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CHIMIE Tle C et D 1 998

OBC EXA MEN : Baccalauréat C et D

Epreuve de CHIMIE
SESSI ON 1998 Durée : 3 H Coef : 2

On donne les masses molaires extraites du tableau périodique des éléments suivantes :
O : 16g.mol­1 H : 1g.mol­1

EXERCI CE 1 : / 5 P oints
L’ion peroxodisulfate oxyde l’ion iodure suivant la réaction dont l’équation bilan s’écrit :
S2O82­ ­
+ 2l ® 2SO42­ + I2
Le milieu réactionnel brunit progressivement du fait de la formation de la molécule de
diode I2. On veut étudier la vitesse de formation de la molécule I2. Pour cela, à la
date t = 0, on mélange un volume v1 = 50 cm3 de solution d’iodure de potassium et un
volume v2 = 50 cm3 de peroxodisulfate de potassium. A différentes dates t
(Tableau ci­dessous), on prélève 10 cm3 du milieu réactionnel ; Ce prélèvement est aussitôt
versé dans un erlenmeyer et refroidi par de l’eau glacée. Les molécules de diiode
contenues dans un prélèvement sont dosées à l’aide d’une solution de thiosulfate de
sodium, (2Na+ + S2O32­), de concentration molaire c = 2 x 10­2mol.l­1, en présence d’empois
d’amidon, réactif qui prend une couleur bleu foncé en présence de diiode I2.
L’équation bilan de cette réaction s’écrit : 2S2O32­ + I2 ® S4O62­ + 2l­
Pour chaque prélèvement, on note dans le tableau, le v de solution de thiosulfate de sodium
nécessaire à la disparition complète des molécules I2.
t(min) 3 8 15 25 40 60
v (cm3) 3,5 7,5 11,4 14,8 17,3 18,1
[2]mol.l­1
1. Comment s’aperçoit­on de la disparition complète des molécules I2 ? 0,5 pt
2. Pourquoi chaque prélèvement est­il aussitôt refroidi par de l’eau glacée ? 0,5 pt
3. Reproduire et compléter le tableau ci­dessus. Représenter graphiquement [I2] formé
en fonction du temps sur le document 1 ci­joint.
Echelles : En abscisses : 1 carreau représente 4 minutes
En ordonnées : 1 carreau représente 10­3mol.l­1 3 pts
4. Déterminer la vitesse de formation de la molécule I2 à la date t1 = 30 min. 1 pt

EXERCI CE 2 : / 5 P oints
Le produit ionique de l’eau pure Ke à 70°C est égal à 10­12,80
1. Quel est le pH de l’eau pure à cette température ? 1 pt
2. Calculer le pourcentage de molécules d’eau dissociées à cette température sachant
que la masse volumique de l’eau, à 70°C, est égale à 1Kg.dm3. 1 pt
3. A la température de 70°C, une solution aqueuse a un pH de 6,8.
Est­elle acide ou basique ? Pourquoi ? 1 pt
4. Quel est le pH, 70°C, d’une solution aqueuse dont la concentration [OH]
est égale à 10­5mol.l­1 ? 0,5 pt
5. Quelle devrait être, toujours à 70°C, la concentration [OH’] d’une solution aqueuse
dont le pH serait égal à 5 ? 0,5 pt
6. Déterminer le produit ionique de l’eau pure à 0°C sachant que son pH est égal à 7,47. 0,5 pt

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7.
7.1. Comment varie Ke avec la température ? 0,25 pt
7.2. Comment expliquer concrètement cette variation ? 0,25 pt

EXERCI CE 3 : / 5 P oints
Réalisons le dosage d’un acide fort par une base forte :
On place dans le bécher 20 cm3 d’une solution aqueuse d’acide chlorhydrique à doser
(volume mesuré à la pipette), et dans la burette graduée une solution aqueuse d’hydroxyde
de sodium de concentration 0,148 mol.l­1.
La détermination précise du pH de la solution contenue dans le bécher s’effectue avec
un pH­mètre à chaque instant.
On note le pH initial, puis on verse la base progressivement, sous agitation permanente.
Le pH est mesuré après chaque addition, quand le milieu est bien homogène.
Les résultats sont consignés dans le tableau suivant : ils permettent de tracer la courbe
pH = f(vB) point par point.
Vol de base 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
versé VB (cm3)
pH 1,15 1,17 1,20 1,25 1,32 1,38 1,45 1,54 1,62 1,73 1,85

Vol de base 11 12 13 14 15 16 17 18 19 21 25
versé VB (cm3)
pH 2,02 2,26 2,77 11,02 11,57 11,77 11,92 12,02 12,09 12,21 12,37

1. Faire un schéma annoté du montage expérimental utilisé pour réaliser ce dosage. 1 pt

2. Tracer, sur le document 2 ci­joint, la courbe d’évolution du pH en fonction du volume
VB de base versé.
En abscisses : 1 carreau représente 1 cm3 de base versé
En ordonnées : 1 carreau représente 1 unité de pH 2,75 pts
3. Déterminer graphiquement (à l’aide de la méthode des tangentes) le point
d’équivalence E de la courbe pH = f(VB).
En déduire la concentration de la solution d’acide chlorhydrique. 1,25 pt

EXERCI CE 4 : / 5 P oints
1. Par oxydation ménagée d’un composant A, on obtient un composé B qui donne un
précipité jaune avec la DNPH, et fait rosir le réactif de Schiff.
1.1 En déduire la nature de chacun des corps B et A. 0,5 pt
1.2 Donner les formules générales de ces corps. 0,5 pt
2. On ajoute à B une solution de dichromate de potassium en milieu acide ; la solution
devient verte et on obtient un composé organique C.
Donner, en justifiant votre réponse, la formule générale de C. 0,5 pt
3. C peut réagir sur A ; On obtient alors du propanoate de propyle.
3.1 En déduire les formules semi­développées de A, B et C.
(On justifiera les réponses données) ; indiquer les noms de ces trois composés. 1,5 pt
3.2 Ecrire l’équation­bilan de la réaction qui a permis d’obtenir C à partir de B.
(On rappelle que le couple oxydant­réducteur Cr2O72­/Cr3+ intervient dans cette réaction). 0,5 pt

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4. C peut agir sur du pentachlorure de phosphore (PCI5), ou sur du chlorure de

thionyle (S0CI2) pour former un composé organique D qui peut agir sur A.
4.1 Donner la formule semi­développée et le nom de D. 0,5 pt
4.2 Ecrire l’équation­bilan de la réaction de D sur A. 0,5 pt
4.3 Comparer la réaction précédente avec celle de C sur A. 0,5 pt

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