MODULE C243 CHIMIE ORGANIQUE 1

SOMMAIRE

Introduction
Chapitre I : Liaison Chimique, Structure et
Identification

Chapitre II : Notion de Fonction et Nomenclature

Chapitre III : Représentation des molécules &

analyse conformationnelle

Chapitre IV : Notion d’Isomérie

Chapitre V : Les Effets Electroniques

Chapitre VI : Notion de Mécanisme Réactionnels

1
 INTRODUCTION
Traditionnellement, on divise la chimie en deux branches :

LA CHIMIE ORGANIQUE ET LA CHIMIE MINÉRALE

* La chimie organique a pour objet l'étude des composés présents dans les
organismes vivants (végétaux et animaux).
* La chimie minérale étudie les corps présent dans le règne minéral (sol et sous
sol, atmosphère)
Le premier produit organique a été synthétisé par WOHLER en 1828. C'est l'urée
NH2CONH2.
La chimie organique est définie comme étant la chimie des composés du
carbone.
Le carbone est un élément très réactif, situé au centre du tableau de Mendelev
La chimie organique permet :
- L'étude des mécanismes réactionnels afin de prévoir les réactions organiques;
- Le développement des méthodes de synthèse afin de construire des molécules
inconnues et de plus en plus compliquées, ayant des applications intéressantes
dans la vie courante;
- L'extraction de composés naturels pour découvrir les mécanismes de leur
biosynthèse dans les organismes vivants et pour mieux connaître les
fondements chimiques de la vie.
Les applications pratiques de la chimie organique sont innombrables :
* Les médicaments (les antibiotiques, les excitants ou les tranquillisants, les
contraceptifs, etc.)
* Les matières plastiques et les élastomères (les caoutchoucs) ;
* les polymères
* Les peintures, les vernis, les colles et les adhésifs ;
* Les textiles synthétiques ;
* Les colorants ;
* Les savons et les détergents ;
* Les insecticides ;
* Les explosifs, les cosmétiques, les parfums, etc...
En plus, la chimie organique règle tout le fonctionnement cellulaire des
organismes vivants (l'activité musculaire et nerveuse, la digestion, la respiration,
la reproduction, la vue, l'odorat, etc...)

2
 Chapitre I : Liaison Chimique, Structure
et Identification
I- Généralité :
1°/ Historique :
Fin du 18e siècle : développement de la Chimie
(Chimie Organique, Chimie Minérale…
Expérience de F. WÖHLER en 1828,
O
- +  C
N C O NH4 NH2 NH2
Cyanate d’ammonium Urée
(Composé minérale) (Composé organique)
Le terme organique se réfère à tout composé
contenant du C provenant de source naturelle
ou préparé par synthèse.
Sont exclus le carbone (graphite et diamant), le CO,
le CO2 et les carbonates (CaCO3), chimie minérale.
Les ressources organiques naturelles
1. La photosynthèse
2. Les synthèses biochimiques
3. Les hydrocarbures fossiles (pétrole et gaz naturel)
3
Plus de 12 millions de composés organiques
70 mille d'entre eux sont commercialisés.
Problèmes
• Toxicité des insecticides
• Dégradation de l’environnement,…
2°/ Objectif :
•Élaboration de polymères et de détergents
biodégradables.
•Préparation de médicaments et de pesticides
ayant une activité biologique plus sélective.
•Extraction de composés naturels.
3°/ Application :
•Pétrochimie
•Matières plastiques
•Fibres synthétiques
•Caoutchouc et élastomères
•Agents de surface et détergents
•Colorants et pigments
•Parfums
•Chimie agricole : (Insecticides, herbicides,
fongicides, ...)
•Applications paramédicales :
- Chimie alimentaire
- Chimie pharmaceutique 4
II- Liaison chimique :
1°/ Symbole chimique :
Un élément chimique est symbolisé par : A
ZX
Exemple : 126C, 168O,
Na :Sodium (du latin Natrium) ;
N : Azote (Nitrogenium)
2°/ Tableau périodique des éléments chimiques

1
H 2
He

3
Li 4
Be 5
B 6
C 7
N 8
O 9
F 10
Ne
Na Mg Al Si P S Cl Ar
11 12 13 14 15 16 17 18

Br
35

LiBeBCNOFNe I
53

Lili Bégayait Beaucoup Chez Notre Oncle FerNand

Napoléon Mangeait Allègrement Six Poulets Sans
Claquer d’Argent 5
3°/Liaison chimique :
a- Modèle de LEWIS :
Liaison chimique : assemblage de 2 atomes
d’un même élément ou d’éléments différents.
Exemple : H-H ; Na+Cl- ; CH4.
Lors d’une liaison chimique chaque atome doit
avoir sa couche périphérique saturée à 2 ou 8 e-)
(Règle du duet ou de l’Octet).
b- Deux types de liaisons chimiques :
- Electrovalent :
Une liaison électrovalente (ionique) est
assurée par l’attraction électrostatique entre
deux ions de charges opposés.
Exemple : Na+Cl-
Na → Na+ + 1e-
Cl + 1e- → Cl-

1
H 2
He
Na B Cl C Na + Cl -
3
Li 4
Be 5 6 7
N 8
O 9
F 10
Ne
Propriétés :
polaires
Na Mg Al solides
Si cristallins
P S Cl Ar
11 12 13 14 15 16 17 18
solubles dans l’eau 6
 - Covalent :
Une liaison covalente est la mise en commun
d’un doublet d’électrons appariés entre 2 Atomes.
Assurée par le recouvrement de densité
électronique.
Symbolisée par un tiret « - ».
Exemple : H2 ou H-H ; CH4 ou
Propriétés : non polaires
gaz, liquides ou solides
généralement peu soluble dans l’eau
L’électronégativité d’un élément est sa capacité
d’attirer vers lui les électrons de liaison.
Electronégativité croissante

Electronégativité croissante
1
H 2
He

3
Li Be
4 5
B 6
C 7
N 8
O 9
F 10
Ne
Mg
Na 12 Al Si P S Cl Ar
13 14 15 16 17 18
11

7
c- Modèle des orbitales atomiques, (O.A) :

En mécanique quantique un e- (n, l, m, ms)

n : définit la couche: n=1 couche K,

n=2 couche L...
l : entre 0 et n-1 différencie les sous-couches,
l =0 sous-couche s,
l =1 sous-couche p,...
m : entre -l et +l.
A une valeur de l correspond (2l+1) valeur de m
Ce qui donne le nombre de cases d’une sous couche

n=1, l=0, m=0, une case et 2 e- (1s).

Exemple : 2He : 1s2.
n=2, l=0, m=0, une case et 2 e- (2s).
l=1, m=(-1,0,+1), 3 cases et 6 e- (2p).
Exemple : 10Ne : 1s2 2s2 2p6.
ms : nombre de spin : +1/2 ou -1/2 (  ou ).
Ne : (1s)2 (2s)2 (2p )2(2p )2(2p )2
10 x y z

     8
Une Orbitale Atomique (O.A) est la région de
l’espace autour du noyau et où la densité
électronique est maximale.

Les O.A. diffèrent par leur forme et leur taille

Fig. I-1) : Orbitales 1s, 2s et 2p. 9

d- Structure électronique des atomes :
La répartition des z électrons de tout atome à l’état fondamental, obéit aux
règles suivantes :
1°) Règle de Pauli :
Deux électrons d’un même atome ne peuvent avoir leurs quatre nombres
quantiques égaux.
Électrons « antiparallèles » ou « appariés ».

2°) Principe de stabilité (Principe d'Aufbau)

Les électrons vont se placer le plus près possible du noyau (dans les
orbitales de plus basse énergie), on obtient une stabilité maximale (état
fondamental).
Règle de Klechkowsky :
Le remplissage des sous couches électroniques se fait selon
l’ordre suivant :

1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f<...

3°) Règle de Hund :

A l’état fondamental les électrons occupent successivement avec des spins
parallèles () les différentes cases (orbitales) d’une sous couche jusqu’à
ce que cette dernière soit à moitié remplie.
Cas du C (Z=6)
(1s)2 (2s)2 (2px)1(2py)1 (2pz)

    État fondamental

Couche de valence

Dans le cas d’une liaison chimique seul interviennent les électrons de

valence qui sont situés sur la couche périphérique
10
e- Théorie de l’hybridation :
D’après le modèle de LEWIS, le C peut accepter 4 e-
(en formant 4 liaisons)
Cas du CH4. On dit que le carbone est tétravalent.

Le modèle de LEWIS ne permet pas d’expliquer

la formation d’une double et triple liaison

Le modèle des orbitales atomique ne permet pas d’expliquer la

tétravalence du C. Cas de CH4

Dans le cas du modèle des O.A. pour expliquer la tétravalence du C

on doit faire passer un e- de l’O.A. (2s) au niveau (2p),.

6C (Z = 6) 1s2 2s2 2p2

2p 2p
n =2 n =2
2s 2s

n=1 1s n=1 1s

"Etat Fondamental" "Etat Excité"

D’où la théorie de l’hybridation

11
Trois états d’hybridation

12
a) Hybridation sp3 :
Les O.A. purs, (de la couche de valence), sont
remplacées par quatre O.A. hybrides identiques
et de même énergie résultant de la combinaison
de l’O.A. (2s) et des 3 O.A. (2p), (Fig. I-2)

Fig. I-2) : Formation des O.A. hybrides sp3 du Carbone.

Le C est dit hybridé sp3, (Fig. I-3).

109.28°

Fig. I-3) : Orbitales atomiques hybrides sp3 du C.

13
Chaque O.A. hybride contient un e- et peut former
une liaison par recouvrement axial avec une O.A.
d’un autre atome pour former une orbitale
Moléculaire s (O.M), (Fig. I-4).

Exemples :
1°) cas de CH4 :

Fig. I-4) : Les liaison dans CH4.

On dit que le C est tétravalent

La molécule a une géométrie tétraédrique.
14
2°) Cas de C2H6, (Fig. I-5) :

Fig. I-5) : Les liaison dans C2H6.

15
b) Hybridation sp2 : Fig. I-6
Combinaison de l’O.A. (s) et de 2 O.A. (px et py)
donnant 3 O.A. hybrides sp2 équivalentes.
Le C est hybridé sp2, (Fig. I-7).

Fig. I-6) : Formation des orbitales atomiques hybrides sp2.

Fig. I-7) : Orbitales atomique hybrides sp2 du carbone.

16
Exemple, cas de H2C=CH2 :

Fig. I-8) : liaison double.

* L’ensemble liaison s liaison p constitue une
double liaison.
* La molécule a une géométrie plane.
Exemple, cas du benzène C6H6

17
) Hybridation sp : (Fig. I-9)
Combinaison entre l’O.A. (s) et l’O.A. (px) pour
donner 2 O.A. hybrides sp linéaires et équivalentes.
Le C est dit sp.
2(py)1 et 2(pz)1 non hybridés sont perpendiculaires.

Fig. I- 9) : Formation des orbitales hybrides sp du C.

↑
↑
↑ ↑

Fig. I-10) : Orbitale atomique sp du C. 18

 Exemple, cas de C2H2 H—CC—H

Fig. I-11) liaison triple.

* Les liaisons s, p1, p2 forme une triple liaison.

* La molécule a une géométrie linéaire.

19
 Différents états d’hybridation du carbone

2p
n =2
2s

6C (Z = 6) 1s2 2s2 2p2 n=1 1s

"Etat Hybridé sp3"

2p 2p 2p
n =2 n =2 n =2
2s 2s 2s

n=1 1s n=1 1s n=1 1s

"Etat Fondamental" "Etat Excité" "Etat Hybridé sp2"

2p
n =2
2s

n=1 1s

"Etat Hybridé sp"

Exercice 2 :
Indiquez le type d’hybridation pour chaque atome.
H H

O N H sp3
O
sp2
C C C C C C N
sp
H
N H H
20
H
III- Structure moléculaire :
Le terme structure désigne tout aspect
d’organisation de la matière,
•Les 4 éléments : C, H, O et N.
•Les non métaux : Cl, Br, I, S, P, ...
•Les métaux : Na, Li, Mg, Zn, …
A/ Règle d’association des différents atomes :
1°) L’hydrogène : H
Structure électronique  H2 ou H-H
L’hydrogène est monovalent.
2°) Les halogènes : F, Cl, Br, I
Même structure électronique externe ;
(ns)2 (np)5
    État fondamental
Les halogènes sont donc monovalent.
Exemple :
H
H Cl Cl Cl H C Cl
H
21
 3°) L’oxygène : O ; Z=8
(2s)2 (2p)4
    État fondamental
L’oxygène est donc divalent.
Exemple :

4°) L’azote : N ; Z=7,

(2s)2 (2p)3
    État fondamental
L’azote est donc trivalent.
Exemple :

Ammoniac Imine Nitrile

5°) Le Carbone : C ; Z=6,
Le carbone est tetravalent.
Exemple :
H
H C H O C O H C N
H 22
B/ Représentation des molécules :
1) Formule brute, CxHyXzNvOw :
Indique la nature et le nombre des atomes de
la molécule.
Exemple : CH4, C2H4, C2H2
2) Formule développée ou plan :
✓ Indique l’enchaînement des atomes dans la
molécule.
Exemple :
C3H8O H H H

H C C O C H

H H H
✓ Permet de distinguer les isomères.
Exemple : C3H8O H
H H H H O H
H C C C O H ; H C C C H
H H H H H H
A B
A et B sont deux isomères. 23
 3) Formule semi-développée :
Ecriture condensée pour faciliter l’écriture des
H
formules. H H
H H O H
Exemples : H C C C O H ; H C C C H
H H H H H H
OH
CH3 CH2 CH2 OH CH3 CH CH3
A B
CH3 CH2 OH peut séecrire C2H5OH ou O H

CH3 CH2 CH2 OH peut s'écrire CH3(CH2)2OH ou O H

OH
H3C CH CH3 peut s'écrire (CH3)2CHOH ou OH

CH2 CH2 Formule

Topologique
CH2 CH2 peut s'écrire
CH2 CH2
H H H CH3 H
H C1 C 2 C 3 C 4 C H
H H CH3 CH3 H
C1 : Carbone primaire, C3 : Carbone tertiaire,
C2 : Carbone secondaire C4 : Carbone quaternaire
24
4) Degré d’Insaturation (D.I) :
Nombre total de liaisons multiples et de cycle.
Il peut être déduit du nombre d’atome de
C, H, X, N… contenu dans la formule
moléculaire.

Soit la f.b. : Cx Hy Xz Nv Ow
D.I. = 1 + x - 1/2 (y + z – v)

Exemple :

C2H4 D.I = 1 ;
1 double liaison.

C4H7Br3 D.I = 0 ;
composé saturé ne contenant
ni cycle ni double liaison.

C3H3N D.I = 3 ;
(liaisons multiples et cycle)

25
Remarques :

1) Tout composé contenant C et H ou C, H et O

contient toujours un nombre pair d’atomes
d’Hydrogènes,

exemple : CH4, C2H6, C2H4O, C6H8O2.

2) Tout composé contenant un halogène ou un

azote ou toute combinaison impair de ces éléments
le nombre d’atomes d’Hydrogènes sera impair,

exemple : CH3Cl, C2H7N, C3H3Cl3.

Exercice :
Les formules suivantes sont-elles possibles
ou impossibles ;
C2H5
C4H7Br3 D.I = 0 ;
C3H4N
C3H6
26
IV- Détermination des structures :
1) Analyse élémentaire :
Consiste à déterminer la nature et le pourcentage
de chaque élément constituant le composé.
Analyse qualitative : recherche de la nature des
éléments
Analyse quantitative : détermination des
proportions
a- Calcule des quantités de C, H et N :
MC mC : quantité de carbone
mCO2 : quantité de CO2 formée
mC = — x mCO2 (1) MC : Masse molaire de C
MCO2 Mco2 : Masse molaire de CO2

MH2 mH : quantité d’Hydrogène

m H2O : quantité d’eau formée
mH = — x mH2O (2) MH2 : Masse molaire de l’H2
MH2O MH2O : Masse molaire de l’eau

mN : quantité d’azote
MN2 VN2 : volume d’azote formé
mN = — x VN2 (3) 22.4 :volume d’une mole de gaz
22,4 MN2 : Masse molaire de l’azote
27
b- Composition centésimale :
Soit un composé A de masse mA

mC
%C = — . 100 (4)
mA

mH
%H = — . 100 (5)
mA

mN
%N = — . 100 (6)
mA

mC : quantité de carbone ; m H : quantité d’hydrogène ;

mN : quantité d’azote ; mA : quantité du composé analysé.

%O = 100 – (%C + %H + %N + … (7)

28
f- Exemple :
3.42 mg d’un composé organique A contenant C
et H fournit, par combustion, 5.28 mg de CO2
et 1.98 mg d’eau.
Mc = 12.01 ; MH = 1.008 ; MCO2 = 44.01 ;
MH2O = 18.016.
12.01
mc = . 5.28 = 1.44 mg ;
44.01
1.44
d’où C% = . 100 = 42.2 %.
3.42

2.016
mH = . 1.98 = 0.22 mg ;
18.016

0.22
d’où H% = . 100 = 6.43%.
3.42
O% = 100 - (42.2 + 6.43) = 51.37%.
29
2) Détermination de la formule brute
empirique :
(CxHyOz)n.
Loi de Proust :
MA MC MH MO
— =— .x= —.y = —.z (9)
100 %C %H %O

Reprenons l’exemple précédent, on trouve :

x = 1.09 z  1z y = 1.99z  2z
La formule brute empirique s’écrit :
CzH2zOz = (CH2O)z

z est déterminé à partir de MA.

%O MA
z = — . — (10)
MO 100

30
3) Détermination de la masse moléculaire :
a- Méthode vaporimétrique :

n = m/M (11)
n: nombre de mole du gaz (mol)
m : masse du gaz (g)
M : masse molaire du gaz (g)

M = 28,9 . d (12)
d : la densité du gaz par rapport à l’aire.
28.9 est le poids de 22.4 l d’air.

31
b- Méthode Cryométrique et Ebulliométrique :

K m
M= — — (13)
T m0

M : Masse molaire du composé étudié.

K : Constante cryoscopique (ou ébulliométrique)
propre au solvant, en g°Kmol-1.
m : masse de soluté.
m0 : masse de solvant.
T : Abaissement (point de fusion) ou
élévation (point d’ébullition) de la solution
(soluté plus solvant).

32
La combustion de 0.6 g d’un composé organique D donne 1.015 g de gaz carbonique et 0.48 g d’eau.
Une analyse qualitative montre que ce composé contient uniquement du carbone de l’hydrogène et du
chlore.0.2 g de D dissous dans 20 g d’acide acétique provoque un abaissement cryoscopique de 0.49°C.
La constante cryoscopique de l’acide acétique K = 3900g°Kmol -1.
1°/ Quelle est la formule brute empirique de D ?
2°/ Quelle est la masse moléculaire de D ?
3°/ Quelle est la formule moléculaire de D ?
Rép :
1°/ Formule brute empirique de D :
* Quantité de C et H :
En appliquant les formules (1) et (2) ( voir cours).
MC 12, 01115
mC = . mCO2 = . 1,015 = 0,2770 g
MCO2 44,0100

2.MH 2(1,00797)
mH = . mH2O = . 0,48 = 0,0537g
MH2O 18,01534

* Pourcentage de C, H et Cl :
En appliquant les formules (4) , (5) et (7) ( voir cours).
mC 0,277
%C = . 100 = . 100 = 46,17%
mD 0,6

mH 0,0537
%H = . 100 = . 100 = 8,95%
mD 0,6

%Cl = 100-(%C+%H) = 100-(46,17+8,95) = 44,88%

D'après la relation de Proust on déduit :

%C . MCl 46,17. 35,453
x= .
z = .
z = 3,06 z  3z
MC . %Cl 12, 01115 . 44,88

%H . MCl 8,95 . 35,453

y= .
z = .
z = 7,07z  7z
MH . %Cl 1,00797. 44,88

D'où la formule brute empirique de D : (C3H7Cl)z

2°/ Masse molaire de D :

K m K m 3900 0.2
T = , Soit M= = = 79,59 g
M m0 T m0 0,49 20

3°/ Formule moléculaire de D :

En appliquant la relation de Proust :

MD MCl
.
= z
100 %Cl

D'où : MD. %Cl 79,59 . 44,88

z= = = 1,01  1
100 . MCl 100. 35,453
33

La formule brute exacte de D est : C3H7Cl

d- Structure électronique des atomes :
La répartition des z électrons de tout atome à
l’état fondamental, obéit aux règles suivantes :
1°) Règle de Pauli :
Électrons « antiparallèles » ou « appariés ».
2°) Règle de Klechkowsky :
1s<2s<2p<3s<3p<4s<3d<4p<5s<4d<5p<6s<4f<...
3°) Règle de Hund :
spins parallèles ()
Cas du C (Z=6)
(1s)2 (2s)2 (2px)1(2py)1 (2pz)
    État fondamental

Couche de valence
Remarque : Le modèle des orbitales atomiques
ne permet pas d’expliquer :
1- Tetravalence du C , Cas de CH4
2- Double et triple liaison ?
34