Rapport De stage

Notre induction porté sur la présentation du complexe

CP1/Z depuis sa création à ce jour en passant par les différents
faze et organisation du complexe CP1/Z avec ces différents
structures telle que :

Unité Méthanol
Unité résiné
United utilities

Des explications soutenues nous ont été donnes sur les différents
procédés de fabrication sur le contrôle, la qualité et sur certaine
procédure de travail.

L’aspect préventif en matière de sécurité des installations nous a été

tout particulièrement enseigné.

Des cours pratique sur les installations ont été très intéressantes et
très utiles.

Département technique 1
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Présentation du Complexe
Méthanol
Et
Résines Synthétiques

Département technique 2
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I- PRESENTATION DE L’ENTREPRISE « ENIP »

I- 1. L’historique de l’ENIP :

Issu de la restructuration de l’Entreprise Nationale SONATRACH, l’Entreprise Nationale de

la Pétrochimie par abréviation ENIP a été crée par décret N°84-257 du 1er Septembre 1984.
L’ENIP dispose de deux complexes pétrochimiques en exploitation, le complexe Ethylène et
Dérives « CP1K » à SKIKDA et le complexe Méthanol et Dérives « CP1Z », à ARZEW et
d’une Direction qui s’occupe de la Commercialisation et Distribution « COD » à ALGER.

I-2. Les Filiales de l’ENIP ;

MEDCO SKIKDA SPA 100% , (Mediterranean Services Company)

ACTIM SKIKDA SPA 100% , (Société des Activités Immobilières et Services
POLYMED SKIKDA SPA 60.86%, (Société Méditerranéenne des Polymères).
Le complexe Méthanol et Résines synthétique d’ARZEW (CP1Z) il a été réalisé dans le
cadre du plan de développement d'une industrie pétrochimique diversifiée pour la fabrication
des produits tels que le Méthanol et les thermodurcissables.
Le CP1/Z occupe une superficie de 27 hectares sur le plateau du Mahgoun dominant la baie
d’Arzew, il est situé au nord de la raffinerie à deux kilomètre de la ville.

Sa réalisation a été confiée aux sociétés suivantes :

ALMER (société mixte SONATRACH & SIR ITALIE)
ITALIE CONSULT

Sa mise en exploitation a été effectuée en deux phases :

1976 unités Méthanol

1978 unité résines synthétiques

Le CP1/Z comprend les unités suivantes :

Unité Méthanol.
Unité Formaldéhyde et de Formurée.
Unité résines phénoliques liquides.
Unité résines phénoliques en poudre à mouler.
Unité résines uréiques liquides.
Unité résines uréiques atomisées.
Unité résines uréiques en poudre à mouler.
Unité résines Mélaminiques.
Unité de traitement des rejets

Département technique 3
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I-3. Organisation du Complexe CP1/Z :

Le complexe se compose d’une direction, trois (03) sous-directions et de onze (11)

départements.

DIRECTEUR DU COMPLEXE CP1Z

Attache Sûreté Secrétariat

Interne

Chef DPT SECURITE IND

Attaché de Direction

Chef DPT FIN & JUR

Chef de cellule HSE

Chef de cellule informatique et réseaux

Chef DPT DEVPT
R. HUMAINE
Finances

Chef de cellule communication Chef DPT ADMINIST. SOCIAL

S/Direction
S/Direction S/Direction Logistique
Exploitation Technique& projet

Département P1 Département approvisionnement

Chef de Projet
Méthanol

Département P2 Chef DPT contrôle & Etudes

Resines Département maintenance

Maintenance
Département technico-commercial

Département technique 4
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I-4. Description des départements :

I-4 .1- Département sécurité :

Son but est d’assurer ou de mettre en sécurité le personnel et d’éviter tout risque
d’incendie ou d’accidents qui seront la cause de danger sur la vie du personnel ou
cause de dommage des installations de production.
Le département sécurité est composé de trois (03) services
Service de surveillance :
Son rôle est le contrôle de toutes personnes ayant accès à l’intérieur du
complexe.
Service de prévention :
Son rôle est de prévenir tout risque d’incendie ou d’accident en réglementant par
des procédures ou méthodes efficaces le fonctionnement des différents services
et département du complexe.
Service d’intervention :
A pour but d’intervenir dans l’immédiat pour faire face à tout danger capable de
surgir et cela, par des moyens disponibles et en état de fonctionnement.
Informer de tous les travaux à chaud d’entretien, assister à tous les travaux purs
poindre chaud.

I-4.2- Département Personnel & Moyens Généraux (PMG)

Il assure :
Le suivie et le pointage du personnel
L’établissent des différentes décisions
Préparation de la paie
L’accueil et recrutement
Il est chargé du transport personnel et de la restauration.

I-4.3- Département administration/ social (ADM/SOC)

Chargé de suivie de la gestion des personnels en matière de prestation. Il est
compose de deux services.
Sévices administration
Service social

I-4.4- Département développements et ressources humaine (DRH)

Sa mission consiste à :
La sélection et recrutement
La planification des effectifs
Concourir la formation et au perfectionnement du personnel d’exécution en vue
d’assurer la maitrise de technique et technologie liée à son champ d’activité.

Département technique 5
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Suivre les carrières par le bais d’une fiche d’appréciation établie pour chaque
agent

I-4.5- Département finances et juridique (F)

Ce département a pour fonction le suivi des opérations financières et juridiques du

complexe, il comprend trois (03) services :
Service comptabilité générale
Service information de gestion
Service trésorerie

I-4.6- Département technico-commerciale (TC)

Ce département est chargé de l’élaboration des plans annuels de production en

fonctions des besoins du marché national et international, de la promotion, de la vente
et de la distribution des produits finis, il est composé de trois services :

Service vente et distribution

Service marketing
Service Planning Programmation et Expédition :

I-4.7- Département maintenance ( G)

Le département maintenance a une importance primordiale dans le complexe Son rôle

consiste à maintenir le patrimoine immobilier en bon état pour favoriser la productivité
et pour écarter les mauvais rendements des installations et des pannes c’est ce qu’on
appelle la prévention systématique. Il est composé de quatre (04) services :

Service instrumentation et électricité

Service planning et méthode
Service chaudronnier
Service mécanique.

I-4.8- Département approvisionnement (A)

Son rôle est d’assurer à tout moment la disponibilité des pièces de rechange et de
tous les produits nécessaires au bon fonctionnement de l’unité. Il scindé en( 02)
service :
service achat
sévices gestion des stocks

I-4.9- Département technique (T)

Département technique 6
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Le département technique est un organisme de 3 services qui permettent au complexe

d’atteindre les objectifs de production en assurant la pérennité des unités.
Service engineering (TE)
Service inspection (TI)
Service laboratoire (TL)

I-4.10- Département production (P1, P2)

Ce département est relié directement à la sous direction exploitation, il se charge

principalement de la production du Méthanol, englobe deux (02) services :

Service méthanol
Service utilité

I-4.11- Département résine

Ce département est chargé du procédé de production de toutes sortes de résines

synthétiques Il est composé de deux (02) services :

Service Phénolique
Service Uréique

Département technique 7
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Unités de Production

Département technique 8
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II°) UNITÉS DE PRODUCTION

II ) -I - UNITÉ METHANOL

 Généralités Sur Le Méthanol :

CH3OH

Les propriétés physico – chimiques du méthanol :

Le méthanol de formule CH3OH, est un liquide clair, incolore, possédant une odeur
caractéristique température d’ébullition T=64.5°C, température de fusion T=-97.8°C,
densité=0.7924 à20°C. Chaleur de vaporisation=263Kcal /Kg
Il est explosif avec l’air comme il représente une perte énergétique d’environ 50%
par rapport au CO2.

Description du procédé de fabrication du méthanol raffiné :

L’unité méthanol a une capacité de production de 300T /J J avec apport de CO2

340 T/J
On fait la synthèse du méthanol par réaction d’hydrogène sur l’oxyde de carbone
(CO) et l’acide carbonique. Ces gaz peuvent être obtenus par le Reforming à la
vapeur du gaz naturel.

Description du procès :
La synthèse du méthanol dans cette unité passe par sept sections successives :
100, 200, 300, 400, 500,600 et 700

Département technique 9
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ORGANIGRAMME GÉNÉRAL DE PROCESSUS

MÉTHANOL

SECTION : 100 Détente et distribution du gaz

Reforming catalytique avec

SECTION : 200 vapeur

Refroidissement gaz de synthèse

SECTION: 300 et séparation d’eau
SECTION 700

Système
vapeur

Compression du gaz de synthèse

SECTION: 400

Synthèse du méthanol brut

SECTION : 500

Distillation Et Pré Stockage Du

SECTION: 600 Méthanol

Département technique 10
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II )-I-1 Section 100 : (Distribution Du Gaz Naturel)

D'abord, le gaz naturel qui provient de RTO avec une pression 30 bar
s'écoule vers le séparateur (V106) à une pression 28 bar pour que toutes
les traces des hydrocarbures liquides seront éliminées.
Le gaz naturel sortant du (V106) est réparti et utilisé comme :

 Gaz combustible dans le four de reforming.

 Gaz combustible pour les brûleurs auxiliaires.
 Gaz combustible vers cantine.
 Gaz de processus.
 Gaz de blinkting.

Le gaz du processus doit passer par un déssulfureur, pour éviter l’empoissonnage du

catalyseur (NiO) du four de reforming suivant la réaction de destruction :

H2S + Nio NiS + H2O

Le catalyseur dans déssulfureur est à base de zinc, la réaction de la désulfuration et la

suivante :

ZnO + H2S ZnS + H2O

400°C
La teneur limite du soufre dans le gaz naturel traité ne doit pas dépasser 0.5 ppm

Département technique 11
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Département technique 12
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II°)-I-2 Section 200 : (Reforming Catalytique)

Le procédé reforming consiste à mélangé le gaz naturel d’alimentation désulfuré et

chaud avec de la vapeur, et en faisant réagir le mélange au -dessus d’un catalyseur
convenable dans le four de reforming pour produire de l’hydrogène , de l’oxyde de
carbone et de gaz carbonique.

850°C
CH4 + H2O CO + 3H 2 ................... (1)
NIO
850°C
C 2 H6 + 2H2O 2CO + 5H 2 ................ (2)
NIO
850°C
CO + H 2O CO 2 + H2 …………… (3)
NIO

Le Four De Reforming

Département technique 13
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Département technique 14
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II°)-I- 3 Section 300 : (Refroidissement Et Élimination de l’eau )

C’est la section de refroidissement et séparation de l’eau ; le gaz de synthèse

fabriqué passe par trois échangeurs pour se refroidir, puis il passe par trois
séparateurs pour éliminer l’eau condensée. Le gaz de synthèse sort de cette section
s’écoule vers la section 400 avec une pression de 17 bars et une température de
35°C.

II°)-I-4 Section 400 : Compression du gaz synthèse )

Département technique 15
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Le gaz de synthèse sortant du (V302) s’écoule vers le compresseur (K401) à pression

17 ,5 bar et à température 40 °C, sera comprimé à 50 bar à deux corps BP et HP .
Ce compresseur est entraîné directement par une turbine (Q401) à vapeur HP = 80 bar.
Le gaz sortant de compresseur (K401) est mélangé avec le gaz de purge. Sortant du
séparateur (V502) de méthanol brut, à une température T=40°c.
Le mélange passe dans une recirculation (K402) où il est comprimé à une Pression de
52 bar et une température T=77°C

Compresseur K402

II°)-I-5 Section 500 : Synthèse du méthanol

Département technique 16
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La production de méthanol à partir du mélange de H 2 , CO, CO2 peut être représenter

par les réactions suivantes:
CuO
CO + 2 H2 CH3 OH
270 C°

CuO
CO2 + 3 H2 CH3OH+ H2O
270C°

Les réactions sont obtenues par passage du gaz de synthèse comprimé à 50 bar sur un
Catalyseur spécifique à 270°c sur un catalyseur spécifique à base de (CuO).
On obtient un taux de réaction suffisant pour donner .3% de CH3OH
Après refroidissement le produit raffiné est obtenu après distillation de méthanol brut.

Département technique 17
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II°)- I-6 Section 600 : (Distillation)

Département technique 18
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Le méthanol brut est distillé à travers (02) colonnes (V 601) ; (V 602).

Les gaz résiduaires sont extraits au niveau de la 1ere colonne la (V 601)
Après élimination des gaz non condensable au niveau de la 1ere colonne (V601)
le produit de fond de cette dernière est acheminé vers la 2 ème colonne (V 602) ou toute
trace d’eau va- être enlevé pour obtenu un méthanol raffine qui va être récupéré ou
sommet de la colonne (ou niveau plateau 59) ou la teneur en eau est inferieur à
0.15%donc méthanol grade A

COLONNES DE DISTILLATION(V601) ET (V602)

Département technique 19
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Département technique 20
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II°)-I-7 Section 700 : (Système De Vapeur)

L’unité méthanol est conçue de telle façon que la plus grande partie de la chaleur
perdue, est récupérée dans l’équipement de production de vapeur, qui se trouve dans
la section de refroidissement du gaz du synthèse.
Cette production permet de faire fonctionner les machines les plus importantes au
moyen de turbines à vapeur et par conséquent d’économiser l’énergie électrique.
Il y a 3 niveaux de pression de vapeur dans l’unité :
 La vapeur HP est produit à 88 kg/cm2 dans le f208
 La vapeur MP est fournie pour le four de reforming est de 30kg/ cm2
 La vapeur BP est fournie pour les rebouilleurs de l’unité de distillation est
de 4,2 kg/cm2

II°)-II- UNITEE FORMALDEHYDE ET FORMUREE

Définition :

1) Le formaldéhyde :
L’aldéhyde formique est un produit de la grande industrie chimique qu’on prépare
par oxydation ménagée de l’alcool méthylique, il est le plus souvent employé à 36%
connu sous le non de formol.
Le formaldéhyde est un gaz soluble dans l’eau et les solvants organiques usuels
mais insoluble dans l’éther de pétrole.
C’est un gaz incolore inflammable, d’odeur très irritante.

Département technique 21
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Le formaldéhyde stocké à des températures inférieures à 20°C .On stabilise le

méthanol en para formol
H
La formule moléculaire O C
H

2) L’Urée :

C’est une substance utilisé dans l’industrie et l’agriculture ( engrais) .

L’Urée, l’hydrazine de l’acide carbonique a la formule suivante
NH2 C NH2

C’est un compose solide sans odeur et incolore qui fond à 132,7°C et qui se dissout
facilement dans l’eau, c’est un intermédiaire entre les composés inorganiques et
organiques.

3) Formurée 80
Prépare avec formaldéhyde et l’urée 55% par réaction de condensation avec une
régulation de PH par injection de NaOH 10%.

NH2
CH2O + C=O NH2 C NH CH2 OH

NH2
O

Département technique 22
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Département technique 23
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II°)-III- UNITEE RESINES :

1) Résines uréiques : (L10)

 Introduction

La résine uréique en solution est préparée par condensation du mélange formurée -

urée en autoclave 90-95 °C en milieu acide et en présence de sels tampons tels que

CH3COOH et Na OH.

Le processus de condensation est interrompu au moment choisi ou l'on peut déterminer

par les mesures la viscosité en portant le pH à des valeurs légèrement alcalines en

ajoutant de la soude à 30 %.

L'urée est produite à hautes température et pression, à partir du gaz carbonique et de

l'ammoniac.

Département technique 24
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SCHEMA TYPIQUE « L10 »

FORMUREE 80 UREE 71%

11100 KG 5230 KG

Charge matières premières

(65°C)

CH3COOH 80 % 0,8 Kg
NaOH 30% 19,5 Kg

CHAUFFAGE à 90°C
TEMPS : 25 30 mn

CH3COOH 80 % 7
Kg

CONDENSATION à 90°C
TEMPS : 30 - 45 -60 mn

NaOH 30 % 27Kg

BLOCAGE TEMPS : 5 à 10 mn

DECHARGE EN D608
TEMPS : 70 à 80 mn

UREE 71% CORRECTION

2620 Kg TEMPERATURE 60°C

NaOH 30 % FINITION ET
Qté 20 Kg DECHARGE -MENT Tps
180 mn

TEMPS TOTAL 07 à 08
Heures

Département technique 25
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2) Colle Atomisée (S30)

 Principe :

Pour la préparation de la résine urique atomisée on part de la résine urique en solution

dans le processus de production est semblable à celui déjà décrit dans la production de
la colle liquide employée telle que ,toute fois les caractéristiques des résines destinées
au séchage sont différentes et cette dernière solution devra donc être préparée et
emmagasinée séparément.
Le séchage est basé sur un processus continu de pulvérisation dans un séchoir à
nébulisation en air chaud produit par un four à combustion de gaz naturel .

Département technique 26
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II°)-IV- UTILITÉS :

Cette unité ou traite les matières dont les autres dont les autres unités de production
ont Besoin Elle comprend les sections suivantes :

Unité 11 :
Contient deux chaudières F1et F2.leur rôle consiste à produire la vapeur pour
alimenter Les turbines.les types de vapeur sont : HP 60 Bar qui sera d’étendu à MP
18 Bar qui sera d’étendu à BP 3.4 Bar.

Unité 12 :
Pour déminéraliser l’eau semi déminée qui vient de l’entropie, on utilise 02 lits (12 D1)
et (12 D2).

Unité 13 :
Son rôle et d’alimenter l’unité méthanol avec de l’eau froide de 22°C, cette unité
content 04 parties, chaque partie alimente des fans (13 FAN1) (13 FAN2) (13 FAN3)
(13 FAN4).

Unité 14 :
Reçoit le gaz qui provient de RTO sous une pression de 32 Bar qui est utilisé comme
alimentation du four et la chaudière.

Unité 15 :
Il y a 04 compresseurs (15 K1….. 15 K4) leurs rôles et la production de l’air instrument
de 06 Bar pour alimenter tout instruments qui marchent avec l’air.

Unité 17 :
On utilise l’azote (N) pour le démarrage de l’unité de méthanol et en cas d’arrêt (pour
le nettoyage de tout élément).

Unité18 :
Contient 03 générateurs 18G2, 18G4 et 18G5 leur rôle consiste à alimenter les
équipements avec de l’électricité ; en cas de coupure électrique ces générateurs sont
automatiquement mis en service.

Unité 25 :
Content 03 Bacs de stockage 25 TK1, 25 TK2 et 25 TK3 pour stocker l’eau déminée
qui arrive de l’entropie.

Département technique 27
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Laboratoire

III°)- LABORATOIRE

 Introduction :

En manipulant le chimiste est prédisposé en permanence au danger, en conséquence

dans l’organisation industrielle, le département de sécurité assure l’application des
consignes de sécurité pour prévenir tout incident et intervention si besoin.

Importance Du Laboratoire :

Département technique 28
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Le laboratoire représente le fruit de l’efficacité de n’importe quel complexe du fait qu’il est
le jugement de la qualité des produits traiter durant le processif.
Qu’il veille au bon déroulement des unités de traitement de matière première et analyse
des produits finis pour être commercialiser soit à l’intérieur du pays et de même pour
l’exportation.

Le rôle de laboratoire

Le laboratoire joue un rôle important dans l’industrie chimique et petrochimique.il permet

le suivie et le contrôle continuel de la qualité des produits fini.

La Sécurité Dans Le Laboratoire

Les dangers spécifiques à la manipulation au laboratoire nécessitent une organisation

minutieuse et précise, en ce sens une formation est nécessaire et notamment pour le
personnel nouvellement engagé dans le domaine des techniques caractérisant certains
travaux ainsi que dans la mesure à prendre pour prévenir et combattre les incidents :

 Ne jamais manipuler seul.

 Éloigner toute source de chaleur des produits (réactifs ou autres).
 Porter des lunettes dans toute manipulation présentant un danger
 Porter des gants en caoutchouc si nécessaire.
 Ne jamais pipette directement les solutions concentrées, employer une proprette.
 Avertir les responsables de tout incident.
 Garder son calme en toute circonstance.

En plus des dangers d’incendie et d’explosion, les produits chimiques présentent à des
degrés divers des dangers physiologiques : ces produits se présentent sous forme solide,
liquide et gaz.

Le laboratoire de CP1Z il se compose de différente section

1- SECTION CONTRÔLE : qui sert à analyser :

 eaux
 Gaz de procédé.
 Résine
 Méthanol

2- SECTION DES ANALYSES CHIMIQUES :

Département technique 29
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 Préparation et standardisation de solution.

 Analyses de contrôle des unités résines.( formaldéhyde ,
formuée ,urée)
III°)-I- Analyses De Contrôle

I . Analyse Des Eaux

Les analyses des eaux (traitement – contrôle) ont pour but de protéger les
instruments du complexe (l’installation) car certaines espèces comme le chlorure et
le calcium sont des agents corrosifs, vu que le milieu doit être basique. C’est Pour
ce la que les utilités ajoutent des produits pour augmenter et stabiliser pH du
milieu.
Les eaux qui sont utilisées pour la production du méthanol sont :
 Eaux de l’entropie (eau de mer).
 Eaux déminéralisées (ED).
 Eaux de refroidissement ( ER)
 Eaux de chaudière (11F1)
 aux de chaudière (F208).
 Eaux gazeuse (V701).
 Eaux condensat (11 D1)
 Dégazeur (11 D3)

Les espèces analysées dans les différents eaux sont bien définies dans le tableau suivant.

Analyse U ED ER 11D1 11 D3 V 701 11F1 F208 ENTROPIE Rejet

PH à 20C° X X X X X X X X
Conductivité Us X X X X X X
T.D.S °F X X
T.A.C P.pm X X
T.H P.pm X X
CHLORURE P.pm X X X X X X X

Département technique 30
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SILICE P.pm X X X X
-
PO4 P.pm X X X X
P2O5 P.pm
Ca++ P.pm X X
Mg2+ P.pm X
NH3 P.pm X
Phenol P.pm X

ÉCHANTILLONNAGE

Le prélèvent de l’échantillon d’eau à analyser représenté une phase très impotente dans le
procédé analytique il doit d’être donc effectué minutieusement afin d’assurer l’échantillon
recueilli soit dans les normes.
Avant d’analysé l’échantillon ce la doivent passer de différent étapes :

1- Faire couler l’eau pendant 10 minutes

2- Bien rincer les flacons au mois trois fois
3- Mettre en marche le bain thermostatique pour refroidir l’échantillon à une température
20°C
4- chaque flacon doit porter la mention (date et heure de prélèvent)

1. ANALYSES PHYSICO-CHIMIQUES DES EAUX

On appelle méthode physico-chimique à cause de l’appareillage électrique de mesure

Exp : PH mettre et conductimètre

 PH à 20°c

C’est la mesure du pénitentiel (H+) (différence de pénitentiel) qui est entre les larmes de
électrode, on fait les analyses des chaudières, analyse de unité de l’entropie, et aussi analyse
de l’eau de refroidissent.

 Utilisation du pH mètre

 Rincer l’électrode avec de l’eau distillé’ (deux ou trois fois).

 Étalonner le ph avec la solution tampon (pH= 4, pH=10, pH=7).
 Régler la température a 20°c.
 Plonger l’électrode dans la solution à mesurer.
 Faire la lecture.

 CONDUCTIVITÉ

C’est une mesure qui indique l’aptitude d’un Corps à conduire plus au moins le courant
électriques.

Département technique 31
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On mesure la conductivités d’une eau pour avoir s’il a présence sels (Mg2+ ) et (Ca 2+)pour
éviter la formation de tarte ( présence d’ion carbonate et bicarbonate au niveau de la tuyauterie
des installation). Elle est mesurée en us/cm à T°C

 Utilisation Du Conductimètre

Même utilisation que le PH mètre sauf étalonnage.

Pour analyser l’échantillon il faut aller par ordre croissant du plus faible au plus fort
L’Étalonnages de conductimètre se fait avec une solution de Kcl de conductivité connue

2. ANALYSE VOLUMETRIQUE

On appelle méthode volumétrique un dosage qui met en jeu des Solutions différents, une des
solutions sert spécialement comme réactif pour former un complexe ou un couple de sels qui a
la propreté de se déposer.

A. Détermination Titre alcalimétriques complet (T.A.C)

principe
C’est le premier point de neutralisation caractérise par le passage de méthyle
orange de l’orange à la couleur rouge brique. Il correspond à la neutralisation des
bicarbonates au plus précisément à la moitié des carbonates et les bicarbonates
initiaux présents.
Manipulations :

On prend 100 ml d’échantillon puis on ajoute quelques gouttes de méthyle

orange et titre avec H2SO4 (0.02N).

Expression des résultats :

T.A.C = volume de H2SO4 coulee

B. Titre hydrotimétrie (T. H)

Principe :

T H (titre hydrotimétrie) est basé sur une réaction dite complexe, cette méthode
est utilisée pour déterminer la dureté de l’eau et cela en précisant les
concentration des ions Ca++ , Mg++ Dissout avec le sel disodique de l’acide
éthylène – diamino- tétracétique qui a pour formule chimique.

NOH2- CH2-N

Département technique 32
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CO2 NaCH2 CO2 NaCH2

Manipulation:

On prend 100 ml d’échantillon dans un erlen, ajouter 10 gouttes de solution

tampon et quelque gouttes l’indicateur de N.E.T et on dose avec l’EDTA (0.02N).

V EDTA coulée x 0.01N x 100 x1000

TH =
100

Expression des résultats :

TH =VEDTA coulee X 10.

C. Calcium Ca2+

Principe

On utilise la méthode de complexometrie par l’EDTA on utilise cette méthode

pour la détermination des ions Ca2+ comme le principe de la détermination du
TH . L’EDTA avec les ions Ca2+ qui sont dissous dans le milieu aqueux forme des
complexes cycliques.

Département technique 33
 Rapport De stage

CO O O CO
+
Ca + 2 Na
CH2 N N CH 2

CH2 CH2

CH2 CH 2

COO- COO -

Manipulation :

On prend 100 ml d’échantillon avec 2 ml de Na OH plus 0,6 g de rouge de

murexide
(C8H8N6O6 ) et on dose avec l’EDTA 0,02 N, le changement de couleur se fait du
rose au violet

Expression des résultats :

VEDTA coulé X 0.01N 1000 X 40

Ca+2 =
100

Ca2+ = V EDTA coulée x 4

D. Chlorures Cl-

Principe :

Pour des eaux contenant des chlorures dont la concentration est située entre
35 à 900 ppm . La méthode recommandée pour la détermination de chlorures
se fait par titrage avec du nitrate d’argent AgNO 3 en utilisant du chromate de
potassium comme indicateur.

Importance de l’analyse

Les ions (Cl- participent dans la formation moléculaire de certaine sels

Département technique 34
 Rapport De stage

(Agcl,Kcl, Nacl).
Les sels ont la propriété de se déposer sur les parois de la tuyauterie et
provoquent un bouchage il est très important pour le labo de connaître la
concentration des chlorures dans une eau distillée afin d’empêcher le
phénomène
« Tuyauterie bouchée ».

Mode Opératoire

On prend 100 m l d’échantillon puis on ajoute quelques gouttes de chromate de

potassium( K2Cr2O7) plus une pincée de CaCO3 et l’on dose avec AgN03 (0.1N )
jusqu’au changement de couleur du jaune au rouge brique

Expression des résultats :

V (AgNO3) coulée x 0,1N x 1000 x 35,5

-
[Cl ] =
100

[Cl-] = V(AgNO3) coulee x 35.5

E. Dureté de magnésium (Mg+²) :

La teneur en magnésium peut entre obtenus à partir de la dureté totale en termes de Ca CO 3

et la teneur en calcium en termes de Ca CO3.

Magnésium = (dureté totale – dureté de calcium)* 0,243 ppm.

= (dureté totale – dureté de calcium) ppm Mg en termes

Département technique 35
 Rapport De stage

La méthode a dessus, par différence, est normalement adéquate pour la plupart des buts de
contrôle d’installation.

3- ANALYSE COLORIMETRIQUE

Principe :

La Spectrométrie d’absorbation moléculaire permet comme le dosage volumétrique de

déterminer la concentration de certaine ions cette mesure est beaucoup précise que la
volumétrie et son champ d’action est très vaste. Lorsqu’un faisceau lumineux de la longueur
d’onde donnée traverser une solution colorée, une fraction de la lumière incidente est
absorbée en fonction de la concentration du composé coloré.

Io
D= log = LC
I

On utilise la colorimétrie pour la détermination des phosphates, chlorures, silice etc….

A. Silice Sio2--

On trouve la silice dans les eaux et on la titre par deux méthodes:

Méthode gravimétrique pou l’eau riche en silice

Méthode colorimétrique pour l’eau pauvre en silice

 Méthode par colorimétrie :

Elle est basée sur la transformation du Si en acide silico-molybdique. Ce dernier

résulte de la réaction du molybdate de NH4+ dans un milieu très acide PH= 1,2.

L’acide silico-molybdique donne une couleur jaunâtre, cette dernière devient bleu
quand on le réduit en anhydride silico-molybdique.

Réactifs :

- 1 ml Hcl ½ N
- 2 ml de molybdate d’ammonium à 10%
- 1,5 ml d’acide oxalique
- 2ml d’acide aminonaphtalsulfonique

B. Ions phosphates PO43-

Réactifs :

Département technique 36
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- 4ml de fluorure d’ammonium

- 2 ml de molybdate d’ammonium
- 4ml de chlorure stanneux
-
Mode opératoire :
Dans une fiole de 100ml, prendre 25ml d’échantillon et respectivement les réactifs en
mélangeant après chaque addition, ajuster à 100ml avec eau distillée, attendre
exactement 10mm pour déterminer la concentration en ppm des PO 4---, on fait passer
l’échantillon dans le spectrophotomètre et on lit directement.
Réactions :

En milieu acide, les ions phosphates réagissent avec le molybdate d’ammonium pour
donner l’acide phosphomolybdique. L’acide phosphomolybdique ( H 3Mo12O40P , nH2O )
est alors réduit par le chlorure stanneux pour donner un composé bleu.

C. Détermination Des Chlorures (Cl-)

Réactifs :

- 5 ml d’alun ferreux
- 2,5 ml de thiocyanate de Hg

Mode opératoire :

Prendre 25ml d’échantillon , ajouter 5ml d’alun ferreux + 2,5 ml de thiocyanate de Hg ,

puis faire passer au spectrophotomètre rapidement parce que les chlorures sont très
instables .La moindre impureté falsifie les résultats. La lecture est directe en ppm/l.

D. L’ammoniac

Définition :

L’ammoniaque est exprimée comme NH3 et mesurée la concentration en ppm.

manipulation : Méthode calorimétrique en réactif Nessler

On prend 10 ml échantillon, puis en ajoute l’eau diminué jusqu’a a la ligne de jauge plus 2 ml
de réactif Nessler et on passe l’échantillon.

E. Phenol

Département technique 37
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Définition :

Le phénol est exprimé comme C6H5OH et mesurée la concentration en ppm.

Etant donné que le phénol est néfaste à l’environnement.

La formule :
OH

Manipulation ;

On prend 100ml d’échantillon + 5 ml NH4 cl solution 2 % ajuster le PH entre 9,8 et 10,2

avec NH4OH densité 0,9 + 2ml de FeK3 (CN)6 solution 8 % et 1ml d’aminophenazole
solution 2 %, attendre 15mn et lire l’intensité.

C’est une substance utilisée dans l’industrie et l’agriculture (engrais).

- l’urée l’hydrazine de l’acide carbonique à la formule suivante ;

H2N C NH2

II. ANALYSE DU METHANOL

Pureté du méthanol raffiné :

Le produit méthanol raffiné doit répondre aux spécifications suivantes suivant la norme
ASTM 1152 :

Analyses Unité Spécifications

Apparence - claire
Couleur Apha < 5 apha

Département technique 38
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Odeur - caractéristique
Densité à 20°C - 0,7920  0,7930
Eau % pds 0,15 % pds
Substances Apha  50 apha
carbonisables
Acétone % pds  0,003 % pds
Acidité (CH3COOH) % pds  0,003 % pds
Hydrocarbures - pas de turbidité
Intervalle de distillation °C inclus1°C ( 64,6  0,1 °C)
Résidu non volatil mg/100ml < 5 mg / 100ml
Test au KMnO4 minutes  30mn
Pureté % pds en MeOH  99.85

1- Détermination de la couleur apha du méthanol Raffiner

But:

Ce test a pour but de déterminer visuellement la présence de poussière de rouille ou de

graisse et autres qui proviendraient des différentes capacités qui ont suivies à produire ou
contenir le méthanol.

2- Odeur du méthanol Raffiner

But:

Le méthanol pur devrait uniquement dégager son odeur de vin l’alcool caractéristique qui
est difficile à décrire car des inhalations prolongées ont un effet anesthésique sur les
nerfs olfactifs.

3- Densite Du Methanol Raffiner

But:

Cette méthode permet de déterminer la pureté du méthanol par la mesure de sa densité à

l’aide d’un pycnomètre.

4- Détermination de l’eau dans le méthanol

But:

Département technique 39
 Rapport De stage

Cette méthode détecte la présence d’eau dans l’alcool méthylique pour des teneurs ne
Dépassant pas 0,15 %.

5- Acétone Du Methanol Raffiner

But:

Cette méthode détecte la présence de l’acétone dans l’alcool méthylique pour des
teneurs ne dépassant pas 0,003 %.

6- Détermination des hydrocarbures dans le méthanol raffiné

But:

Cette méthode recouvre la détermination de la miscibilité des solvants solides dans l’eau ,
elle sert à détecter les contaminants non miscibles dans l’eau.
Le degré de détection de ces impuretés varie suivant le type de solvant et de l’impureté.

7- Détermination de l’acidité dans le méthanol raffiné

Principe :

Cette méthode permet la détermination de l’acidité totale exprimée en acide acétique, elle
est basée sur le principe de titrage volumétrique de l’acidité du méthanol par une
solution d’hydroxyde de potassium en présence de phénolphtaléine.

8- Détermination Du Résidu Non Volatil

Principe :

La méthode consiste en une évaporation contrôlée d’une quantité mesurée d’un

échantillon et en une pesée du résidu.

9- Détermination De L’intervalle De Distillation Du Méthanol Raffine

Principe:

Département technique 40
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Cette méthode couvre la détermination de l’intervalle de distillation du méthanol dont le

point d’ébullition se situe aux environ de 64°C
La température d’ébullition initiale ,c’est à l’instant où la 1ere goutte de condensât tombe
du tube condenseur.
La température finale représente l’instant où la dernière goutte disparaît du fond du ballon
de distillation

10- Test au permanganate de potassium pour le méthanol

Principe:

Cette méthode couvre la détection des impuretés dans le méthanol caractérisé par la réduction
du KMnO4
Les substances réagissent avec le KMnO4 en solution neutre, le réduisent en bioxyde de
Manganèse en donnant une coloration jaune.
Le test au permanganate représente le temps nécessaire du changement de couleur de la
solution d’essai qui change du rose orange au jaune orange.

III. ANALYSE DES GAZ

LA CHROMATOGRAPHIE EN PHASE GAZEUSE « C. P. G »

PRINCIPE :

La chromatographie en phase gazeuse est un procédé de séparation dont la phase mobile est
un gaz (gaz vecteur). La phase stationnaire contenue dans une colonne est constituée par un
solide ou par un liquide réparti sur un support solide inerte ou par un film liquide recouvrant
uniformément les parois de la colonne .

Département technique 41
 Rapport De stage

La chromatographie en phase gazeuse est fondée sur les phénomènes d’adsorption et /ou de
partage. Elle est utilisée au sein du laboratoire afin de séparer et identifier les constituants du
gaz de synthèse obtenu après cracking.

ANALYSES K401 K402 PURGE FLACH

%N2 X X X X
X X X X
%CO
X X X X
%CH4
X X X X
%CO2

X X X X
%H2

IV. ANALYSE DES RESINE

 Analyses Physico-chimiques Des Résines

Les produits résines doivent répandre aux spécifications suivantes :

1 – Colle liquide(L10) :

Département technique 42
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ANALYSES UNITE SPECIFICATIONS

ASPECT L . LAITEUX

7.8 / 8.5
PH à 20°C
CPS 700 / 900
VISCOSITE à 20°C
TEMPS DE GEL SECONDES 70 / 100

PDS SPECIFIC à G / Cm2 1.3

20°C
CH2O LIBRE % < 0.6

SEC à 120°C % 64.0 / 66

2 – Colle Poudre (S30 ):

ANALYSES UNITE SPECIFICATION

ASPECT POUDREBLANCHE

PH à 20°C 8--9

VISCOSITE à 20°C CpS 100--200

STABILITEDE STOCK MOIS 12

POIDS SPECIFIQUE Cr /Cm2 1.20

TPS DE GEL
SECONDES 35---85

1- VISCOSITE ABSOLUE PAR LE VISCOSIMETRE A HOPPLER :

But :

Cette méthode sert pour déterminer la viscosité absolue des liquides moyennant viscosimètre
de HÖPPLER.
- La méthode est applicable pour les liquides ayant une viscosité absolue entre 1 cps et
200.000 cps
- Pour les viscosités supérieures on devra appliquer d’autres méthodes.

Département technique 43
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2- Sec A 120°C Dans La Colle Liquide :

But :

Description d’une méthode pour la détermination du contenu en substance sèche des

condensats amino-formaldéhyde et phénol-formaldéhyde.

Principe :

Séchage de l’échantillon à 120°C et détermination pondérale du résidu desséché.

- Plateaux en fer blanc, diamètres 70mm.

- Étuvé thermostatique, circulation d’air réglable à 120°C.

3- Temps de gel de résines uréiques :

But :

Description d’une méthode pour la détermination du temps de gel de colle urique poudre et
liquide.

Principe :

Préparation d’une solution aqueuse de la collante adjonction du durcisseur et mesurage du

temps de gel en des conditions et avec un appareillage défini.

FORMALDEHYDE OXYDABLE

But :

Description d’une méthode pour la détermination de formaldéhyde dans les condensats urée-
formaldéhyde et mélamine formaldéhyde.

Principe :

Département technique 44
 Rapport De stage

Oxydation de la formaldéhyde soit sous forme libre soit méthylolique avec l’eau oxygénée en
présence d’un excès connu d’hydrate alcalin , neutralisation concomitante de l’acide formique
qui s’est formé et déduction de la formaldéhyde oxydable de la quantité d’hydrate de soude
consommée.

FORMALDEHYDE TOTALE DANS LES CONDENSATS AMINO-FORMALDEHYDE

Principe :

Libération du formaldéhyde par hydrolyse acide à chaud distillation en courant vapeur et

réaction avec chlorhydrate d’hydroxylamine :

CH2O + NH2OH .+ Hcl CH2: NOH + H2O + Hcl

Détermination de l’acide chlorhydrique mis en liberté par titrage potentiométrique avec un

hydrata câlin.

DÉTERMINATION DE L’AZOTE EN SUBSTANCES ORGANIQUES

But :

description d’une méthode volumétrique de détermination d’azote en substances organiques.

Principe :

Destruction de la substance organique avec acide sulfurique H2SO4 en présence d’un

catalyseur et la température .Transformation de l’azote en sulfate d’ammonium, déplacement
de l’ammoniaque avec un hydrate alcalin.
Distillation en courant de vapeur de la dite ammoniaque et détermination par titrage
acidimétrique en présence d’un indicateur mixte

DETERMINATION DU POUVOIR TAMPON FORMUREE UF80

But :

Description d’une méthode potentiométrique pour la détermination du pouvoir tampon de

condensats amino-formaldéhyde.

Définition :

Département technique 45
 Rapport De stage

Pouvoir tampon est la somme des ml d’acide 0.5N et de base 0.5N nécessaire pour amener
respectivement a pH = 2,0 et pH = 9,0 une quantité d’échantillon correspondant à 100 grs
d’une
Solution aqueuse de formaldéhyde à 36 %

Principe :

Titrage acidimétrique et alcalinémétriqe en conditions définie de 02 parties

conventionnelles et identiques d’échantillon.

Département technique 46
 Rapport De stage

Sécurité Dans
L’Entreprise

VI°) - LA SECURITE DANS L’ENTREPRISE

Introduction :
En plus des dangers d’incendies et d’explosions les produits pétroliers et la plupart des
produits chimiques présentent à des degrés divers, des dangers physiologiques.
Ces divers produits se présentent sous la forme de solide, liquide, gaz et vapeurs aérosols,
poussières et rayonnements.
L’action de ces produits se traduit par un dérangement dans les fonctions de
l’organisme humain. Ce dérangement peut se présenter immédiatement ( intoxication aiguë ).
Ou progressivement (intoxication chronique).

Département technique 47
 Rapport De stage

La plupart de ces substances agissent sur la cellule vivante et en particulier sur les
muqueuses de l’œil, des voies respiratoires et les poumons, d’autres aboutissent à l’asphyxie
soit par l’arrêt de l’arrivée de l’oxygène, soit par empêchement des échanges gazeux.
Certains produits et substances ont une action narcotique et agissent comme des
stupéfiants. Leur action peut aller jusqu'à provoquer le coma. Ils peuvent provoquer des
modifications dans la composition du sang, des lésions du foie et des maladies des reins.

RECOMMANDATIONS PREVENTIVES :
 Le personnel sera averti des risques présentés par le cadmium et ses composés.
 L’inhalation de poussière et de vapeurs devant être évitée, chaque fois que la chose est
techniquement possible, on opérera en appareils clos et étanches.
 Lorsqu’il n’est pas possible d’opérer en appareils clos, une aspiration sera prévue au
poste de travail, notamment sur les bains de cadmiage, les cuves de fusion et aux
postes de soudage
 On séparera les postes et locaux ou s’effectuent des opérations pouvant donner lieu à
des émissions de poussières et de vapeurs.
 On procédera à de fréquents dosages de l’atmosphère.
 Des vêtements de travail et des gants seront distribués au personnel. Des appareils
respiratoires
(Masques filtrants ou à adduction d’air) seront également à sa disposition pour des cas
exceptionnels.
 Une hygiène corporelle très stricte sera prescrite sur les lieux de travail. Il sera interdit
de fumer ou d’introduire des aliments et des boissons.
 Des armoires vestiaires individuelles et des douches seront prévues.

Après cette induction qui m’a été bénéfique et dont j’ai

appris beaucoup de chose concernant matériel, appareil,

Département technique 48
 Rapport De stage

production et sécurité j’en déduis que je peux suivre cette

profession sans aucune difficulté.

Dans ce rapport de stage j’ai essayé de donner plus au moins une

idée générale sur le laboratoire du complexe CP1/z, essentiellement
les méthodes d’analyses physico-chimiques des différents produits :
eau, méthanol, résines.

Les analyses que j’ai effectuées au laboratoire m’ont permis de

conclure ce qui suit :
Le méthanol, le formaldéhyde, le formurée, les résines ont été
synthétisées avec une grande pureté et un très bon rendement et
leurs analyses physico-chimiques correspondent bien aux normes.

Le laboratoire a comme but essentiel de certifier la qualité de tous

les produits pour la marche intérieure ou extérieure pour gagner la
confiance de ces clients. Et de préserver le plus longtemps les
équipements des installations de production

Ce stage m’a permis de compléter ma formation pratique

Département technique 49