑇 = −
𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝑉 𝜕𝑃 𝑇

Pour un gaz parfait on a : PV=nRT


1 𝜕𝑉 1 𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝑛𝑅 1
𝛼= = = = =
𝑉 𝜕𝑇 𝑃 𝑉 𝑃 𝑃𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑇
1 𝜕𝑃 1 𝑛𝑅 𝑛𝑅 𝑛𝑅 1
𝛽= = = = =
𝑉 𝜕𝑇 𝑉 𝑃 𝑉 𝑃𝑉 𝑛𝑅𝑇 𝑇
1 𝜕𝑉 1 −𝑛𝑅𝑇 𝑛𝑅𝑇 1
𝜒𝑇 = − =− = 2 =
𝑉 𝜕𝑃 𝑇 𝑉 𝑃2 𝑃 𝑉 𝑃

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 54


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
II- La chaleur :
II-1 Définitions:
L’étude des phénomènes calorifiques a conduit à distinguer deux notions : la
température (T) et la chaleur ou plus précisément, quantité de chaleur (Q).

Grâce au toucher, un corps nous paraît froid, tiède, ou chaud.

Prenons l’exemple de l’eau. On sait qu’elle existe sous trois états de la matière : solide,
liquide et gazeux. Ainsi chacun de ces états sera caractérisé par une température telle
que (figure):

Le changement dans l’état physique des corps est accompagné d’une


variation de la température. Ainsi « la chaleur » est une forme
d’énergie qui conduit soit à une variation de température soit à un
changement de phase.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 55
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II- La chaleur :
II-1 Définitions:

Deux corps de températures différentes mis en


contact échangent de l’énergie calorifique de manière
à parvenir à un état d’équilibre thermique où la
température est la même pour les deux corps. Un des
corps a perdu une partie de son énergie au profit de
l’autre.

On dit que les deux corps ont échangé de la chaleur.

A Q
B
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 56
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

L’échange de chaleur peut avoir lieu selon 3 modes différents :

- La conduction : La chaleur passe


d’un corps à l’autre par simple A B
contact matériel,
Q

- La convection : La chaleur est


entraînée par un fluide en A Q B
mouvement,

- Le rayonnement : La chaleur est


portée, à travers le vide ou un
milieu transparent, par une onde
A B
électromagnétique.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 57
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

La chaleur est une forme spéciale de l'énergie :


Elle est échangée à l’échelle microscopique sous
forme désordonnée par agitation moléculaire (c’est-à-
dire par choc entre les molécules en mouvement.
C'est une énergie qui s’exprime soit en joule [J] soit
en calorie [cal] (1 calorie = 4.186 Joules)
 Elle s’écoule toujours d’une source chaude vers
une source froide.
 La chaleur n’est pas une fonction d’état, c'est-à-dire
dépend du chemin suivi.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 58


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Remarques :
 un échange de chaleur peut s’effectuer sans que la
température varie : (Q  0; dT = 0).
Exemple : la fusion d’un morceau de glace à 0°C
(changement d’état d’un corps).

Chaleur et Température sont deux grandeurs différentes.


Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 59
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

il peut y avoir variation de température sans qu’il y


ait échange de chaleur (Q = 0; dT  0). C’est le cas
des transformations adiabatiques.

Paroi adiabatique

La température est la mesure de l'agitation des atomes et des molécules


formant la matière.
La chaleur exprime le ressenti du corps lors d’un échange d’énergie
thermique avec l’environnement.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 60
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II-2 Types de chaleurs :


On peut définir deux types de chaleurs distinctes:
i. Chaleur sensible

Elle est liée à une variation de température (∆T) du système à la suite


d’un réchauffement ou d’un refroidissement de ce dernier. Elle est
proportionnelle à la quantité de la matière (masse ou nombre de
moles) et à la différence de température (∆T).

ii. Chaleur latente

La quantité de chaleur latente est la chaleur nécessaire pour qu’une


quantité de matière puisse changer son état physique à une
température constante. Elle est proportionnelle à la quantité de
matière (masse ou nombre de moles) et la valeur de la chaleur
latente liée à ce changement d’état physique.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 61
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II-3 Chaleur Massique :


Lorsqu'un système absorbe une quantité de chaleur
infinitésimale 𝛅𝑸 et que sa température varie d’une quantité
infinitésimale 𝒅𝑻 (elle passe de 𝑻 à 𝑻 + 𝒅𝑻 ), on définit la
chaleur massique c du système par :

𝟏 𝜹𝑸
𝒄= ( ou 𝛅𝑸 = 𝒎𝒄𝒅𝑻 )
𝒎 𝒅𝑻
𝒎 étant la masse du système
𝒄 la chaleur massique à la température T
exprimée en [Jkg-1K-1].
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 62
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

i. Chaleur massique à volume constant ou à pression constante:

Pour un système décrit par les trois variables P, V et T reliées


par une loi d'état 𝒇(𝑷, 𝑽, 𝑻) = 𝟎, la quantité de chaleur reçue
au cours d’une transformation élémentaire s'écrit à l'aide de
deux des trois variables sous la forme :

𝝏𝑸 𝝏𝑸 𝝏𝑸 𝝏𝑸
𝜹𝑸 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑽 ou 𝜹𝑸 = 𝒅𝑻 + 𝒅𝑷
𝝏𝑻 𝑽
𝝏𝑽 𝑻
𝝏𝑻 𝑷
𝝏𝑷 𝑻

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 63


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

En fixant V ou P, on définit à partir de l'une


ou l'autre de ces expressions :

𝟏 𝝏𝑸 Chaleur massique à volume constant


𝒄𝑽 =
𝒎 𝝏𝑻 𝑽

𝟏 𝝏𝑸
𝒄𝑷 = Chaleur massique à pression constante
𝒎 𝝏𝑻 𝑷

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 64


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

ii. Chaleurs échangées


Les chaleurs Qv ou Qp mises en jeu au cours du
chauffage d’une substance de masse m de la
température T1 à la température T2 s’écrivent :
T2


Qv  m cv dT pour une transformation isochore (V = cste)
T1
T2


Q p  m c p dT
T1
pour une transformation isobare (P = cste)

Nous supposerons dans ce qui suit (pour des raisons de


simplicité) que les quantités cv et cp sont constantes.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 65
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Dans ce cas on écrit que :


𝑸𝒗 = 𝒎𝒄𝒗(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 ) et 𝑸𝒑 = 𝒎𝒄𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 )
Notations adoptées :
cp et cv pour les chaleurs massiques. Elles s’expriment en [JKg-1K-1].

𝑪𝑷 = 𝒎𝒄𝒑 et 𝑪𝑽 = 𝒎𝒄𝒗 pour les capacités calorifiques (ou


thermiques) d’une masse m. Elles s’expriment en [JK-1]. Elles
représentent la chaleur nécessaire pour faire varier la température du
système de 1 degré Kelvin (1 K).

𝑪𝒎𝒑 = 𝑴𝒄𝒑 et 𝑪𝒎𝒗 = 𝑴𝒄𝒗 pour les capacités calorifiques (ou


thermiques) molaires. Elles s’expriment en [Jmole-1K-1]. M étant la
masse molaire du corps étudié [Kg mole-1].
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 66
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
II.4 Chaleur latente :
On appelle chaleur latente (massique) de changement d’état d’un
corps pur, à la température 𝑻, la quantité de chaleur L qu’il faut
fournir à l’unité de masse de ce corps passant d’un état (solide,
liquide ou gazeux) à un autre état sous pression constante à la
température T.
La chaleur correspondant au
changement d’état d’une masse 𝒎
d’un corps s’écrit :
𝑸 = 𝒎𝑳
L : est la chaleur latente de
changement d'état en [JKg-1]
m : est la masse du corps
subissant le changement d’état
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 67
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II.4 Chaleur latente :


Pour chaque type de matière, il existe trois types de chaleurs latentes
liées aux six changements d’état physiques (𝑳𝒔 , 𝑳𝒗 et 𝑳𝒇 ).

Où 𝑳𝒔 , 𝑳𝒗 ou 𝑳𝒇 : est la chaleur latente associée respectivement à une


sublimation, vaporisation ou fusion.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 68


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Remarque:
La chaleur latente 𝑳 est positive si l’état final
est plus désordonné que l’état initial.

Exemple:
- La chaleur latente de fusion est positive (𝑳𝑭 > 𝟎) :
c’est à dire qu’il faut fournir de la chaleur pour faire
fondre un solide. (Exemple: la chaleur latente de
fusion de la glace est L = 80 cal/g).
- La chaleur latente de solidification est négative
(𝑳𝑺 < 𝟎) : c’est à dire qu’un liquide libère de la chaleur
en se solidifiant.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 69


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 70


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 71


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 72


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 73


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
II.5 Équilibre Thermique
i. Équilibre thermique entre deux systèmes :
les systèmes évoluent
A B
EA EB
vers de nouveaux états
d'équilibre 𝑬’𝑨 et 𝑬’𝑩.
La cloison est alors dite
diatherme
A B A B

EA EB E’A E’B

Les deux systèmes ont


A et B conservent leurs échangé de la chaleur.
états initiaux 𝑬𝑨 et 𝑬𝑩.
La chaleur perdue par l’un
La cloison est alors dite
est gagnée par l’autre.
adiabatique .
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 74
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
ii. Cas de trois systèmes
Considérons maintenant trois systèmes A, B et C dans les états
d'équilibre respectifs 𝑬𝑨 , 𝑬𝑩 et 𝑬𝑪

- Séparons C de A et B par une


C, EC cloison adiabatique et mettons A et B
en contact par l'intermédiaire d'une
A B
E’A E’B cloison diatherme

Dans ce cas:
-Seuls les systèmes A et B évoluent vers deux états d’équilibre
𝑬’𝑨 et 𝑬’𝑩 identiques : A et B sont en équilibre thermique entre
eux.
- Le système C n’évolue pas.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 75
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

ii. Cas de trois systèmes

- Séparons ensuite A et B par


C
E’’C
une cloison adiabatique et
mettons les indépendamment
en contact avec C par
A B l'intermédiaire d'une cloison
E’’A E’’B diatherme.

Les trois systèmes évoluent vers de nouveaux


états d'équilibre (identiques) 𝑬’’𝑨 𝑬’’𝑩 et 𝑬’’𝑪.
Les trois systèmes sont en équilibre thermique
entre eux.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 76
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Principe zéro de la Thermodynamique :


Le résultat précédent porte le nom de principe zéro
de la Thermodynamique :

« Deux systèmes A et B en équilibre


thermique avec un troisième système C
sont en équilibre thermique entre eux ».
En désignant par 𝑻𝑨, 𝑻𝑩 et 𝑻𝑪 les températures de
ces systèmes, on peut écrire:
𝑇𝐴 = 𝑇𝐶 et 𝑇𝐵 = 𝑇𝐶 d’où 𝑇𝐴 = 𝑇𝐵
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 77
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II.6 Calorimétrie
Définition:
La calorimétrie est la mesure des échanges
de chaleur entre différents corps.
Une méthode utilisée est la méthode des mélanges dans
laquelle les échanges de chaleur se font à pression
constante:

Un récipient contenant de l’eau est placé dans une enceinte


adiabatique. Soit 𝑴 la masse de l’eau. La température initiale
est 𝑻𝟎.
On introduit dans l’eau un corps de masse 𝒎 à la
température 𝑻𝟏 ( 𝑻𝟏 ≠ 𝑻𝟎).
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 78
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

II.6 Calorimétrie

Agitateur

Thermomètre

Vase /Deaware /

Eau

Corps solide

Support isolant

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 79


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

La température du mélange s’établit à T2.

On se propose de calculer la chaleur massique


𝒄𝑷 à pression constante du corps étudié.
On note 𝒄𝟎 la chaleur massique de l’eau
et 𝝁 la masse d’eau équivalente au
calorimètre et ses accessoires (thermomètre,
agitateur, …)

𝝁 est dite « valeur en eau » du calorimètre :


Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 80
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

 ceau  magitcagit  mthermocthermo  mvasecvase  ....


m agit et cagit masse et chaleur massique de l’agitateur,

mthermo et cthermo masse et chaleur massique du thermomètre


masse et chaleur massique du vase
mvase et cvase calorimétrique
Puisque le calorimètre (système 1) et la masse m (système 2)
forment un système isolé thermiquement, on écrit que le
système n’échange pas de chaleur avec l’extérieur :

𝑄 𝑐𝑜𝑟𝑝𝑠 + 𝑄 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟𝑖𝑚è𝑡𝑟𝑒 = 0
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 81
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Remarque :
Par contact du mélange de deux corps à des températures différentes, il y a
transfert de chaleur: à l’équilibre thermique, les deux corps sont alors la même
température 𝑇𝑚 = 𝑇é𝑞 (température d’équilibre du mélange). Cette température
s’obtient à partir du bilan énergétique des deux systèmes.

Si le système est adiabatiquement isolé du milieu extérieur on aura :


• Un système isolé adiabatiquement du milieu
extérieur : 𝑄 = 0.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 82


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Exemples :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 83


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :

a)
b) Calculer la quantité de chaleur nécessaire pour convertir entièrement en vapeur à
110°C; 5 kg de glace à – 20°C.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 84


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
a)

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 85


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
b)
-20°C 0°C 0°C 100°C 100°C 110°C
𝑸𝟐 𝑸𝟑 𝑸𝟒 𝑸𝟓
𝑸𝟏
5kg 5kg 5kg 5kg 5kg 5kg

Solide Solide Liquide Liquide Vapeur Vapeur


Surchauffée
𝑸 = 𝑸𝟏 + 𝑸𝟐 + 𝑸𝟑 + 𝑸𝟒 + 𝑸𝟓

𝑸𝟏 = 𝒎𝟎 𝒄𝒈 (𝟎 + 𝟐𝟎) 𝑸𝟏 = 𝟐𝟎𝟎 𝒌𝑱
𝑸𝟐 = 𝒎𝟎 𝑳𝒇 A.N 𝑸𝟐 = 𝟏𝟕𝟔𝟎 𝒌𝑱
𝑸𝟑 = 𝒎𝟎 𝒄𝒍 (𝟏𝟎𝟎 − 𝟎) 𝑸𝟑 = 𝟏𝟎𝟎𝟎 𝒌𝑱
𝑸𝟒 = 𝒎𝟎 𝑳𝒗 𝑸𝟒 = 𝟏𝟏𝟐𝟖𝟎 𝒌𝑱
𝑸𝟓 = 𝒎𝟎 𝒄𝒗 (𝟏𝟏𝟎 − 𝟏𝟎𝟎) 𝑸𝟓 = 𝟏𝟎𝟏 𝒌𝑱

Donc : 𝑸 = 𝟏𝟒𝟑𝟒𝟏 𝒌 𝑱

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 86


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
III - Travail
III.1 Définitions:

Le travail est une autre forme d’énergie (énergie mécanique) :

 C’est une énergie exprimé en [J] ou en [cal].


 A l’ échelle microscopique; c’est une énergie échangée de
façon ordonnée (grâce au déplacement par exemple d’un
piston qui imprime une certaine direction aux atomes).
 Ce n’est pas une fonction d’état.

Le travail résulte le plus souvent d’une variation de volume


d’un système déformable (non rigide).
 Par exemple le cas du déplacement d’un piston.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 87


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
III - Travail
Un système constitué d’un fluide enfermé dans une
enceinte cylindrique muni d’une paroi mobile (piston). Le
mouvement du piston sous l’action des forces extérieures
(forces de pression) entraîne une compression ou une
dilatation du fluide.
Le travail élémentaire 𝜹𝑾 de la
S résultante 𝑭𝒆𝒙𝒕, des forces
extérieures, au cours d’un
Fext déplacement 𝒅𝒙 du piston s’écrit
en négligeant les frottements du
piston sur les parois:
dx
𝒅𝑾 = 𝑭𝒆𝒙𝒕 . 𝒅𝒙
O x
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 88
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Exemple : Evaluation d'une quantité de travail en fonction de F(x)

Solution :
On a 𝒅𝑾 = 𝑭𝒆𝒙𝒕 . 𝒅𝒙
𝒙𝟐
Or 𝑾 = 𝑭. 𝒅𝒙 = 𝑭(𝒙𝟐 − 𝒙𝟏 )
𝒙𝟏
A.N
𝑾=𝟐𝐉
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 89
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Fext
En introduisant la pression exercée par une force 𝑭𝒆𝒙𝒕 sur la surface 𝑺 :
Pext 
S
Soit : dV  Sdx
l’élément de volume balayé par le piston au cours du déplacement 𝒅𝒙.

Le travail des forces de pression établi précédemment s’écrira alors:

dW  - PextdV
Cette formule se généralise à un travail élémentaire des forces pression
quelconque.
Remarque :
 Le signe (-) est imposé par la convention de signe d’énergie.
 Si le piston se déplace vers la droite (𝒅𝑽 > 𝟎) et le travail est cédé ou fourni par le
système au milieu extérieur donc le travail < 𝟎 (négative).
 Si le piston se déplace vers la gauche (𝒅𝑽 < 𝟎) et le travail est reçu par le système
au milieu extérieur donc le travail > 𝟎 (positif).
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 90
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Exemple : Evaluation d'une quantité de travail en fonction de P(V)

Fext

dx
O x
Dans cet exemple le système a reçu du travail 𝜹𝑾 > 𝟎 mais 𝐝𝐕 < 𝟎, d’où
la nécessité d’ajouter un signe moins (-) pour tenir compte de cette
convention.
W représente une forme d’énergie échangée entre le
système et le milieu extérieur.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 91
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Interprétations :
a) si le piston se déplace vers la droite alors dV augmente
(dV > 0) et le travail est cédé (ou fourni) au milieu extérieur
(W < 0).

b) Le travail est reçu par le système (W > 0) s’il y a


diminution du volume (dV < 0).
Au cours d’une transformation entre deux états distincts, le
travail fourni par le milieu extérieur s’obtient en effectuant
l’intégrale le long du chemin suivi (C) :
2

𝑾=− 𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
C
1 𝑪

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 92


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

c) Si la transformation entre l’état initial et l’état final


est réversible alors le système est, à tout instant, en équilibre
avec le milieu extérieur c’est à dire:
(Pext = P)
Ainsi :

𝑾=− 𝑷 𝒅𝑽
𝑪

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 93


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

III.2 Interprétation graphique :


La valeur absolue du travail est donnée par l'aire S sous
la courbe P(V) (diagramme de CLAPEYRON) décrite par la
transformation du système, le signe étant donné par le sens de
l'évolution.
P P
A B
PA PA

PB B PB A

W<0
W>0
V V
VA VB VB VA

𝑾= 𝑭𝒆𝒙𝒕 𝒅𝒙 = − 𝑷 𝒅𝑽
𝑪 𝑪
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 94
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

𝑾= 𝑭𝒆𝒙𝒕 𝒅𝒙 = − 𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽
𝑪 𝑪
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 95
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

i. Cas des cycles :


Dans le cas d'un cycle, la courbe est fermée et le travail
est donné par l'aire intérieure à la courbe, son signe étant donné
par le sens de parcours.
 Si ce travail est négatif, il s'agit d'un moteur (cycle décrit
dans le sens des aiguilles d’une montre)
 Si le travail est positif, il s’agit d’un cycle récepteur (cycle
décrit dans le sens contraire des aiguilles d’une montre)
P P

W<0 W>0

V V
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 96
ii. Cas d’une transformation isobare (P=cte):
Dans le cas d’une transformation isobare on a:
P
𝟐

Etat 1 Etat 2 𝑾𝟏−𝟐 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝒅𝑽 = −𝑷𝒆𝒙𝒕 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏


P1=P2
𝟏

V
V1 V2

Si la transformation isobare est réversible (P=Pext), alors


𝟐

𝑾𝟏−𝟐 = −𝑷 𝒅𝑽 = −𝑷 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏
𝟏

iii. Cas d’une transformation isochore (V=cte):


Dans ce cas 𝒅𝑽 = 𝟎 et le travail des forces de
pression est nul : 𝑾𝟏−𝟐 = 𝟎
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 97
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

iv. Cas d’une transformation isotherme (T=cte):


Dans le cas d’une transformation isotherme :
𝟐

On écrit : 𝑾𝟏−𝟐 = − 𝑷𝒅𝑽


𝟏

D’autre part; on a pour un gaz parfait :


𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻

D’où : 𝟐 𝟐
𝒅𝑽 𝒅𝑽
𝑾𝟏−𝟐 = − 𝒏𝑹𝑻 = −𝒏𝑹𝑻
𝑽 𝑽
𝟏 𝟏

𝑽𝟐 𝑷𝟏
𝑾𝟏−𝟐 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑽𝟏 𝑷𝟐

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 98


v. Application

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 99


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

III.3 Particularité
Dans le cas général, le travail
dépend du chemin suivi. P
Calculons le travail pour
P1 A B
passer de A en C suivant
deux chemins réversibles
différents :
 (1) une transformation P2 C
isobare (A-B), puis D
V
une transformation
V1 V2
isochore (B-C)
 (2) une transformation isochore (A-D),
puis une transformation isobare (D-C)

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 100


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Lors d’une transformation isochore :


W = 0
Pour une transformation isobare réversible :
W = - PdV
Il vient alors :
W1 = - P1(V2-V1) et W2 = - P2(V2-V1).

Ainsi : W1  W2
Le travail n’est donc pas une fonction
d’état puisqu’il dépend du chemin suivi.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 101
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

III.4 Exemple: Compression d’un Gaz Parfait


On considère 𝒏 moles d’un gaz parfait enfermées
dans un récipient (cylindre) non adiabatique dont
l’une des parois solides (piston) est mobile. Le
système (Gaz) a une température 𝑻, un volume 𝑽𝟏 et
une pression 𝑷𝟏 sous l’action d’une masse 𝒎𝟏 posée
sur le piston. On fait subir à ce gaz une
transformation l’amenant à un nouveau état
caractérisé par la même température 𝑻, le volume 𝑽𝟐
et la pression 𝑷𝟐 , ceci en ajoutant une masse
supplémentaire à 𝒎𝟐.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 102


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

i. Compression isotherme spontanée (irréversible)

m1
P2  P1
m2

P1
W12  0
P2

𝑉2 𝑉1
𝐵𝑟𝑢𝑡
𝑊12 = 𝑊12 = −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉
𝑉1 𝑉2
𝑉1 𝑃2
= 𝑃2 𝑉1 − 𝑉2 = 𝑃2 𝑉2 − 1 = 𝑃1 𝑉1 −1
𝑉2 𝑃1

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 103


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

ii. Compression isotherme quasi statique

m1 m2

P1
P2

on passe de la masse 𝒎𝟏 à la masse 𝒎𝟐 en


ajoutant progressivement des petites masses
∆𝒎 à 𝒎𝟏 jusqu’à ce que la masse devienne
égale à 𝒎𝟐 .
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 104
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Puisque la transformation est quasi-statique,


on considère alors qu’à chaque instant, la
pression extérieure Pext est égale à la pression
P du système.
V2

dV V1
W12  W quasi st
12
  nRT  nRT ln
V1 V V2

P2
quasi st
W12  PV
1 1 ln 0
P1

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 105


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

iii. Récapitulation:
Le travail mis en jeu lors d’une transformation irréversible,
amenant un système d’un état 1 à un état 2, est toujours
supérieur à celui échangé lors d’une transformation réversible.
La transformation réversible est la plus économique.
W
W
Wirrév

Wirréversible > Wréversible


Wrév

P2/P1
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 106
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base

Remarque :
Une transformation réversible (ou quasi statique) n’est
accompagnée d’aucune perte d’énergie (pas de frottement).

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 107


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 108


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 109


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 110


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Résumé de chapitre 1 :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 111


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Résumé de chapitre 1 :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 112


Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
Résumé de chapitre 1 :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 113


Plan
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
Introduction
I. Energie interne
1. Définition
2. Remarques
II. Premier principe de la thermodynamique
1. Introduction
2. Énoncé
3. Expression différentielle du premier Principe
4. Cas d’un système isolé
5. Implications du 1er principe
6. Cas des transformations particulières
III. La3Fonction Enthalpie
1. Origine de la fonction Enthalpie
2. Définition
3. Exemple d’application
IV. Coefficients calorimétriques
1. Coefficients calorimétriques
2. Relations entre les Coefficients calorimétriques
3. Transformation adiabatique réversible d’un gaz parfait
4. Cas de gaz parfait
5. Coefficients calorimétriques pour le gaz parfait
6. Application: Détente de Joule – Gay Lussac
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 114
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

Introduction
Lorsqu'un système est bien défini par rapport au milieu
extérieur, (existence d'une frontière) il peut échanger
avec ce dernier, différentes formes d'énergie:
- Soit de l'énergie sous forme de chaleur : Q
- Soit du « travail » autre que la chaleur : W
Remarque : W peut être par exemple mécanique,
électrique ou magnétique.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 115


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

I. L’énergie interne
Que le système soit solide, liquide ou gazeux, les
particules (atomes ou molécules) qui le constituent
sont toujours animées de vibrations dans le cas des
solides ou de mouvements désordonnés pour les
liquides ou les gaz.

A ces mouvements microscopiques est associée


l'énergie cinétique Uc de l’ensemble des particules.
De plus, entre ces particules (atomes ou molécules)
peuvent exister des forces d'interaction (attraction et
répulsion) auxquelles on associe une énergie
potentielle d’interaction Up.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 116
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
I. 1. Définition
L’énergie interne d’un système est égale à la somme des
énergies de toutes les particules le constituant :
𝑼 = 𝑼𝒄 + 𝑼𝒑
I. 2 Remarque
- L’énergie totale 𝑬𝑻 , du système, est la somme :
𝑬𝑻 = 𝑬𝒄 + 𝑬𝒑 + 𝑼
𝑬𝒄 est l’énergie cinétique macroscopique due
au mouvement d’ensemble du système sous
l’effet des forces extérieures.
𝑬𝒑 est l’énergie potentielle provenant des
forces extérieures : forces de pesanteur, forces
électromagnétiques,…

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 117


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

- L’énergie totale d’un système : 𝑬𝑻 = 𝑬𝒄 + 𝑬𝒑 + 𝑼

 𝑬𝒄 : l’énergie cinétique associé au mouvement de


son centre de graviter en thermodynamique le est
immobile 𝑬𝒄 = 𝟎.
 𝑬𝒑 : l’énergie potentielle associé à sa position dans
le champ de force dans le quel il se trouve en
thermodynamique 𝑬𝒑 est nulle au cours de la
transformation.

Donc

𝑬𝑻 = 𝑼
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 118
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
II. Premier Principe :
II.1 Introduction :
Un principe ne se démontre pas. Il est vérifié par l'expérience. Le premier
principe est déduit à partir des constatations expérimentales. IL permet de
généraliser le principe de conservation de l'énergie aux processus
s'accompagnant d'échange de chaleur.
L’expérience le plus importante qu'a donné naissance a ce premier principe
c’est l’expérience de Joule (1850):

L’expérience consiste à communiquer, le travail du à la chute de la masse m


le long de la hauteur h, à un agitateur via un poulie.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 119
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
1er temps :
A l’état initial le système « eau » est en équilibre thermique avec l’extérieur à la
température 𝑻𝟏 . Après avoir calorifugé les parois du calorimètre on chauffe
l’eau au moyen d’un agitateur.
Le système reçoit du travail mécanique (𝑾 > 𝟎).
Sa température passe de 𝑻𝟏 à 𝑻𝟐 > 𝑻𝟏

2éme temps :
On enlève l’isolement thermique, l’eau se refroidit et sa température passe de
𝑻𝟐 à 𝑻𝟏 .
Le système cède à l’extérieur une quantité de chaleur 𝑸.
𝜹𝑸 = 𝒎𝒄𝒅𝑻

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 120


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

𝑸 = 𝒎𝒄 𝑻𝟏 − 𝑻𝟐 = −𝒎𝒄 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 < 𝟎

𝑾 > 𝟎, (𝑸 = 𝟎)

Etat (1) Etat (2)

𝑻𝟏 𝑻𝟐 > 𝑻𝟏
𝑸 < 𝟎, (𝑾 = 𝟎)

Donc 𝑾 = −𝑸 𝑾 + 𝑸 = 𝟎

Principe d’équivalence :
Il y a équivalence entre le travail 𝑾 et la chaleur Q. La chaleur Q est une
forme particulière de l’énergie.

Lorsqu’un système subit un cycle fermé de transformation, en échangeant du


travail 𝑾 et de la chaleur Q avec le milieu extérieur, on a :
𝑾 = −𝑸
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 121
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
II. Premier Principe :
II.2 Énoncé :
La somme algébrique du travail 𝑾 et de la chaleur 𝑸 échangés par un
système fermé avec le milieu extérieur, au cours d’une transformation, est
égale à la variation 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 de son énergie interne.

Δ𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1 = 𝑊 + 𝑄
P
Etat 2
II.2 Remarque:
Cette variation est indépendante de la nature
des transformations (c.à.d. du chemin suivi).
Elle ne dépend que de l’état initial (1) et de
l’état final (2). Il en résulte que : 𝑼 est une
Etat 1 fonction d’état.

V
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 122
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

II.3 Expression différentielle du premier Principe :


Pour une transformation, entre deux états d’équilibre infiniment
proches le premier principe s’écrit :

𝒅𝑼 = 𝜹𝑾 + 𝜹𝑸
II.4 Cas d’un système isolé :
La variation de l’énergie interne d’un système isolé
est NULLE :

𝚫𝑼 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 = 𝟎 car 𝑾 = 𝟎 et 𝑸 = 𝟎.
l’énergie interne d’un système isolé est
constante.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 123
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

Remarques :
• L’énergie interne U d’un système est une fonction d’état
U1 Énergie interne du système dans l’état 1 U12 Variation
d’énergie interne
U2 Énergie interne du système dans l’état 2

• W1 ou W2 n’a aucun sens (contrairement à W12) , W n’est pas une


fonction d’état (un corps ne possède pas un travail). Idem pour la chaleur
Q.
• La variation d’une fonction d’état est indépendante du chemin suivi,
elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final

• L’énergie interne U d’un système est une variable extensive


Variation d’énergie interne de deux corps A et B
UA+B = UA + UB

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 124


II.5 Implications du 1er principe
W et Q sont deux grandeurs dépendantes du chemin suivi
alors que leur somme W + Q est indépendante du chemin suivi,
W + Q = U12 ne dépend que des états final et initial.

U12 = U2 - U1
La variable U est caractéristique de l’état du gaz, c’est une variable
d’état, au même titre que P,V et T.
Implication n°1 : évaluation de U12 pour une transformation compliquée
U1A2 = U1B2 = U2 - U1

Il n’est pas nécessaire de connaître
C dans les détails une transformation
WC ,QC compliquée,
il suffit de connaître précisément
l’état initial et l’état final.
Utilisation du chemin C U1C2 = U2 - U1
(succession de transformations élémentaires : isochore + isobare +
isochore)
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 125
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
II.5 Implications du 1er principe
Implication n° 2
Importance des cycles : effectuer un cycle est le seul moyen d’avoir un
fonctionnement périodique d’une machine.

Un cycle est composée de 2


transformations au minimum

Ucycle = Ufinal - Uinitial = U1 – U1 = 0 Ucycle = 0

Ucycle = U1B2 + U2A1 = WB + QB + WA + QA = 0

Remarque : U = 0 pour les transformations cycliques et pour les


transformations isolées (aucun échange avec l’extérieur)
Uisolé = 0
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 126
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

II.6 Cas des transformations particulières :


i. Transformation cyclique:

P
Dans le cas d’un cycle, L’état
initial et l’état final sont
identiques:

Etat A ∆𝑈 = 𝑈𝐴 – 𝑈𝐴 = 0

V
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 127
Chapitre 1 : Introduction a la thermodynamique concepts et notions de base
ii. Transformation isotherme réversible:
La variation de l’énergie interne que subit le gaz parfait lorsqu’il passe
de l’état 1 à l’état 2 est :
𝑑𝑈 = m𝑐𝑣 𝑑𝑇
P
∆𝑈𝐴𝐵 = 𝑈𝐵 − 𝑈𝐴 = m𝑐𝑣 𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 = 0
P1 - État 2 Car la température initiale est la même que la
température finale 𝑇𝐴 = 𝑇𝐵 .

P2 - État 1
V
V1 V2

Lorsqu’un gaz parfait subit une transformation isotherme, son énergie


interne ne change pas.

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 128


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
iii. Transformation isochore réversible:
Dans ce cas: 𝑉 = 𝑐𝑡𝑒 et 𝑃𝑒𝑥𝑡 = 𝑃
P Etat 2
Puisque: 𝑑𝑈 = 𝛿𝑄 + 𝛿𝑊

Alors:
dU   Qv  PdV   Qv  dU  dQv
Etat 1
 U  Qv
V
Dans ce cas, 𝜹𝑸 s’identifie à 𝒅𝑸 : la chaleur est
une fonction d’état et 𝒅𝑸 est une différentielle
totale exacte.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 129
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

iv. Transformation adiabatique réversible:


Dans ce cas: Q= 0 (Transf. adiabatique)

et Pext = P (Transf. Réversible)

Ainsi
dU   Q  W  W  PdV  dW
V2

 U   PdV  W
V1

𝜹𝑾 s’identifie à dW : le travail, Dans ce cas, est


une fonction d’état et dW est une différentielle
totale exacte.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 130
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
v. Transformation isobare réversible:

P Dans ce cas: Pext = P = cte

Etat 1 Etat 2𝑑𝑈 = 𝑄 + 𝑊 =𝐶𝑃 𝑑𝑇 −𝑃𝑒𝑥𝑡 𝑑𝑉 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 − 𝑃𝑑𝑉


P12 - 𝑇1

∆𝑈 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 − 𝑃12 𝑉2 − 𝑉1
𝑇2

V1 V2 V
Si CP est constante, alors:
𝚫𝑼 = 𝑪𝒑(𝑻𝟐 − 𝑻𝟏) − 𝑷𝟏𝟐(𝑽𝟐 − 𝑽𝟏)

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 131


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
Application 2 :

Solution

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 132


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
III. La Fonction Enthalpie
III. 1 Origine de la fonction Enthalpie
Expérience de la détente de Joule Thomson. Il s’agit d’une transformation
finie, adiabatique et irréversible;
Illustration :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 133


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
III. La Fonction Enthalpie
III. 1 Origine de la fonction Enthalpie
Description de l’expérience :
Etat initial :
Dans l’état initial, le robinet étant fermé, le gaz est comprimé par le piston 𝝅𝟏
𝑭𝟏
soumis à l’action de la force 𝑭𝟏 est donc à la pression 𝑷𝟏 = . C’est l'état A qu'on
𝑺
𝑭𝟏
peut caractériser par 𝑷𝟏 = , 𝑽𝟏 et la température 𝑻𝟏 ; le piston 𝝅𝟐 est soumis à
𝑺
𝑭𝟐
l’unique force 𝑭𝟐 et donc à 𝑷𝟐 = qui peut être la pression atmosphérique
𝑺

Transformation :
On ouvre le robinet le gaz se détend. Imaginons que 𝑷𝟏 et tellement plus grande
que 𝑷𝟐 de telle sorte que tout le gaz passe dans le cylindre (2) : c'est donc une
transformation fortement irréversible.
Etat final :
L’état d’équilibre final est atteint lorsque tout écoulement de gaz cessera c’est l'état
B caractérisé par :
𝑭𝟐
𝑷𝟐 = ; 𝑽𝟐 et 𝑻𝟐
𝑺
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 134
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
III. La Fonction Enthalpie
III. 1 Origine de la fonction Enthalpie
Bilan des échanges d'énergie entre le système et le milieu extérieur:
- La transformation étant adiabatique, on a donc : 𝑸 = 𝑶, pas d'échange de chaleur
entre le système et le milieu extérieur.
- Le piston 𝝅𝟏 a travaillé sous l'action des forces extérieurs et le piston 𝝅𝟐 a travaillé
contre l'action des forces extérieures, on donc :
𝑓 𝑓
𝑊1 = 𝑖 −𝑃1 𝑑𝑉 = 𝑃1 𝑉1 > 0 et 𝑊2 = 𝑖 −𝑃2 𝑑𝑉 = −𝑃2 𝑉2 < 0

On a 𝑊 = 𝑊1 + 𝑊2

d’où : 𝑊 = 𝑃1 𝑉1 −𝑃2 𝑉2

Or d'après le premier principe ∆𝑈 = 𝑈 2 − 𝑈 1 = 𝑊 = 𝑃1 𝑉1 −𝑃2 𝑉2

𝑼 𝟏 + 𝑷𝟏 𝑽𝟏 = 𝑼 𝟐 + 𝑷𝟐 𝑽𝟐

On est donc en présence d’une fonction d’état que nous définissons par :
𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
et que nous appelons la fonction enthalpie .
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 135
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
III. La Fonction Enthalpie
III. 2 Définition

La fonction enthalpie notée 𝑯 est définie par :


𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽
Dans une transformation quelconque à pression
constante 𝑃0, 𝐻 varie de :
∆𝐻 = ∆𝑈 + 𝑃0∆𝑉

avec : ∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄𝑝
et 𝑊 = − 𝑃0∆𝑉
puisque 𝑃0 est la pression du milieu extérieur
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 136
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

Donc: ∆𝑯 = 𝑸𝒑
« La variation d’enthalpie, ∆𝑯 , du système
au cours d’une transformation isobare est
égale à la quantité de chaleur 𝑸𝒑 mise en jeu
lors de cette transformation »

Remarque :
- 𝑯, comme 𝑼 est une fonction d’état. Ainsi, ∆𝑯 est
indépendante du chemin suivi et est nulle quand la
transformation est cyclique.
Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 137
Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique

- En calculant la variation d’enthalpie au


cours d’une transformation isobare, on peut en
déduire la quantité de chaleur 𝑸𝒑 échangée par
le système à pression constant et la capacité
calorifique 𝑪𝒑 à pression constante
correspondante :

𝝏𝑯 𝜹𝑸𝑷
𝑪𝑷 = =
𝝏𝑻 𝑷
𝒅𝑻

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 138


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
Application :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 139


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 140


Chapitre 2 : Energie interne et premier principe de la thermodynamique
Application :
Solution :

Pr. Lahcen MOUNTASSIR Cours de Thermodynamique / SMIA1 141

Vous aimerez peut-être aussi