abstract

L'effet de l'ajout d'étain sur le comportement de la corrosion atmosphérique d'un acier

faiblement allié dans une atmosphère industrielle côtière simulée.

L'effet de l'ajout d'étain sur le comportement de corrosion atmosphérique d'un acier

faiblement allié dans une atmosphère industrielle côtière simulée a été étudié par un essai
de corrosion cyclique humide/sec en intérieur. Les résultats

indiquent que l'ajout d'étain peut manifestement rendre le substrat d'acier plus résistant à
la corrosion atmosphérique en supprimant la corrosion cathodique H

en supprimant la réaction de réduction cathodique de H+, mais l'ajout d'étain n'a pas
d'effets bénéfiques évidents

lorsque l'acier est recouvert d'une couche de rouille plus épaisse pendant le processus de
corrosion à long terme. La raison est la suivante

La raison réside dans le fait que la présence de H+ non réduit peut abaisser la valeur du pH
de l'électrolyte et conduire à une couche de rouille lâche et poreuse sur l'étain.

et poreuse sur l'échantillon d'acier contenant de l'étain que sur l'échantillon d'acier sans
étain. En outre, le

120 cycles CCT processus de corrosion des deux aciers peut être divisé en trois étapes.
L'acier sans étain et l'acier

Les aciers sans étain et les aciers contenant de l'étain présentent une vitesse de corrosion
croissante au cours de la phase de corrosion initiale, puis une vitesse de corrosion
décroissante au cours de la deuxième phase de corrosion.

une vitesse de corrosion décroissante au cours des deuxième et troisième phases de

corrosion. De plus, l'ajout d'étain rend

l'ajout d'étain fait que la couche de rouille de l'acier contenant de l'étain a une quantité plus
élevée de ̨-FeOOH et une quantité plus faible de -FeOOH et de

Fe3O4 que la couche de rouille d'acier sans étain.

Introduction
L'acier patinable (WS), également connu sous le nom de corrosion atmosphérique

l'acier faiblement allié résistant à la corrosion atmosphérique qui contient un ou plusieurs

éléments (Cu, P, Cr, Ni, etc.).

(Cu, P, Cr, Ni, etc.), a été développé pour la première fois par la US Steel Company dans les
années 1930.

), a été développé pour la première fois par la US Steel Company dans les années 1930, sous
le nom d'acier Corten. L'évolution du WS, de la
de la série originale Corten à la série actuelle d'acier à haute performance (HPS).

l'acier haute performance (HPS) d'aujourd'hui, comprend non seulement l'amélioration de la

résistance à la corro-

sion atmosphérique, mais aussi l'amélioration des propriétés mécaniques,

ce qui permet au WS d'être utilisé dans un plus grand nombre de domaines d'application.
Les expériences d'expo-

et les expériences d'application sur le terrain [1-7] montrent que le WS a généralement une
bonne résistance à la corrosion dans des conditions industrielles ou côtières uniques.

bonne résistance à la corrosion dans des conditions atmosphériques industrielles ou côtières

simples, où le niveau de corrosion n'est pas trop élevé.

conditions atmosphériques industrielles ou côtières, où le niveau de corrosion ne dépasse

pas la catégorie C3 définie par la norme ISO 922.

catégorie C3 définie par la norme ISO 9223.

tance à la corrosion du WS n'est parfois pas prédominante sous l'effet composé de Cl- et de
SO2 dans l'atmosphère.

de Cl- et de SO2 dans une atmosphère industrielle côtière [4]. De plus,

plus, le potentiel d'exploitation accru et les réserves limitées

Introduction
L'acier de vieillissement (WS), également connu comme un acier faiblement allié

l'acier faiblement allié résistant à la corrosion atmosphérique qui contient un ou plusieurs

éléments (Cu, P, Cr, Ni). a été développé pour la première fois par l'US Steel Company dans
les années 1930.de la série originale Corten à la série actuelle d'acier à haute performance
(HPS).d'aujourd'hui, comprend non seulement l'amélioration de la résistance à la corrosion
atmosphérique, mais aussi l'amélioration des propriétés mécaniques,ce qui permet au WS
d'être utilisé dans un plus grand nombre de domaines d'application. Les expériences d'expo-

et les expériences d'application sur le terrain [1-7] montrent que le WS a généralement une
bonne résistance à la corrosion dans des conditions industrielles ou côtières uniques.

bonne résistance à la corrosion dans des conditions atmosphériques industrielles ou côtières

simples, où le niveau de corrosion n'est pas trop élevé.
conditions atmosphériques industrielles ou côtières, où le niveau de corrosion ne dépasse
pas la catégorie C3 définie par la norme ISO 922.

catégorie C3 définie par la norme ISO 9223.

tance à la corrosion du WS n'est parfois pas prédominante sous l'effet composé de Cl- et de
SO2 dans l'atmosphère.

de Cl- et de SO2 dans une atmosphère industrielle côtière [4]. De plus,

plus, le potentiel d'exploitation accru et les réserves limitées.

film protecteur sur la surface de l'acier, ce qui contribue à ralentir la vitesse de cor-

rosion. En résumé, l'acier avec ajout d'étain présente une excellente

résistance à la corrosion des ions chlorure et des solutions acides. Quant à l'effet de l'ajout
d'étain

l'effet de l'ajout d'étain sur la résistance de l'acier dans un environnement atmosphérique,

il peut être totalement différent car l'acier est toujours recouvert d'une couche de rouille
plus épaisse.

couche de rouille plus épaisse. Townsend et al [19] ont confirmé l'amélioration de la

résistance à la

l'amélioration de la résistance à la corrosion du WS par l'ajout d'étain dans un

environnement atmo-

sphérique industriel. Dans l'environnement atmosphérique marin, un nouveau

WS avec ajout d'étain a été développé, mais sans que le comportement et le mécanisme
d'évolution de la corrosion aient été étudiés.

comportement et le mécanisme d'évolution de la corrosion n'ont pas été obtenus

[20,21].

Comme nous le savons tous, pour la corrosion de l'acier, un dépolarisant cathodique efficace
est nécessaire.

dépolarisant cathodique efficace est nécessaire. La réduction de l'O2 dissous est la réaction

réaction la plus susceptible de déclencher le processus de corrosion de l'acier dans des

conditions
conditions atmosphériques. En outre, la réduction de H+ peut également être

la réaction cathodique efficace du processus de corrosion de l'acier

dans l'atmosphère avec une valeur de pH acide. Comme l'étain a un fort sur-

potentiel élevé pour la réaction d'évolution de H+, l'acier contenant de l'étain peut avoir une
densité de courant cathodique supprimée.

l'acier contenant de l'étain peut avoir une densité de courant cathodique supprimée
pendant le pro-

malgré la présence de O2 dans l'électrolyte. Cependant, le

H+ non réduit peut abaisser la valeur du pH de l'électrolyte et affecter la formation et la

précipitation de la rouille.

formation et la précipitation de la couche de rouille (produit de corrosion) sur l'acier

contenant de l'étain dans des conditions de forte acidité.

dans des conditions d'acidité élevée, ce qui fait que la couche de rouille a des
caractéristiques différentes. 2. Expérimental

2.1. Matériaux
Le tableau 1 montre la composition chimique des deux aciers faiblement alliés utilisés pour
la présente étude.

aciers faiblement alliés utilisés pour la présente étude.

deux aciers faiblement alliés est l'ajout de l'élément étain. L'acier No.1 est sans étain

et l'acier n°2 a une teneur en étain de 0,074% en masse.

Le microscope optique léger Zeiss (Axio Cam MRc 5, OM) a été utilisé pour observer la
morphologie de la microstructure.

pour observer la morphologie de la microstructure des deux substrats d'acier.

substrats en acier. Les échantillons utilisés pour l'observation de la microstructure

Les échantillons utilisés pour l'observation de la microstructure ont été progressivement

broyés sur du papier émeri 2000#, polis mécaniquement

mécanique avec de la pâte de diamant de 2,5 m de granulométrie, puis gravés dans une
solution d'éthanol absolu à 4,5 %.
dans une solution d'éthanol absolu avec 4 vol. % d'acide nitrique. La figure 1 montre

les photos métallographiques des deux aciers faiblement alliés. On peut

On peut voir sur la Fig. 1(a) et (b) que la microstructure de chacun des aciers est composée
de ferrite (zone brillante).

composée de phases de ferrite (zone claire) et de perlite (zone sombre),

avec les mêmes fractions de surface des deux phases. Par conséquent,

Par conséquent, pour l'étude suivante, l'effet de la différence de microstructure, apportée

par 0,074%, a été évalué.

l'effet de la différence micro-structurelle, apportée par l'addition de 0,074 % en poids

d'étain, sur le comportement de corrosion

de l'acier peut être négligé.

2.2. Test de corrosion cyclique humide/sec

Dans cette étude, l'essai de corrosion cyclique humide/sec (CCT) [22]

a été utilisé pour simuler le processus de corrosion atmosphérique des aciers faiblement
alliés, et pour simuler le comportement de l'acier.

d'aciers faiblement alliés, d'obtenir la cinétique d'évolution de la corrosion et de préparer les

échantillons pour la caractérisation de la couche de rouille.

préparer les échantillons pour la caractérisation de la couche de rouille. Les spécimens

d'acier

mens ont été sectionnés en coupons de 30 mm × 30 mm × 5 mm pour la méthode de la

CCT et en coupons de 10 mm × 10 mm × 5 mm pour les mesures électrochimiques.

électrochimiques. Les coupons ont été encapsulés dans de la résine époxy, puis rectifiés avec
du papier émeri à 800 µm.

puis broyés avec du papier émeri jusqu'à 800#. Après avoir été nettoyés avec

éthanol, les échantillons ont été stockés dans un dessiccateur pendant 24 heures, puis
soumis au CCT [23].

soumis au CCT [23]. Elle consiste à (1) peser l'échantillon initial ; (2) mouiller l'échantillon
initial.

initial ; (2) mouiller la surface de l'échantillon avec 40 L/cm2 de 0.05 mol/L

NaCl + 0,01 mol/L Na2SO3 avec un pH de 4,0 ± 0,1 (simulant une atmosphère industrielle

atmosphère industrielle côtière) ; (3) séchage de l'échantillon dans une chambre CSH-210

chambre CSH-210 maintenue à 25 ◦C et 60% HR pendant 12 h ; (4) repesage de l'échantillon

après séchage

l'échantillon après le séchage ; (5) rincer l'échantillon avec de l'eau distillée

distillée pour empêcher l'accumulation progressive de sel, puis séchage de l'échantillon

avant l'application d'une nouvelle couche de corrosion.

l'échantillon avant l'application d'un électrolyte de corrosion frais ; (6)

répéter les étapes ci-dessus de (2) à (5) pour différents cycles CCT,

et pendant chaque cycle CCT pour l'étape (5) de rinçage au sel, une opéra- tion minutieuse
est effectuée.

2. Expérimental
2.1. Matériaux
Le tableau 1 montre la composition chimique des deux aciers faiblement alliés utilisés pour
la présente étude.

aciers faiblement alliés utilisés pour la présente étude.

deux aciers faiblement alliés est l'ajout de l'élément étain. L'acier No.1 est sans étain

et l'acier n°2 a une teneur en étain de 0,074% en masse.

Le microscope optique léger Zeiss (Axio Cam MRc 5, OM) a été utilisé pour observer la
morphologie de la microstructure.

pour observer la morphologie de la microstructure des deux substrats d'acier.

substrats en acier. Les échantillons utilisés pour l'observation de la microstructure

Les échantillons utilisés pour l'observation de la microstructure ont été progressivement

broyés sur du papier émeri 2000#, polis mécaniquement

mécanique avec de la pâte de diamant de 2,5 m de granulométrie, puis gravés dans une
solution d'éthanol absolu à 4,5 %.

dans une solution d'éthanol absolu avec 4 vol. % d'acide nitrique. La figure 1 montre
les photos métallographiques des deux aciers faiblement alliés. On peut

On peut voir sur la Fig. 1(a) et (b) que la microstructure de chacun des aciers est composée
de ferrite (zone brillante).

composée de phases de ferrite (zone claire) et de perlite (zone sombre),

avec les mêmes fractions de surface des deux phases. Par conséquent,

Par conséquent, pour l'étude suivante, l'effet de la différence de microstructure, apportée

par 0,074%, a été évalué.

l'effet de la différence micro-structurelle, apportée par l'addition de 0,074 % en poids

d'étain, sur le comportement de corrosion

de l'acier peut être négligé.

2.2. Test de corrosion cyclique humide/sec

Dans cette étude, l'essai de corrosion cyclique humide/sec (CCT) [22]

a été utilisé pour simuler le processus de corrosion atmosphérique des aciers faiblement
alliés, et pour simuler le comportement de l'acier.

d'aciers faiblement alliés, d'obtenir la cinétique d'évolution de la corrosion et de préparer les

échantillons pour la caractérisation de la couche de rouille.

préparer les échantillons pour la caractérisation de la couche de rouille. Les spécimens

d'acier

mens ont été sectionnés en coupons de 30 mm × 30 mm × 5 mm pour la méthode de la

CCT et en coupons de 10 mm × 10 mm × 5 mm pour les mesures électrochimiques.

électrochimiques. Les coupons ont été encapsulés dans de la résine époxy, puis rectifiés avec
du papier émeri à 800 µm.

puis broyés avec du papier émeri jusqu'à 800#. Après avoir été nettoyés avec

éthanol, les échantillons ont été stockés dans un dessiccateur pendant 24 heures, puis
soumis au CCT [23].

soumis au CCT [23]. Elle consiste à (1) peser l'échantillon initial ; (2) mouiller l'échantillon
initial.

initial ; (2) mouiller la surface de l'échantillon avec 40 L/cm2 de 0.05 mol/L

NaCl + 0,01 mol/L Na2SO3 avec un pH de 4,0 ± 0,1 (simulant une atmosphère industrielle

atmosphère industrielle côtière) ; (3) séchage de l'échantillon dans une chambre CSH-210

chambre CSH-210 maintenue à 25 ◦C et 60% HR pendant 12 h ; (4) repesage de l'échantillon

après séchage

l'échantillon après le séchage ; (5) rincer l'échantillon avec de l'eau distillée

distillée pour empêcher l'accumulation progressive de sel, puis séchage de l'échantillon

avant l'application d'une nouvelle couche de corrosion.

l'échantillon avant l'application d'un électrolyte de corrosion frais ; (6)

répéter les étapes ci-dessus de (2) à (5) pour différents cycles CCT,

et pendant chaque cycle CCT pour l'étape (5) de rinçage au sel, une opéra- tion minutieuse
est effectuée.

la couche de rouille présente des caractéristiques différentes.

l'ajout d'étain à la corrosion atmosphérique de l'acier peut être préjudiciable.

Cependant, à notre connaissance, ce type de déduction n'a pas été vérifié par un
quelconque essai de corrosion atmosphérique.

n'a été vérifié par aucun essai de corrosion atmosphérique d'acier faiblement allié.

d'acier faiblement allié. Par conséquent, malgré les données disponibles sur l'étude de la
teneur en étain dans les aciers

de la teneur en étain dans les aciers, il existe peu de rapports sur l'effet de

l'ajout d'étain sur le comportement de corrosion et d'évolution de l'acier faiblement allié

l'évolution de l'acier faiblement allié dans un environnement atmosphérique, en particulier

l'effet combiné de Cl- et de SO2 dans l'atmosphère côtière et industrielle. En vue de

Dans cette optique, la présente étude utilise l'essai d'accélération cyclique de la

d'accélération de la corrosion (CCT) [22] pour étudier le comportement de la corrosion

atmosphérique des aciers faiblement alliés contenant de l'étain.

atmosphérique de l'acier faiblement allié contenant de l'étain dans une atmosphère

industrielle
atmosphère industrielle côtière simulée, en accordant une attention particulière à la

la cinétique d'évolution de la corrosion, la structure de la couche de rouille, la com- position

de la phase de rouille et les caractéristiques électrochimiques.

et les caractéristiques électrochimiques.

mécanisme de corrosion de l'acier faiblement allié sous l'effet de l'ajout d'étain a été
discuté.

a été discuté. Ces résultats attendus peuvent avoir une valeur de référence pour

déterminer si l'acier faiblement allié contenant de l'étain est approprié pour

l'application dans l'atmosphère industrielle côtière ou non, et fournir une compréhension

théorique pour le développement de produits plus résistants.

compréhension théorique pour le développement d'aciers faiblement alliés plus résistants.

aciers faiblement alliés plus résistants. en fonction du cycle CCT. La figure 2(a) montre que la
corrosion

des deux aciers augmente progressivement avec l'augmentation du cycle du CCT.

augmente. Bien que le gain de poids de la corrosion de l'acier contenant de l'étain

de l'acier contenant de l'étain est plus faible que celui de l'acier sans étain, la différence de
valeur est

très faible, ce qui indique que l'effet bénéfique de l'addition d'étain sur

l'ajout d'étain sur l'amélioration de la résistance à la corrosion de l'acier dans une

atmosphère côtière et industrielle simulée.

industrielle simulée n'est pas évident. Habituellement, la cinétique de la corrosion

atmosphérique

atmosphérique de l'acier peut être ajustée avec la loi de la fonction

comme indiqué ci-dessous :

W=ANn (1)

où W est le gain de poids (mg/cm2), N est le nombre de cycles CCT

et A et n sont des constantes. A est considéré comme une mesure de

la résistance initiale à la corrosion de l'échantillon, et n reflète les caractéristiques de la

cinétique de la corrosion.

actéristique de la cinétique de la corrosion. Lorsque la valeur de n>1, cela

signifie un processus d'accélération de la corrosion ; tandis que lorsque la valeur de

n<1, cela signifie un processus de décélération de la corrosion [24]. Une plus petite valeur de
n

plus petite indique une tendance plus faible à la corrosion atmosphérique. En outre,

En outre, une expression de la vitesse moyenne de corrosion en coordi-

En outre, une expression de la vitesse de corrosion moyenne en coordonnées

logarithmiques pourrait être obtenue en divisant les deux côtés de l'équation (1)

par la période d'essai N :

log W

N = log A + (n - 1)log N (2)

Il est clair que l'équation (2) montre que la vitesse de corrosion moyenne a une relation de
changement linéaire avec le cycle N du CCT.

En clair, l'équation (2) montre que la vitesse de corrosion moyenne a une relation de
changement linéaire avec le cycle CCT N en coordonnées log-log.

La vitesse de corrosion moyenne calculée en fonction du cycle CCT en coordonnées log-log.

en coordonnées log-log est montré dans la Fig. 2(b), et les équations d'ajustement linéaire
obtenues sont répertoriées dans le Tableau 2.

linéaires obtenues sont répertoriées dans le tableau 2. Sur la base de la variation de la pente

de pente des lignes d'ajustement (que la valeur de n soit supérieure à 1 ou non), on peut

on peut trouver que le processus de corrosion des deux aciers faiblement alliés est
principalement

principalement divisé en trois étapes, avec une vitesse de corrosion accrue dans la

la première étape de corrosion et ensuite une diminution de la vitesse de corrosion avec

avec une tendance descendante différente dans la deuxième et la troisième étape,

respectivement.

stade, respectivement.

La vitesse de corrosion instantanée Vi (mg/cm2) par rapport à la CCT

peut être obtenue par la différentielle de l'équation (1) [25,26] :

Vi = dW

dN = AnNn-1 (3)

Sur la base des résultats de l'ajustement dans le tableau 2, la figure 3 montre les résultats de
la vitesse de corrosion instantanée calculée pour le CCT.

résultats de la vitesse de corrosion instantanée calculée pour les deux aciers en fonction du
cycle CCT.

fonction du cycle du CCT. Il est clair qu'avec l'augmentation du cycle CCT, le processus de
corrosion complet des deux aciers s'améliore.

l'ensemble du processus de corrosion des deux aciers se compose de trois étapes.

Dans la première étape, la vitesse de corrosion augmente rapidement ; dans la deuxième

étape, la vitesse de corrosion diminue rapidement.

Dans la deuxième étape, la vitesse de corrosion diminue rapidement.

troisième étape, le taux de corrosion continue de diminuer à une valeur beaucoup plus
faible. D'après

l'analyse de la cinétique de la corrosion de l'acier sans étain et de l'acier contenant de

l'étain.