chapitre 9

1.3. Les tests de reconnaissance

Oxydoréduction en chimie organique
! Le test à la 2,4-DNPH met en évidence la présence du groupe carbonyle (C=O, présent dans
1. Les groupes caractéristiques les cétones et aldéhydes).

1.1. Quelques familles ! Dans un tube à essai, on verse un peu de la solution tester, on ajouter quelques gouttes de
2,4-DNPH. Le test est positif s'il apparaît un précipité jaune.

Formule semi-
nom Fomule développée
développée ! Le test au réactif de Fehling (initialement bleu) met en évidence la présence d'un aldéhyde.
R ! C ! R' *
! Dans un tube à essai, on verse un peu de la solution tester, on ajouter quelques gouttes de
Alcool O R!OH liqueur de Fehling et on chauffe doucement. Le test est positif s'il apparaît un précipité
H rouge brique.

O
Aldéhydes R!C R!COH • Pour prouver la présence d'un aldéhyde, il suffit donc que le test au réactif
de Fehling soit positif.
H

R ! C ! R' ** • Pour prouver la présence d'une cétone, le test à la 2,4-DNPH doit être
Cétones R!CO!R’ positif et le test au réactif de Fehling doit être négatif.
O

O *
Acides Remarque : les sucres (glucose, fructose...) sont des aldéhydes et sont donc caractérisés par le test
R!C R!COOH au réactif de Fehling. Dans le sang et les urines, on peut tester la présence de glucose (mais ici
carboxyliques
O!H pas avec du réactif de Fehling).

* R et R' représentent des groupes alkyles ou des H.

** R et R' représentent des groupes alkyles commençant par un carbone. 2. Oxydations des alcools et des aldéhydes

1.2. Les 3 classes d'alcools

2.1. Oxydation ménagée des alcools

Le carbone (rouge) qui porte le groupe hydroxyle OH peut également être lié à d'autres carbones Les alcools dont le carbone qui porte la fonction OH porte aussi un atome d’hydrogène (donc les
(bleus). Selon leur nombre, on distingue : alcools primaires et secondaires) peuvent être oxydés. On parle d’oxydation ménagée car il n’y a
pas de changement dans le squelette carboné. La liaison entre le carbone et l’oxygène devient une
H H C liaison double.

!C!C!H !C!C!C! !C!C!C!

O O O - L'oxydation d'un alcool primaire donne un aldéhyde.
H H H
- L'oxydation d'un alcool secondaire donne une cétone.
- Les alcools tertiaires ne s'oxydent pas.
les alcools primaires les alcools secondaires les alcools tertiaires
 H
!C!C!H !C!C!H !C!C!H ! C ! C ! OH
O O O O
H

H
2.3. Réduction
!C!C !C!
!C!C !C!
O
O Par des réactions de réduction, les aldéhydes et cétones peuvent être réduits en alcools,
H
respectivement primaires et secondaires.

Rappel : lors d'une réaction d'oxydoréduction, tous les électrons cédés par le réducteur doivent
être captés par l'oxydant. Résumé: oxydation des alcools

Exemple 1 : Alcools !OH

oxydation CH3CH2OH(aq) = CH3CHO(aq) + 2 H+(aq) + 2 e- (x5)

réduction MnO4-(aq) + 8 H+(aq) + 5 e- = Mn2+(aq) + 4 H2O (x2)
Alcools primaires Alcools secondaires Alcools tertiaires

5 CH3CH2OH(aq) + 2 MnO4-(aq) +6 H+ = 5 CH3CHO + 2 Mn2+(aq) +8 H2O

oxydation

oxydation
réduction

réduction
Exemple 2 :

L'acide lactique a pour formule H3C " CH " COOH et comporte donc un groupe alcool
OH Aldéhyde Cétone
R!C!H R ! C ! R'
secondaire et un groupe acide carboxylique. L'oxydation de l'acide lactique conduit à la
formation de l'acide pyruvique : H3C " C " COOH . O O
O

oxydation
réduction
La demi équation correpondant au couple acide pyruvique / acide lactique est :

CH3 ! CO !COOH(aq) + 2 H+ + 2 e" = CH3 ! CHOH !COOH (aq)

Acide carboxylique

2.2. Oxydation des aldéhydes R ! C! O ! H

O

Les aldéhydes peuvent s'oxyder en acides carboxyliques.