ÉQUILIBRES ET RÉACTIVITÉ CHIMIQUES

EXAMEN-TYPE NO 2

Nom: __________________________ Prénom: __________________________

Section: Chimie EPFL Pharmacie Sciences criminelles

Salle : _______ No de place : _______

• Les réponses seront inscrites dans les cadres prévus à cet effet (au besoin utilisez le
verso de la feuille en indiquant clairement "voir verso" dans le cadre approprié). Elles
devront donner suffisamment d'indications pour que le correcteur puisse apprécier le
raisonnement qui a permis de les obtenir. Les feuilles de brouillons éventuelles ne
seront pas récoltées à la fin de l'épreuve et ne pourront donc pas être prises en compte.
• Les résultats numériques devront être donnés avec leurs unités de mesure.
• La durée globale de l'épreuve est de 3 heures.
• En dehors du matériel d'écriture normal et de feuilles de brouillon vierges, seul l'usage
d'un formulaire de 2 côtés de pages A4 au maximum et d'une calculatrice
scientifique (sans aucun fichier alphanumérique stocké) est autorisé. Un
tableau périodique est fourni à la fin de la donnée de l'épreuve.

Problème 1

L'azote naturel est un mélange de deux isotopes naturels, 14N et 15N, dont les masses
atomiques valent respectivement 14,0031 u.m.a. et 15,0001 u.m.a.. Sachant que la masse
atomique de l'azote est égale à 14,0067 u.m.a., calculer le pourcentage (l'abondance
naturelle) de chacun des isotopes dans l'azote naturel.
 –2–

Problème 2
3,000 g exactement de carbone élémentaire (graphite) sont brûlés en présence
d'oxygène (O2) pour former du gaz carbonique (CO2). La réaction complète est menée
à pression constante (P = 1 atm) dans un calorimètre en cuivre. La masse du cuivre est
de 1,500 kg, et la masse de l'eau du calorimètre est de 2,000 kg. La température initiale
de l'eau est de 20 °C et la température finale de 31 °C. Calculer l'enthalpie standard de
formation ΔH°f de CO2 à partir de ses éléments constitutifs.
Donnée: Capacité calorifique (chaleur spécifique) du Cu : Cp = 0,389 J· g–1· K–1.
Capacité calorifique de H2O (par définition de la calorie) : Cp = 1 cal· g–1· K–1.
 –3–

Problème 3

Soit la réaction de décomposition dans un milieu réactionnel fermé :

2 NaHCO3 (s) ⇌ Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2 O (g)

Données : Composé ΔHf° [kJ· mol–1] S° [J· mol–1· K–1]
NaHCO3 (s) – 950,8 101,7
Na2CO3 (s) – 1130,7 135,0
CO2 (g) – 393,5 213,7
H2O (g) – 241,8 188,7

a) Caractériser thermodynamiquement cette réaction (exothermique/ endothermique,

spontanée/ non spontanée) dans les conditions standard.
 –4–

b) En admettant que ΔHr° et ΔSr° sont indépendantes de la température, calculer la

température à laquelle une transition entre réaction spontanée et non spontanée se
produit (préciser le sens de la transition).

c) Exprimer la constante d'équilibre de la réaction en fonction des pressions partielles des

composés
 –5–

d) Quel sera l'effet sur l'équilibre (justifier vos réponses) de l'ajout de NaHCO3 (s) dans un
récipient fermé et dans un récipient ouvert ?

Problème 4

On titre 30 ml d'une solution aqueuse d'acide acétique CH3COOH 0,25 M par NaOH
0,25 M. Le pKa de CH3COOH est 4.75.

a) Calculer le pH initial de la solution d'acide (avant le titrage).

 –6–

b) Calculer le pH au point d'équivalence.

 –7–

Problème 5

A 25 °C, une pile électrochimique est constituée de deux électrodes reliées par un pont
électrolytique. Le premier compartiment contient une électrode de platine en équilibre
avec une solution d'acide phosphorique de pH = 1,7 et un mélange gazeux à 90 %
d'hydrogène et 10 % d'azote sous une pression de 1 atm. Le second compartiment est
constitué d'une lame de nickel plongeant dans une solution de sulfate de nickel, NiSO4,
dont l'activité des ions Ni2+ est a = 0,001.
Données : Acide phosphorique H3PO4 pKa1 = 2,2, pKa2 = 7,2, pKa3 = 12,4
E°(Ni2+/Ni) = – 0,257 V / SHE

a) Déterminez les potentiels respectifs des deux électrodes

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b) Ecrire l'équation globale de la réaction spontanée en précisant la fonction de chacune

des électrodes lorsque la pile débite du courant.

c) Calculer la force électromotrice de la pile

Problème 6

L'hydrolyse du saccharose en fructose est suivie dans une solution acide. La constante
de vitesse de la réaction à 25 °C est k = 3,6· 10–5 s–1 et son énergie d'activation vaut
ΔU‡ = 108,37 kJ· mol–1. Combien de temps faut-il pour que 70 % du saccharose initial
soit hydrolysé à T = 35 °C ?
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Fin de l'épreuve