Licence 3 en Chimie Analytique // "Méthodes d'Analyse Quantitative" (Code : UEF13- F133) // TD et Sujets d'examens

TD : Calcul d'erreurs
Exercice 1
1- Donner le nombre de chiffres significatifs des suivants : 638,9 ; 675,30 ; 6,3890 x 102 ; 0,00324 ; 9,02
2- Réécrire les nombres suivants avec 3 chiffres significatifs : 126,6 ; 38,27; 6892,55; 0,08256; 33,44; 84686

Exercice 2
1- Un étudiant rapporte qu'un volume d'eau, déterminé avec une éprouvette graduée de 500 ml, est de 163,5 ml.
Sachant que l’incertitude absolue sur la mesure (∆V) est de (± 5 ml), réécrire le résultat de cette mesure avec le
nombre correct de chiffres significatifs sous la forme (volume ± incertitude). En déduire la valeur de l'incertitude
relative. Commenter.
2- Même question pour les volumes suivants
a- 18,5 ml déterminé avec une burette de 25 ml classe A.
b- 1,55 ml déterminé avec une burette de 10 ml classe A. comment peut-on améliorer cette mesure ?
c- 33 ml déterminé avec une burette de 100 ml classe B.

Exercice 3 (Contrôle 2017/2018)

La neutralisation de 10 mL (volume mesuré à l'aide d'une pipette jaugée, classe B) d'une solution B d'un alcaloïde
dibasique, MM = 480,7 g/mol, a nécessité 12,56 mL de la solution A de HClO4 (0,1046 ± 0,5 %) M (volume mesuré
à l'aide d'une burette de 25 mL, classe B). Calculer :
1- La molarité de B (notée MB, en mol/L) et son incertitude relative
2- La concentration massique de B (notée CB, en g/L) et son incertitude relative
3- L'incertitude absolue sur CB.
4- Rapporter le résultat final sous la forme 𝐶𝐵 = (𝑥 ± 𝑦) g/L en gardant uniquement les chiffres significatifs

Exercice 4 (Contrôle Master 2017/2018)

Un médicament contient un principe actif qui réagit comme un diacide (noté H2A) et des excipients inertes (càd
sans propriétés acido-basiques). Un dosage alcalimétrique de H2A a été effectué comme suit :
Une prise d'essai de la poudre issue de ce médicament, (mpoudre = 0,18 ± 0,01 g), a été dissoute dans l'eau. Elle a
ensuite été titrée par une solution de NaOH, de molarité MNaOH = (0,1085 ± 0,0005) M, contenue dans une burette
de 25 ml classe B. Le volume de soude (VNaOH) nécessaire à cet effet était égal à 16,40 ml.
1- Écrire l'équation de la réaction.
2- Dériver (établir, démontrer) la relation donnant (𝒎𝑯𝟐𝑨 ) qui est la masse de H2A dans 1 g de poudre en
fonction de 𝑴𝑵𝒂𝑶𝑯 ; 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 ; 𝑴𝑴 (𝒎𝒂𝒔𝒔𝒆 𝒎𝒐𝒍𝒂𝒊𝒓𝒆 𝒅𝒆 𝑯𝟐 𝑨) 𝒆𝒕 𝒎𝒑𝒐𝒖𝒅𝒓𝒆.
Notez bien que 𝒎𝑯𝟐𝑨 s'exprime en (gramme de H2A/gramme de poudre).
3- Calculer (𝑚𝐻2𝐴 ) en gardant 5 chiffres significatifs dans le résultat final, sachant que la masse molaire de H2A est
[MM = 177,6 g/mol].
4- Calculer l'incertitude (∆𝑚𝐻2𝐴 ), en justifiant toute valeur d'incertitude qui serait nulle (égale à zéro). Arrondir le
résultat final de (∆𝑚𝐻2𝐴 ) à 1 chiffre significatif.

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5- Écrire le résultat final de la masse de H2A dans 1 g de poudre sous la forme 𝑚𝐻2𝐴 = (𝑥 ± 𝑦) g/g, avec le
nombre adéquat de chiffres significatifs, en justifiant clairement votre réponse.
6- Donner l'intervalle dans lequel se situe la masse réelle de H2A et commenter votre résultat.
7- Quelles mesures pratiques recommandez-vous pour améliorer la précision ?
8- Expliquez pourquoi la valeur du volume d'eau utilisée pour la dissolution n'influe pas sur le calcul de ∆𝑚𝐻2𝐴

Question 5 (Contrôle 2018/2019) : Énoncé de la question, avec calcul quantitatif (détermination de la pureté) :

Le contrôle du degré de pureté d'une poudre de chlorure d’acétylcholine étalon (monoacide de masse molaire
181,66 mg/mmol, que nous symboliserons par Ac) est effectué par un dosage en retour. Ainsi, 305,2 mg de
poudre sont dissous dans un volume approximatif d'eau, non-spécifié (non-précisé, inconnu). À la solution
résultante, on ajoute 30 mL d’une solution de NaOH (0,1080 ± 0,0005) M, volume prélevé à la burette de 50 mL,
classe A. Le produit de la réaction est entraîné hors de la solution par l’action de la vapeur d’eau chaude. L’excès
de soude a nécessité 15,58 mL de H2SO4 (0,0495 ± 0,0002) M, volume mesuré à la burette de 25 mL, classe A.
Les opérations suivantes détaillent le calcul de la masse de Ac dans 100 g de poudre :
1- Nombre de mmol de NaOH initial : (𝒏𝑵𝒂𝑶𝑯 )𝟎 = 𝑴𝑵𝒂𝑶𝑯 × 𝑽𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟎, 𝟏𝟎𝟖𝟎 × 𝟑𝟎 = 𝟑, 𝟐𝟒𝟎𝟎 𝒎𝒎𝒐𝒍
2- Nombre de mmol de H2SO4 nécessaire à la neutralisation du NaOH résiduel :
𝒏𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 = 𝑴𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 × 𝑽𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 = 𝟎, 𝟎𝟒𝟗𝟓 × 𝟏𝟓, 𝟓𝟖 = 𝟎, 𝟕𝟕𝟏𝟐 𝒎𝒎𝒐𝒍
3- Nombre de mmol de NaOH ayant réagi avec Ac :
(𝒏𝑵𝒂𝑶𝑯 )𝒓é𝒂𝒈𝒊 = (𝒏𝑵𝒂𝑶𝑯 )𝟎 − 𝟐 × (𝒏𝑯𝟐𝑺𝑶𝟒 ) = 𝟑, 𝟐𝟒𝟎𝟎 − 𝟏, 𝟓𝟒𝟐𝟒 = 𝟏, 𝟔𝟗𝟕𝟔 𝒎𝒎𝒐𝒍
4- Nombre de mmol de Ac dans l'échantillon de poudre analysé :
𝒏𝑨𝒄 = (𝒏𝑵𝒂𝑶𝑯 )𝒓é𝒂𝒈𝒊 = 𝟏, 𝟔𝟗𝟕𝟔 𝒎𝒎𝒐𝒍
5- Masse de Ac présent dans l'échantillon de poudre analysé :
𝒎𝑨𝒄 (𝒎𝒈) = 𝒏𝑨𝒄 × 𝑴𝑴 (𝑨𝒄) = 𝟏, 𝟔𝟗𝟕𝟔 × 𝟏𝟖𝟏, 𝟔𝟔 = 𝟑𝟎𝟖, 𝟒 𝒎𝒈
6- Masse de Ac (en mg) présent dans 100 mg de poudre (càd, teneur en %) :
𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝑨𝒄 𝒎𝑨𝒄 (𝒎𝒈) 𝟑𝟎𝟖,𝟒 𝟏𝟎𝟏 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝑨𝒄
𝒎′𝑨𝒄 (𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒈 𝒑𝒐𝒖𝒅𝒓𝒆) = 𝐏.𝐄 (𝐦𝐠)
× 𝟏𝟎𝟎 = 𝟑𝟎𝟓,𝟐 × 𝟏𝟎𝟎 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝒈 𝒅𝒆 𝒑𝒐𝒖𝒅𝒓𝒆
(= 𝟏𝟎𝟏 %)

Questions : Pour chacune des 6 opérations exposées précédemment, calculer l'incertitude affectant le paramètre
calculé, en utilisant le mmol et le mg, comme unités de "𝒏" et de "𝒎", respectivement (ou des concentrations
respectives) :

1- L'incertitude absolue affectant le nombre de mmol de NaOH initial.

2- L'incertitude absolue affectant le nombre de mmol de H2SO4 ajouté.

3- L'incertitude absolue affectant le nombre de mmol de NaOH ayant réagi avec Ac.

4- L'incertitude absolue affectant le nombre de mmol de Ac dans l'échantillon de poudre analysé.

5- L'incertitude relative (en %) affectant la masse de Ac présent dans l'échantillon de poudre analysé.

6- L'incertitude relative (en %) affectant la masse de Ac (en mg) présent dans 100 mg de poudre.

7- Expliquer pourquoi il n'est pas aberrant (il n'est pas illogique) d'observer une teneur de poudre en Ac
dépassant les 100 %.