Chapitre 1 – introduction à la thermodynamique

I – systèmes thermodynamiques et variables d’état

-phase solide + liquide → phase condensée ϱ = 103 kg.m-3

-phase liquide + vapeur → phase fluide (pas de forme propre) ϱ = 1,29 kg.m-3

Echelle microscopique = celle des atomes, molécules, ions

-système ouvert → échange de la matière et de l’énergie avec l’extérieur

-système fermé → n’échange pas de matière avec l’extérieur mais peut échanger de l’énergie
-système isolé → n’échange ni matière ni énergie avec l’extérieur

1 - variables d’états
=paramètre macroscopique caractérisant le système thermodynamique

-variable extensive = dépende de la taille du système (volume, masse)

-variable intensive = ne dépend pas de la taille du système (pression, température)

Equilibre thermodynamique = état d’un système ne subissant aucune évolution à l’échelle

macroscopique
Doit vérifier 3 conditions :
-équilibre mécanique = les deux systèmes ont la même pression
-équilibre thermique = les deux systèmes ont la même température
-équilibre de diffusion = les deux systèmes ont les mêmes concentrations

Diagramme pression / température de l’eau pure

Point triple → coexistence simultanée des trois phases

P = 0,006 bar T = 0,01°C
Point critique → plus de distinction entre liquide et gaz
P = 220 bar T = 374 °C

2 – la température ( 1ère variable d’état)

=mesure l’agitation thermique des particules à Emicro

-propriété fondamentale de la température = 2 corps en équilibre thermique ont la même

température
-principe «zéro» de la thermodynamique = 2 corps en équilibre thermique avec un 3ème corps
sont en équilibre thermique entre eux

Protocole d’étalonnage
(1) Choisir l’unité (en K)
(2) Fixer des valeurs numériques à une liste de températures
(3) Selon (2), définir un instrument de référence pour mesures (instrument primaire)
A partir des instruments primaires, on peut étalonner des instruments secondaires plus
spécifiques.

-échelle des températures → deux points fixes de références, on divise cet intervalle en parties
égales, chacune représente un ° dans l’échelle.
Echelle des Celsius
points fixes θc = 0 température de glace fondante
θc = 100 température de vaporisation de l’eau

Echelle des Fahrenheits

points fixes θf = 32 température de glace fondante
θf = 212 température de vaporisation de l’eau

principe du thermomètre à alcool : il se dilate sur la longueur en fonction de la température

coefficient de dilatation a → relie la variation de longueur à la variation de température

système : tige de longueur L, de longueur initiale Li, longueur finale Lf

dans une petite intégrale, on considère L = Li = Lf où

Δ L dL 1 ΔL
≈ → a= d’où ΔL = a * L * ΔT
Δ T dT L ΔT

2 – la pression ( 2ème variable d’état)

=force qu’exerce les molécules d’un fluide sur une paroi

Démonstration de la loi de l’hydrostatique

-on découpe la surface d’une paroi en un ensemble de petites surfaces

élémentaires dS, orienté vers l’éxterieur par le vecteur n⃗ (vecteur
surface élementaire) ⃗
dS = dSn⃗

-chaque surface est soumise à une force ⃗

dF = P * ⃗
dS
dV = Sdz

bilan des forces selon l’axe Oz :

-poids : ⃗
P = m * ⃗g avec ⃗g = -g * u⃗
= - ϱ * dV * g * u⃗
= - ϱ * Sdz * g * u⃗

-force de pression sur les deux surfaces S : ⃗

F=⃗ P*S
= -P(z+dz) * Su⃗ + P(z) * Su⃗
dP
Or -P(z+dz) = -P(z) - dz
dZ

dP
-somme des forces : ⃗
P+⃗
F = - ϱ * Sdz * g * u⃗ * -P(z) - dz * Su⃗ + P(z) * Su⃗
dZ
dP
= - ϱg *(- )
dZ
dP
= - ϱg
dZ
Equation locale de l’hydrostatique
dP = - ϱg * dZ

fluide incompressible = fluide dont la masse volumique est constante

manomètre = appareil pour mesurer la pression d’un fluide

baromètre de Torricelli

PB = 0
PA = ϱgh
ZA = 0
ZB = h

3 – modèle du gaz parfait

Loi de Boyle-Mariotte :
A une température T donnée, PV = cnst

Loi de Gay-Lussac :
A P=cnst, V est proportionnelle à T

Loi de Charles :
A V=cnst, P est proportionnelle à T

PV PV
= cnst → = kb * N avec kb = constante de Bolzmann
T T
= 1,38 * 10-23 J.K-1
N = nb de particules de gaz dans un volume

-équation d’état du gaz parfait

PV = nRT

V V
-volume molaire n = -volume massique V=
Vm m

N n∗Na
-densité particulaire n* = =
V V

P T
-principe du thermomètre à gaz =
Pref Tref

¿ RT
Pression partielle pour les mélanges de gz parfait avec xi espèces. Pi =
V
Comme si xi était le seul constituant à occuper le volume V.

¿ RT
Loi de Dalton : pression totale Ptot = Σi Pi = Σ
V
Somme des pressions partielles