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DEPARTEMENT
MINISTERE DE******
POLYTECHNIQUE
REPUBLIQUE
SCIENTIFIQUES
UNIVERSITE
PAIX
NATIONALE
TRAVAIL
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DES-DE
ENSEIGNEMENT
DU -OF ******
- FATHERLAND
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PATRIE
ENSEIGNEMENTS
CAMEROUN
MAROUA
LESBASES
MAROUA
152DERIVEES
etPERSONNEL
132 CHIMIE
: D’ACIDES NNATIONAL
MINISTRY
DEPARTMENT
PEACE
ENGINEERING
DEORGANIQUEREPUBLIC
UNIVERSITY
L’ETUDIANT WORK
EDUCATION
ADVANCED
CARBOXYLIQUES HIGHER
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OF
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CAMEROON
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BASIC
MAROUA
EDUCATION
MAROUA
SCHOOL
SCIENCE
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GROUPE A : GROUPE 1
PLAN DU TRAVAIL
INTRODUCTION
2
II) SYNTHESES D’ACIDES CARBOXYLIQUES
III) HYDROLYSES DES DERIVEES D’ACIDES
CONCLUSION
BIBLIOGRAPHIE
SOMMAIRE………………………………………………………………………..Page 4
INTRODUCTION…………………………………………………………………..Page5
3
I) PRESENTATION DES ACIDES ET DE SES DERIVEES………Page 6
1) STRUCTURE ET NOMMENCLATURE……………Page 6
2) PROPRIETES……………………………………………...Page 7
3) REACTIVITE……………………………………………….Page 10
II) SYTHESES DES DERIVEES D’ACIDES CARBOXYLIQUES………….Page 11
1) SYNTHESE DE DERIVEES PLUS REACTIFS : INTERMEDIAIRES DE
SYNYHESE.......................................................Page 11
i) Synthèse des chlorures d’acyles……….Page 11
ii) Synthèse des Anhydrides d’acides……..Page 12
2) SYNTHESE D’ESTERS……………………………………..Page 13
i) Par activation in situ d’acides carboxyliques……Page 13
ii) Par activation ex situ d’acides carboxyliques…...Page 15
iii) A partir d’un autre ester…………………..Page 16
3) SYNTHESE D’AMIDES …………………………………..Page 16
i) A partir d’acides carboxyliques………….Page 16
4) SYNTHE DE NITRILE…………………………………….Page 19
III) HYDROLYSE DES DERIVEES D’ACIDES……………….Page 20
1) HYDROLYSE DES DERIVEES PLUS REACTIFS…..Page 20
2) HYDROLYSE DES ESTERS ET DES AMIDES………Page 20
i) Acid-catalysed mechanism of ester hydrolysis:
ii) Base catalysed mechanism of amide hydrolysis:
3) HYDROLYSE DES NITRILES…………………………….Page 24
CONCLUSION……………………………………………………………………Page 26
BIBLIOGRAPHIE………………………………………………………………..Page 27
INTRODUCTION
4
Les acides carboxyliques et leurs dérivés apparaissent dans la composition de
nombreux produits d’usage courant tels que les médicaments, les additifs
alimentaires, les produits cosmétiques, les matières plastiques... Ainsi,
l’aspartame possède une fonction acide, amide et ester, le paracétamol une
fonction amide, et l’aspirine a une fonction acide et ester.
Les esters ont souvent une odeur agréable, notamment de fruit. Très utilisés dans
l’industrie agroalimentaire et des parfums, ils peuvent être extraits de produits
naturels ou synthétisés, synthèse dont il est important de connaître les
caractéristiques pour l’optimiser.
-Pour les chaînes ramifiées,utilisez le nom du groupe alkyle lié à la chaîne principale.
Exemple
6
- On utilise le suffixe "-oïque" pour indiquer la présence du groupe carboxyle.
ii) Structure:
La structure générale d'un acide carboxylique peut être représentée comme suit :
R-COOH, où R représente un groupe alkyle ou un groupe aryle. Le groupe R peut être
linéaire ou ramifié.
2) PROPRIETES
A) Propriété physiques
Les acides carboxyliques sont caractérisés par leur groupe fonctionnel - COOH. À
température ordinaire, les acides carboxyliques à chaine carbonée linéaire sont
liquides ou solides ; leur point de fusion ne dépasse pas les 100 ⁰ C. le tableau ci-
dessous nous présente la température de fusion de quelque acides carboxyliques :
ACIDES TEMPERATURE
DE FUSION
(⁰C)
HCO₂H 8
CH₃CO₂H 17
CH₃CH₂CO₂H -22
CH₃(CH₂)₃CO₂H -35
Les acides carboxyliques ont une température ébullition supérieur à celle des alcools
de masse molaire comparable, comme le présente le présente le tableau suivant :
7
CH₃CH₂CH₂CH₂OH 117.7 CH₃CH₂COOH 141
Ce résultat s’explique par l’existence des liaisons hydrogène plus fortes que chez les
alcools. La liaison O-H est d’avantage polarisé et elle peut s’établir à partir du groupe
carbonyle plus riche en électrons que l’atome d’oxygène d’un alcool. À l’état solide
ou à l’état liquide les acides sont associés sous forme de dimère dans lesquels il existe
deux liaisons hydrogène.
FORMULE
Une telle disposition géométrique, qui place les atomes d’hydrogène et d’oxygène
dans le même alignement, rend ces liaisons hydrogène particulièrement solides.
Par ailleurs les acides carboxyliques ont une solubilité totale dans l’eau jusqu’à C₄ et
diminue et devient nulle à partir de C₉, de plus ils sont solubles dans les solvants
polaires tels que l’éthanol mais pas dans les solvants non polaires tels que l’hexane.
Ils ont une odeur piquante et sont souvent responsables des odeurs et des saveurs
acides des caractéristiques des aliments et boisson acides. En fin ils sont
généralement sans couleurs, bien que certaines molécules puissent avoir une teinte
légèrement jaunâtre.
Les propriétés physiques des dérivés d’acides peuvent varier en fonction de la nature
de l’acide à partir duquel ils ont été dérivés et de la présence ou de l’absence de
groupes fonctionnels spécifiques.
- Point de fusion : la plupart des dérivés d’acides ont des points de fusion élevé, car
ils sont souvent des composés solides à température ambiante.
- Solubilité : la solubilité varie en fonction du type de dérivé, mais la plupart des
dérivés d’acides sont insolubles dans l’eau, mais soluble dans des solvants
organiques comme l’éthanol, le chloroforme ou l’acétone.
- Couleur : la couleur peut varier en fonction du dérivé, des dérivés d’acides
comme les anthocyanes sont souvent utilisés comme colorants.
- Odeur :la plupart des dérivés d’acides ont de odeurs caractéristiques souvent
agréables, mais il y a des exceptions notables, comme la puanteur de l’acide
butyrique qui donne l’odeur de formage chez les chèvres et la sueur chez les
humains.
8
NB : les chlorures d’acyle, les anhydrides et les esters ne peuvent pas faire de
liaison H donc ils présentent une diminution de leur température de changement
d’état par rapport à l’acide correspondant :
Composés Température
ébullition (⁰C)
CH₃CH₂COOH
141
CH₃CH₂COOCH₃
79
CH₃CH₂CONH₂
213
CH₃CH₂COCL
80
B) PROPRIÉTÉ CHIMIQUE
Las acides carboxyliques sont des composés qui ont des propriétés acides en raison
de la présence d’un groupe carboxyle (COOH). Ils se comportent comme des acides
faibles en solution aqueuse, car ils peuvent libérer un ion H⁺ (un proton).
Les acides carboxyliques réagissent avec des bases pour former des sels. Ils peuvent
également subir des réactions de substitution électrophile et d’addition nucléophile.
Les réactions typiques des acides carboxyliques comprennent la réaction de Fischer
estérification, la saponification et la réaction d’hydrolyse. Les propriétés chimiques
des acides carboxyliques dépendent de la longueur de leur chaîne carbonée du poids
moléculaire, et de la présence d’autre groupes fonctionnels.
9
dans la synthèse de peptides et peuvent subir des réactions de substitution
nucléophile ou d’hydrolyse en milieu acide ou basique.
3) REACTIVITE
i. Relation structure-réactivité des acides carboxyliques
10
Si le composant est R’OR, c’est un ester, R’NH mRn, c’est un amide, R’halogene,
c’est un halogénure d’acide, R’OCOR, c’est un anhydride d’acide.
Le groupement porté par le carbone exerce un effet inductif attracteur (- I) et un effet
mésomère donneur (+ M) qui modifient la réactivité du dérivé d’acide : l’électrophile
du carbone est d’autant plus diminuée que l’effet + M est important et que l’effet - I
est faible
11
La synthèse des chlorures d'acyle se fait principalement à partir d'acides
carboxyliques par des agents colorants ou bromants, tels que SOCl2, PCl3, PCl5 ou
PBr3.
ii)
Exemple:
12
Par action d'un chlorure d'acyle sur un acide ou un ion carboxylase
Les anhydrides d'acides peuvent être obtenus par action d'un chlorure d'acide sur
un acide ou sur un ion carboxylate. Les équations bilan des réactions s'écrivent:
Les anhydrides et les chlorures d'acyle sont très réactifs et leur synthèse n'a aucun
intérêt si ce n'est pour servir de réactif pour la synthèse d'autres dérivés tels les
esters.
2) SYNTHESE D’ESTER
i) Par activation in situ d’acides carboxyliques
Bilan :
13
Le rendement d’une telle réaction dépend fortement de la classe de l’alcool utilisé
; à partir d’un mélange équimolaire d’acide et d’alcool, il est de 66 % pour un
alcool primaire, de 60 % pour un alcool secondaire et d’environ 6 % pour un alcool
tertiaire. Le rendement dépend peu de l’acide carboxylique utilisé.
En pratique, il est possible d’améliorer ce rendement en déplaçant l’équilibre vers la
formation des produits
En utilisant l’un des réactifs en excès :
Exemple :
Exemple :
15
une réaction parasite lorsqu’on utilise un alcoolate comme base en présence d’ester
par exemple. Il faut donc utiliser un alcool avec la même chaîne alkyle que l’ester
pour que la transestérification ne modifie pas le produit final.
Nous nous sommes intéressés à la synthèse des esters, largement utilisés comme
arômes, mais les dérivés d’acide les plus présents parmi nous sont les amides : en
effet, ils constituent toutes les liaisons peptidiques des protéines !
3) SYNTHESE D’AMIDES
16
Le mécanisme réactionnel se produit dans les étapes suivantes :
Etape 1 : ajout d’ammoniac au groupe carboxylique
17
Etape 3 élimination de l’eau
Ou de manière générale :
Bilan :
Exemple
4) SYNTHESE DE NITRILE
18
Exemple
Bilan :
Exemple
19
2) HYDROLYSE DES ESTERS ET DES AMIDES
20
Mechanism involved: Since the ester hydrolysis can either be catalysed by an acid or
by a base; a brief overview for both kinds must be understood for a better
understanding.
i) Acid-catalysed mechanism of ester hydrolysis:
The mechanism for acid-catalysed ester hydrolysis is a case of ‘less reactive
system type’, and all the steps involved are shown below.
21
The mechanism given above gives rise to the breakage of the acyl-oxygen bond
(second step); and is supported by experimental pieces of evidence through if the
compound is isotopically labeled (i.e., 18O). A similar conclusion was drawn if esters of
chiral alcohols were used. The base-catalysed ester hydrolysis is popularly known as
the "saponification" process due to its use of soap-synthesis.
Hydrolysis of Amides
Amides are derivatives of carboxylic acid where the OH group has been
substituted by NR2, NH2, NHR, or amine. Since the reaction between an amine and a
22
carboxylic acid giving amide occurs via the release of the water molecule
(condensation reaction), the amides’ hydrolysis can be labeled as the reverse of
condensation reaction as the amine and acid are being reproduced. The amides’
hydrolysis isn’t easy and requires conditions like the heating of amide with aqueous
acid for a long interval of time. Like the hydrolysis of esters, the amide hydrolysis can
either be catalysed by an acid or by a base.
Illustrative Reaction: The typical organic chemical reaction depicting acid hydrolysis of
amides is shown below.
It is obvious from the mechanism given above that the acid catalysed amide
hydrolysis is quite analogous to the acid catalysed esters’ hydrolysis; and proceed via
the protonation of the carbonyl group and not the amide one.
Mechanism Since the amide hydrolysis can either be catalyzed by an acid or by a base; a brief
overview for both kinds must be discussed for a better amide
i) Acid- catal zed mechanism of hydrolysis:
y mechanism for acid catalysed amide hydrolysis is a case of ‘less reactive system type’, and all
The
the steps involved are below
23
It is obvious that the major problem in the way of substitution to happen is the need
for a good leaving group; however, the deprotonated amine so strongly basic that it is
almost the opposite of a good leaving group. Consequently, the breaking of amide is
proved to be extremely difficult even if we couple very high temperatures with a base
like KOH.
Bilan:
24
Exemple :
25
CONCLUSION
26
Bibliographie
Chlorure d’acyle-wikepedia
fr.m.wikipedia.org consulte le 24 juin 2023 à 7h19min
Anhydride d’acide-wikipedia
fr.m.wikipedia.org consulte le 24 juin 2023 à 16h16min
Sunudaara.com/physique_chimie_les acides_carboxyliques_et_derives consulte le 24
juin2023 à 8h10min
Cours_acides_carbo_et_derives .pdf page n°6
http://www.quimicaorganica.org/fr/reactions-d-acide-carboxylique/2936-synthese-d-
amides-a-partir-d-acides-carboxyliques.html consulte le 25 juin 2023 a 19h31
www.dalalinstitute.com
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