Université Hassan II de Casablanca

Faculté des Sciences et Techniques Mohammedia

Département de Physique

Cours
de
Physique
Statistique
LST PA
2023 - 2024 Pr A. EL MANOUNI
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 Chapitre 3

Postulats statistiques

LST PA 2023 - 2024 Pr A. EL MANOUNI

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Introduction:
Dans un ensemble statistique de systèmes, chacun de ces derniers se
trouve dans l’un de ses états accessibles. Chaque état a une certaine
probabilité d’apparition. Pour prévoir les probabilités des divers états
accessibles ainsi que les valeurs moyennes des grandeurs physiques
caractérisant le système étudié, nous devons introduire quelques
postulats statistiques.
Dans ce chapitre, nous allons définir les états possibles et accessibles
à un système ainsi que la notion d’équilibre statistique. Ensuite, nous
énoncerons les trois postulats fondamentaux de la physique statistique.

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I- Etats possible et états accessibles - Définitions:
I-1/ Etats possibles:
Ce sont les états microscopiques que peut occuper un système sans
condition préalable.
Exemple 1: Soit un gaz formé de N molécules identiques,
indépendantes et placées dans une boite cubique d’arrêt L. Cherchons
les états possibles du gaz.
On s’intéresse d’abord à une molécule. Nous avons déjà démontré,
dans le chapitre 2, que l’énergie de la molécule s’écrit :

E (n1 , n2 , n3 ) 
2mL
 2 2
n
2 1
2
 n22  n32  n1, n2, n3 sont des
nombres entiers.
Le ket associé à l’état la molécule:
𝑖𝐻𝑡
−
/Ψ(𝑡)ۧ = 𝑒 ℏ /𝑛1 , 𝑛2 , 𝑛2 ۧ
Un microétat est caractérisé par la donnée du triplet (n1, n2, n3) de
4
nombres quantiques.
Pour les N molécules du gaz, l’énergie du gaz est
𝑁 𝑁
ℏ2 𝜋 2 2 2 2
𝐸 = ෍ 𝐸𝑖 = ෍ 𝑛 𝑖1 + 𝑛 𝑖2 + 𝑛 𝑖3
2𝑚𝐿2
𝑖=1 𝑖=1
et le ket associé est
𝑖𝐻𝑡
−
/Ψ(𝑡)ۧ = 𝑒 ℏ /𝑛11 𝑛12 𝑛13 … … … . 𝑛𝑁1 𝑛𝑁2 𝑛𝑁3 ۧ

Un état possible est caractérisé par les 3N nombres quantiques. Il

correspond à un point dans l’espace des n.
Le nombre de microétats possibles: Il y’ en a une infinité.

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Exemple 2: On considère un système idéal de 4 spins ½ dont chacun possède
le moment magnétique μ0. Le système est placé dans un champ magnétique
parallèle à oz. Quels sont les états possibles du système ?.
Etats possibles 4 Nombre d’états  
m1 m2 m3 m4
M 
i 1
i
w
E  M .B

 4μ0 C44  1 -4μ0B Etat fondamental

  2μ0 -2μ0B

C43 4
 
   0 0
C42 6
  
  - 2μ0 2μ0B
C41 4
 
- 4μ0 C40  1 4μ0B

Total = 16

ou encore, le nombre d’états possibles est le nombre d’applications

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d’un ensemble de 4 éléments vers un ensemble de 2 éléments, 2 =16.
4
I-3/ Etats accessibles:
* On appelle états accessibles d’un système les états que peut occuper
le système sans violer aucune condition imposée par l’information
disponible sur ce dernier.
Exemple 1: Reprenons l’exemple du système idéal des 4 spins ½. Si
son énergie est fixée à E= - 2μ0B, les états accessibles sont
 ,  ,  ,  .
Exemple 2: Reprenons l’exemple d’une particule libre dans une boite
cubique d’arrête L d’énergie E˂E0. Déterminer le nombre d’états
accessibles ?
ℏ2 𝜋 2 2 ∗
* L’énergie de la particule est 𝐸 = 𝑛 + 𝑛 2
+ 𝑛 2 𝑛 𝑖 𝜖𝑁
2𝑚𝐿2 1 2 3

Chaque état est représenté par un point dans l’espace des n. Les états
accessibles du système sont alors les points situés à l’intérieur
R
d’une sphère de dimension 3 et de rayon R, tel que
L
R 2mE0 7

 Le nombre d’états accessibles d’énergie inférieure à E0 est :
3 3
3
1 𝑉(𝐸<𝐸0 ) 1 4 𝐿3 1 2𝑚𝐿2 2
∅ 𝐸 = = 𝜋 3 3 2𝑚𝐸 0 = 2 𝜋 𝐸0
2
23 𝑉𝑢 3
2 3 ℏ 𝜋 6 𝜋 2 ℏ2

avec Vu est le volume unitaire; Vu =1.

Exemple 3: Reprenons l’exemple du gaz parfait de N molécules
placées dans une boite cubique d’arrête L d’énergie E˂E0. Déterminer
le nombre d’états accessibles ?
L’énergie du gaz est 𝑁 𝑁
ℏ2 𝜋 2 2 2 2
𝐸 = ෍ 𝐸𝑖 = 2
෍ 𝑛 𝑖1 + 𝑛 𝑖2 + 𝑛 𝑖3 < 𝐸0
2𝑚𝐿
𝑖=1 𝑖=1

Chaque état est représenté par un point dans l’espace des n. Les états
accessibles du système sont alors les points situés à l’intérieur d’une
L
hyper-sphère de dimension 3N et de rayon R  2mE0
 R
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* Sachant que le volume d’une hyper-sphère de rayon R dans un
espace à n dimensions est
n 2
Vn  Cn R avec Cn  n

n
 !
2

* Le nombre d’états accessibles est

1 𝑉(𝐸 < 𝐸0 )
∅ 𝐸 =
23𝑁 𝑉𝑢
soit

3N 3N 3 3N 3
4 2mE 
N N
 2 R 3N
 2  2mL2 2 2 2
E    E
1 1 1
  VN
2 3N
 3N  2 3N
 3 N    
2 2 
 2 3N
 3N  h 3N
 !  !  !
 2   2   2 
 Exemple 4: Reprenons l’exemple de l’oscillateur harmonique uni-
dimensionel classique de masse m et de fréquence ω. On suppose que
le système est isolé et son énergie est E0. Quels sont les états
accessibles? 2 p 2
x 2
px 1
 m 2 x 2 ou encore 2  2  1
x
L’énergie est E0  p x
2m 2 0x 0 Px
avec 2 E0 P0x
x0  et Px0  2mE0
m 2
- x0 0 x0
Les états accessibles (x, Px) sont représentés x
par des points, qui décrivent une ellipse dans
l’espace des phases. Lieu des états - P0x Px
P0x
accessibles d’énergie E0
Exemple 5: Reprenons l’exemple 4 avec E˂E0. 0
x0
Déterminer les états accessibles? - x0 x
2 2
p x Lieu des états accessibles
On a x
  1
p02x x02 d’énergie E ˂ E0 - P0x
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II/ Postulats statistiques- Enoncés:
a/ Postulat 1: Si tous les états accessibles d’un système isolé sont
également probables, le système est en équilibre.
Ce postulat signifie que pour un ensemble de systèmes isolés, si les
systèmes d’un tel ensemble sont uniformément distribués parmi leurs
états accessibles, l’ensemble sera indépendant du temps; c’est même la
définition de l’équilibre.
Justification:
 Pour un système classique, l’équiprobabilité des états accessibles
signifie que D(q,p,t) est uniforme dans εp:
dD(q, p, t )
D(q, p, t)=cte 0 C’est l’équilibre.
dt
 Pour un système quantique, la probabilité Pm pour trouver le
1
système dans l’état /m˃ est pm  , avec W étant le nombre d’états
W
accessibles. L’opérateur densité s’écrit alors
  
1 1 ˆ
ˆ  pm m m  m m  Im
m
W m W
où Iˆm est l’opérateur unité du sous-espace des états accessibles.
dˆ
On déduit que  0 . Le système est alors en équilibre.
dt
b/ Théorème H de Boltzmann- postulat 2:
 Théorème H de Boltzmann- Evolution vers l’équilibre.
Soit un système isolé hors équilibre. Désignons Pj(t+dt) j
par i un de ses états accessibles et Pi(t) sa Wij
probabilité correspondante, dépendante du temps Pi(t) i
car le système n’est pas en équilibre. Soit
2
Wij  W ji  i j la probabilité par unité de temps de transition de
l’état i vers l’état j de probabilité Pj(t).
La probabilité d’observer à la fois le système dans l’état i au temps t
et dans l’état j au temps t+dt est P(i  j )  P( j / i).P(i) Th. du produit
des probabilités
soit
Pi .Wij .dt
On en déduit la variation dPi de la distribution entre t et t+dt:

dPi    P .W
j
i ij .dt   P .W
j
j ji .dt

Transition de i vers j Transition de j vers i

(diminution, dépeuplement de i) (gain peuplement de i)
d’où l’équation d’évolution des probabilités

 W  Wij Pj  Pi .
dPi
 ji .Pj  Pi .Wij 
dt j j
Définitions la quantité H par: H  Ln( P )   P Ln( P ) . On a
i i i
i
 dPi dPi 
  1  Ln( Pi ) W
dH dPi
  Ln( Pi )     ij ( Pj  Pi )(1  Ln( Pi ))
dt i  dt dt  i
dt i, j

Vu l’indiscernabilité des particules qui entraine la symétrie des

distributions, on obtient
 dH 1  
dt 
  Wij ( Pj  Pi )(1  Ln( Pi )) 
2  i, j  W ji ( Pi  Pj )(1  Ln( Pj )) 

 j ,i


1
 Wij ( Pi  Pj )( Ln( Pi )  Ln( Pj ))
2 i, j

Quelque soit (i, j), on a ( Pi  Pj )( Ln( Pi )  Ln( Pj ))  0

Par suite dH  0 Par ailleurs, si Pi=Pj , on a dH  0
dt dt

Le th. H de Boltzmann indique que, pour un système hors équilibre,

H est une fonction décroissant au cours du temps jusqu’à ce qu’un
état d’équilibre soit atteint et pour lequel H prend sa valeur
minimale, c’est-à-dire, jusqu’au moment où tous les états
accessibles sont également probables (équilibre).
 Postulat 2: Si tous les états accessibles d’un système isolé ne sont
pas, à un certain instant, également probables, le système n’est pas en
équilibre. Il évoluera alors au cours du temps jusqu’à atteindre une
situation d’équilibre où tous les états accessibles sont également
probables. C’est le temps de relaxation.

Remarque:
C’est une formulation précise et générale de la tendance d’un système
isolé à se rapprocher de sa situation la plus désordonnée (équilibre).
Illustration: l’exemple de système idéal de 4 spin ½ d’énergie E=-2μ0 B
  - 
C/ Postulat 3- Enoncé :
Postulat 3: Si un système isolé est en équilibre, alors tous
ses états accessibles sont également probables.
Remarques:
1/ Le postulat 3 est le réciproque du postulat 1. Il est par fois appelé
postulat de l’équiprobabilité à priori. Il est le postulat fondamental sur
lequel s’appuie la physique statistique.
2/ Le postulat 2 est le seul postulat, qui donne la direction dans laquelle
un système hors équilibre a tendance à évoluer pour atteindre une
situation d’équilibre, qui correspond à une distribution statistique
uniforme parmi tous les états accessibles.