Electrolyse d’extraction du cuivre

Cognis Mining Chemicals

 Vue globale duDescription
Process processus
Acide
Acid

Raffinat
Raffinate Ph. Org.Organic
Stripped strippée Electrolyte
Spent épuisé
Electrolyte

HL SX ExtractSX SX StripSX
Stripage EW
Lixiviation Extraction EW

PLS Loaded
Ph. Org.Organic Strong Electrolyte
PLS chargée Electrolyte chargé

Cuivre
Copper
Electrolytes typiques des salles d’électrolyse

Electrolyte Copper g/l Sulfuric Acid g/l

Spent 33 - 40 150 - 200

Pregnant 45 - 55 116 - 182

Electrolyse d’extraction – Dépôt d’un métal
en solution aqueuse à l’aide du Courant
électrique

• Réactions d’électrolyse
• Qualité des cathodes
• Qualité de l’électrolyte
• Extraction Solvant
 Réactions d’électrolyse dans une Cellule d’EW de Cu
Cathode
Cu2+ + SO4= + 2 e- Cu (métal) + SO4=
Fe3+ + e- Fe2+

Anode
H2O + SO4= 2H+ + SO4= + ½ O2 + 2e-
Fe2+ Fe3+ + e-

Globale
Cu2+ + SO4= + H2O Cu + 2H+ + SO4= + ½ O2(gaz)

Tension aux bornes de la cellule ~ 2.1

L’oxydation – réduction du fer sert à contrôler le potentiel

d’oxydation dans la cellule, ce qui est très important.
 Autres réactions possibles Anode Cathode

• Dépôt de MnO2 sur l’anode

– Plus fréquent que beaucoup ne le pensent. Certaines usines
dégagent le MnO2 des anodes avec soit de l’eau à haute
pression, soit un jet d’eau, soit par raclage des anodes
• Formation de permanganate à l’anode
– Peu fréquente, mais s’elle arrivait l’SX se détériore très vite
– Rapport Fe Mn de 10/1 dans l’électrolyte
• Formation de chlore gazeux à l’anode
– Peu fréquent, mais n’est pas rare au Chili. Donne lieu à des
piqûres sur les cathodes en inox. De ce fait, le cuivre y colle
• Formation de l’hydrogène gazeux à la cathode
– Très rare, il faut que la concentration de cuivre dans
l’électrolyte soit très faible.
 Qualité des cathodes
• Impuretés qui s’occluent au sein de la cathode
– PbSO4, PbO2, silice, solides emportés vers la salle d’électrolyse,
électrolyte, phase organique
• Contamination (brûlure) de la partie supérieure de la
cathode causée par la phase organique du circuit dans
la salle d’électrolyse
– Les réactifs de SX de Cu favorisent les brûlures poreuses du
cuivre
• Cordon le long du bord de la cathode lorsqu’on utilise
des feuilles amorces
– Peut être poreux
– Le cordon peut être minimisé lorsqu’on utilise des anodes plus
minces et plus courtes que les cathodes
• La production de cathodes de bonne qualité dépend de
l’attention que l’on accorde aux détails dans la salle
d’électrolyse
 Cathodes de haute pureté

• Faire tout pour produire un dépôt lisse et

dense
• Avoir des anodes en plomb qui soient stables
• Avoir un électrolyte qui soit propre
• Eviter le contact direct anode cathode
• Laver les cathodes éfficienment
 Pour un dépôt lisse et dense
• Espacement & alignement corrects anode-cathode
• Excellente propreté de la salle d’électrolyse
• Tourner à la densité pratique de courant la plus faible
– Si la capacité installée est de 260 à 400, tourner à 260 à <
400 A / m2
• Tourner à la concentration pratique en cuivre la plus élevée
– Electrolyte entrant dans les cellules (35 à 41 g/l Cu)
– Electrolyte sortant des cellules 3 g/l Cu de moins
– Bonne circulation d’électrolyte dans la cellule
• Température dans la cellule: 45 à 50 0C
• Bonne distribution d’électrolyte dans la cellule
• Additif de lissage du dépôt: guar, amidon, polyacrylamide
Qualité des cathodes alignement Anode-Cathode
Qualité des cathodes – alignement anode cathode
« Capping Blocks » soigneusement alignés et fixés
Alignement des Capping Blocks
Salle d’électrolyse de Bagdad
construite en 1970 bien entretenue
Salle d’électrolyse de Bagdad construite en 1970. Bien entretenue
et propre
Dépôt de cuivre avec nodules – mauvaise circulation
d’électrolyte dans la cellule
Cadre de distribution d’électrolyte de Cerro Verde
Alimentation centrale et sur le côté du cadre de
Cerro Verde
Traces dues au mode de circulation
d’électrolyte dans la cellule d’EW

Mauvais dépôt de
cuivre dû au mode de
circulation d’électrolyte
 Qualité de l’électrolyte
• L’SX permet d’obtenir une concentration élevée en Cu
• L’SX peut donner une bonne pureté chimique
– Les réactifs sont très sélectifs pour le cuivre
– Faible entraînement de ph. Aqueuse dans la ph. Organique
chargée
• Eliminer la ph. organique entrainée dans l’électrolyte
– décantation, flottation, filtration
– Installation de cellules d’épuisement qui doivent recevoir
l’électrolyte venant directement des filtres d’électrolyte.
Apres les cellules d’épuisement l’électrolyte est orienté vers
le tank de recirculation. Les bulles d’oxygène gazeux font
flotter la ph. Organique contenue dans l’électrolyte.
• Eliminer les solides de l’électrolyte
– Décantation dans la cellule, filtration à double couche aussi
bien pour la ph. Organique que pour les solides
 Stabilité de l’anode en plomb
• Formation d’oxyde de Pb sur la surface de
l’anode
– Choix des alliages de Pb
– Cobalt ds l’électrolyte (~150 ppm + 50 ppm)
– Manganèse dans l’électrolyte
– Garder une tension à la salle d’EW pour éviter l’écaillage
des anodes après une coupure de courant
• Stabilité physique
– Anodes moulées ou laminées? Celles qui sont coulées
peuvent se désagréger à densité de courant élevée,
celles qui sont laminées s’incurvent d’un côté à densité
de courant élevée
 Eviter le contact direct Anode/Cathode

• Aplanir, rigidifier les feuilles amorces ou les

cathode blanks en inox.
• Introduire les feuilles amorces / blanks avec soin
• Retirer les cathodes des cellules avec soin
• En cas d’utilisation des feuilles amorces, les passer
à la presse après 2 jours de déposition
• Enlever les anodes courbées
• Isolateurs Anode / cathode
– Boutons, épingles à cheveux, anneaux en plastique,
pieds d’anode
Chargement des feuilles amorces dans les cellules
• Les 4 diapositives suivantes montrent des
operateurs introduisant des feuilles amorces dans
une cellule
• Remarquer combien ils le font avec soin
• Remarquer sur la deuxième diapositive que les yeux
des operateurs sont fixés sur les feuilles amorces
pendant qu’elles sont en train de descendre dans la
cellule
• Remarquer sur la troisième diapositive comment les
operateurs se préoccupent des feuilles amorcent qui
n’entrent pas facilement dans la cellule
• Remarquer sur la quatrième diapositive comment les
operateurs ont aligné les feuilles amorces si bien
qu’elles entrent maintenant dans la cellule
facilement et directement.
Isolateur d’anode, Bande en plastic tout le long

Angle au
sommet de
l’isolateur
Isolateur d’anode, Séparateur “Victoria”
Isolateur d’anode, Séparateur “Victoria”
Isolateur d’anode – Peigne de pied d’anode et boutons

Nouvelles
Anodes

Boutons

Pied d’anode
 Laver les cathodes éfficienment

• Rinçage immédiat au dessus de la cellule

• Trempage dans l’eau chaude (cycle de
déchargement)
• Refroidir (cycle de déchargement)
• Lavage final à l’eau chaude
 Autres considérations
• Tourner avec l’acidité de stripage la moins élevée
– Emanations acides moins corrosives
– Durée de vie des anodes plus longue
– Meilleure qualité de cuivre
• Tourner avec la concentration en Cu la plus élevée
dans l’électrolyte chargé
– Meilleure qualité de cuivre
– Moins d’entraînement de ph. Organique dans l’électrolyte
– Mais détachement moins facile des cathodes et précipitation
possible du sulfate de cuivre
• Contrôle du brouillard acide
– Mécanique: billes en plastic, hottes, bonne ventilation de la
salle d’électrolyse, brosses
– Chimique: réactifs de suppression de brouillard produit FC
1100 de la firme 3M
 Problèmes remarques dans les salles
d’EW – Supplément

• Corrosion des anodes en plomb

• Corrosion ferrique des oreilles des feuilles
amorces
• Oxydation du Mn dans l’électrolyte
• Dépôt de cuivre rugueux usuellement au bas
de la cathode
• Dépôt de cuivre fragile
 Corrosion des anodes en plomb
• La corrosion peut avoir lieu sur les parties soudées
des anodes. Elle semble être favorisée par la
présence de ph. organique à la partie supérieure de
la cellule.
• Dans certains cas, la corrosion est plus accentuée à
l’interface liquide air, celle-ci est aussi favorisée par
la présence de ph. organique à la surface de
l’électrolyte dans une cellule
• Le dégagement de la ph. organique de l’électrolyte
réduit la corrosion de l’anode
• Une anode bien faite dans une usine très bien
conduite en utilisant le réactif approprié peut avoir
une durée de vie de 10 ans.
 Dissolution ferrique des oreilles des feuilles
amorces
• La dissolution des oreilles des feuilles amorces par
les ions ferriques typiquement à l’interface solution /
air causant la chute des cathodes dans la cellule

• Celle-ci dépend de la concentration en fer dans

l’électrolyte

• En pratique on tourne avec un niveau élevé de

solution dans la cellule durant les deux premiers
jours du cycle de déposition, puis le niveau
d’électrolyte est descendu de sorte que les oreilles
sont plus épaisses que les feuilles amorces à
l’interface solution air.
 Oxydation du manganèse dans l’électrolyte
• Le Mn dans l’électrolyte peut être oxydé en permanganate si le potentiel
d’oxydation monte trop haut, par exemple aux tensions élevées dans les
premiers moments du démarrage d’une salle d’électrolyse ou lorsque
toutes les anodes d’une cellule sont remplacées par des neuves.
Surveiller la présence d’une couleur gris pourpre dans l’électrolyte.
• Le permanganate oxydera très rapidement l’extractant de cuivre à base
d’oxime et peut être même le diluant en causant de sérieux problèmes
de séparation de phase et un entraînement élevé.
• Le Mn est transporté vers la salle d’EW par l’entraînement de la solution
lixiviée dans la ph. organique chargée. Pour cela une étape de lavage
peut être requise si la concentration en Mn est plus élevée que le
contenu en fer.
• Le fer dans l’électrolyte aide au contrôle du potentiel d’oxydation de
l’électrolyte. Loi empirique: le rapport Fe/Mn dans l’électrolyte doit être
de 10. Aux concentrations en fer supérieures à 1.5 to 2 g/l environ, un
rapport Fe/Mn inferieur à 10/1 peut être toléré.
• Le Mn se dépose sur l’anode sous forme de MnO2 qui se re-dissout en
cas de coupure de courant. La concentration en Mn dans l’électrolyte
augmente alors et le problème de permanganate peut apparaître.
Nodules au bas de la cathode & Dépôt fragile
• Ceci est d’habitude dû à un problème de circulation dans la
cellule
• Il peut être masqué dans une certaine mesure en tournant avec
une concentration en Cu plus élevée dans l’électrolyte
• L’utilisation d’un additif de lissage du dépôt est bénéfique et
dans certains cas le guar donne de meilleurs résultats qu’un
polyacrylamide
• Une autre solution au problème est d’adopter un cycle de
déposition plus court. Souvent le cycle de déposition est choisi
de façon que le poids des cathodes soit compris dans un
intervalle, environ 50 à 55 kilos par cathode sur un blank en inox.
• Si la cathode a des nodules et / ou a un dépôt fragile, elle doit
être bien lavée de façon à enlever tout l’électrolyte qui est retenu
dans les espaces vides de la cathode.
 Qualité de cuivre améliorée à Cerro Verde:
. Anodes bien formées
Presse à cathodes
Excellente distribution d’électrolyte
366 A / m2
 Advances in Electrowinning
• Mechanically cleaned electrolyte(1968 Ranchers)
• Plating full size cathodes on SS blanks (early 70’s Arizona)
• Cathode press (Phelps Dodge)
• Potential to plate copper at high current density (1976 Zambia
Anglo American)
• Use of dual media filters to clean electrolyte (Anamax late 1970’s,
LME quality EW copper)
• Rolled anodes for more consistent performance (1984)
• Mechanical stripping cathodes from SS blanks (1986)
• Use of cobalt to reduce anode corrosion (1987)
• Use of smoothing agents compatible with SX
• Manifold in cell for electrolyte distribution (~1988 Cerro Verde)
• Chemical mist suppressants (3M)
Installed Capacity, Copper SX / EW

Year End Installed Capacity

(MT Cu annually)
1970 11,250
1975 108,912
1980 255,122
1985 355,954
1990 800,857
1995 1,563,205
2001 2,844,200
2007 3,400,00