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EXAMEN : Analyse Minérale

DATE : 18 Novembre 2016
DUREE : 2 heures
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Calculatrice type Casio FX 92 x
1 feuille A4 recto-verso de notes et formules personnelles x
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Commentaires : Rendre le sujet d'examen

Il sera tenu compte de la bonne présentation de la copie et de l’orthographe.

Les expressions littérales doivent être établies avant d’effectuer l’application numérique, et les réponses aux
questions justifiées.

Exercices 1 (5 pts)

Q1 : Le coefficient de partage d’un composé A entre le cyclohexane et l’eau vaut 4. Pour 25 mL de

solution aqueuse initiale à 0,060 M (6 mg.L-1), calculer le pourcentage de A restant dans l’eau après
extraction par 25 mL de cyclohexane.

a) Etablir la formule littérale permettant de calculer ce rendement

b) Faire l’application numérique

Q2 : On procède à une extraction de la même solution aqueuse par deux fois 12,5 mL de
cyclohexane. Quel est le rendement de cette extraction ?

a) Etablir la formule littérale permettant de calculer ce rendement

b) Faire l’application numérique

Q3 : On prélève 10 mL de la solution aqueuse extraite dans la question 1 que l’on mélange avec 15
mL d’une solution éthérée de A à 0,02 M (2 mg.L-1). On agite jusqu’à obtention de l’équilibre.

a) Calculer la concentration de A dans chacune des phases à l’équilibre sachant que le

coefficient de partage éther/eau de A vaut 5
b) Quelles sont les quantités de A dans chacune des phases à l’équilibre.

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Exercices 2 (5 pts)

La spectrométrie atomique nécessite de travailler à haute température. Nous souhaitons déterminer

l’influence de la température sur l’émission du Mg sur une mesure par ICP-AES. La raie Mg I de
longueur d’onde 285,2 nm est utilisée. Les paramètres du plasma sont réglés pour obtenir une
température de 5000 K.

Q1 : Quelle est l’énergie en J de la transition utilisée

Q2 : Que signifie le chiffre romain I placé à côté du symbole de l’élément Mg
Q3 : Si la température du plasma varie de +200 K, quelle est la variation en % de l’intensité de la raie
de Mg.
Q4 : Quelle serait la variation dans une source de 2000 K.
Nous donnons pour la transition étudiée ge=3 et gf=1

Exercices 3 (10 pts)

Le dosage du zinc dans les végétaux est classiquement réalisé par spectrométrie d’absorption
atomique par flamme à  = 213,9 nm.

Le protocole de préparation d’échantillon adopté est le suivant :

1. Homogénéiser la poudre végétale finement broyée et la sécher 16 heures à 70-80°C, refroidir

30 mn au dessiccateur ;
2. Peser 2 g d'échantillon en capsule de platine ;
3. Disposer la capsule au four froid, élever la température à 450°C en deux heures et la
maintenir deux heures, refroidir.
4. Humecter les cendres par 2 à 3 mL d'eau et 1mL d'acide chlorhydrique concentré, lentement
ajouté ;
5. Chauffer sur plaque chauffante jusqu'à apparition des premières vapeurs, ajouter quelques
mL d'eau ;
6. Filtrer sur filtre sans cendre, dans une fiole jaugée de I00 mL, rincer 3 ou 4 fois à l'eau tiède ;
7. Incinérer le papier filtre et son contenu pendant une demi-heure à 550°C au maximum ;
8. Reprendre par 5 mL HF ;
9. Aller à sec sur plaque chauffante ou bain-marie sans dépasser 100°C ;
10. Reprendre par 1 mL d’HCl concentré. Laver à l'eau tiède. Filtrer. Amener à 100 mL, compléter
au trait de jauge après refroidissement.

Les milieux biologiques contenant de grandes quantités de phosphate, trois séries de mesures ont
été réalisées, deux par étalonnage externe et une par ajouts dosés. Pour une des mesures par
étalonnage externe 1 mL d’une solution de Lanthane à 1 g.L-1 a été ajouté dans chaque étalon et lors
de l’étape 10, juste avant d’amener à 100 mL. Les résultats obtenus sont reportés dans les tableaux
ci-dessous.

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Etalonnage externe

Solutions étalon Inconnu (AU)

E1 E2 E3 E4

Concentration du Zn 0,25 1 1,5 2

(mg.L-1)
Absorbance pour (Eau 0,045 0,3 0,46 0,57 0,38
+ acide)
Absorbance pour (Eau 0,055 0,28 0,45 0,6 0,56
+ acide + La 1 g/L)

Ajouts dosés

(Véchantillon 20 ml + V ajout ramené

ensuite à 50 mL)

Volume de solution Zn à 0,5 g.L-1 (L) 0 50 100 200

[Zn] ajouté en mg/L 0 0,5 1 2

Absorbance ajouts dosés (AU) 0,16 0,26 0,37 0,58

Q1 : A partir d’un schéma légendé, expliquer le principe de la spectroscopie d’absorption atomique.

Vous expliquerez le rôle de chaque élément figurant sur le schéma.

Q2 : Citer un autre type d’atomisation que l’atomisation par flamme. Donner les avantages et les
inconvénients

Q3 : Expliquer

Q3-1 : Le rôle de l’étape 3

Q3-2 : Le rôle de HF

Q4 : La solution de mère de Zn à 0,5 g.L-1 a été préparée par pesée d’un hydroxyde de zinc de
formule Zn5(OH)8Cl2.H2O et de masse molaire 551,88 g.Mol-1. Quelle masse de ce sel le technicien de
laboratoire a-t’il du peser pour préparer 100 mL de cette solution mère.

Q5 : Exploitation des données pour la méthode d’étalonnage externe

Q5-1 : Calculer le volume de solution mère de zinc à prélever pour préparer 100 mL de
chacune des solutions étalon filles.

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Q5-2 : Tracer sur papier millimétré les droites d’étalonnage et déterminer, par régression
linéaire, à l’aide de la calculette, l’équation de la droite

Q5-3 : Calculer la concentration du zinc dans le végétal étudié en ppmmassique.

Q6 : Exploitation des données pour la méthode des ajouts dosés

Q6-1 : Tracer sur papier millimétré la droite d’étalonnage et déterminer, par régression
linéaire, à l’aide de la calculette, l’équation de la droite

Q6-2 : Calculer la concentration du zinc dans le végétal étudié en ppmmassique.

Q7 : Conclure sur les résultats obtenus par les trois méthodes

Absorbances en unités arbitraires : La masse d’échantillon (X) est de 200 mg ramené à 100mL.

Données

Masses molaires en g.mol-1

Zn : 65,41 g.mol-1
Mg : 24,31 g.mol-1
Constantes physiques :

Vitesse de la lumière : c = 3,00 ×108 m.s-1

Constante de Planck : h = 6,62 ×10-34 J.s

Constante de Boltzmann : K = 1,38.10-23 J.K-1

Conversion d’unités

1eV = 1,60 ×10-19 J

Relation
∆𝐸
𝑁𝑒 𝑔 ℎ.𝑐
𝑁𝑓
= 𝑔𝑒 . 𝑒 −𝐾𝑇 𝑎𝑣𝑒𝑐 ∆𝐸 = 𝜆
𝑓

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Nom : Groupe :
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Exercice 3 : Q5-2

Exercice 3 : Q5-2

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Nom : Groupe :
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Exercice 3 : Q6-2

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