8 - Chapitre1

Chapitre Un Etude bibliographique
Chapitre Un :
Etude bibliographique
Introduction :
Les préoccupations d’ordre énergétique n’ont jamais autant été d’actualité.

Le changement climatique se confirme tandis que le prix des matières
fossiles s’envole. Il convient donc de trouver de nouvelles sources d’énergie
n’influant pas sur notre climat et pouvant faire face à la crise énergétique.
De nombreuses pistes sont étudiées ou en voie de développement
notamment l’énergie solaire, éolienne, marémotrice, géothermique…
C’est pourquoi la génération d’électricité à partir de chaleur perdue par le

biais de dispositifs de conversion thermoélectrique (effet Seebeck) apparait à
ce jour comme un réservoir d’énergie propre .La thermoélectricité qui permet
la conversion directe et réciproque entre énergie thermique et électrique,
peut apporter une contribution non négligeable dans la diminution de la
pollution atmosphérique bien qu’elle ne peut être considérée comme une
source d’énergie comme le sont l’éolien ,le solaire ou l’hydraulique.
Le module thermoélectrique, fonctionnement en présence d’un gradient

thermique, peuvent permettre la récupération des énergies perdues (pat
d’échappement de voiture, poêles domestiques, cheminées d’incinérateurs…)
ils constituent une source d’énergie non polluante (pas de CO2), pouvant
fonctionner pendant de très langue période sans entretient part…. et ne
produisent aucune vibration (pas de parties mobiles).
Dans ce qui suit nous présenterons, dans un premier temps, les différents
principes régissant la thermoélectricité afin d’en comprendre son
fonctionnement puis, dans un second temps, les matériaux
thermoélectriques utilisés dans les dispositifs actuels ainsi que ceux
dévoilant des propriétés attrayantes pour l’avenir. Enfin nous dresserons un
panorama des utilisations actuelles de la thermoélectricité et des recherches
en cours, afin d’imaginer les applications futures de la thermoélectricité.
Faculté technologie /DEP : ELT/Master-ELT.CE_2018 Page 1

1.1-La thermoélectricité :
La thermoélectricité a été découverte puis comprise au cours du XIXe siècle

grâce aux travaux de Seebeck, Peltier ou encore Lord Kelvin. L'effet
thermoélectrique est un phénomène physique présent dans certains
matériaux : il lie le flux de chaleur qui les traverse au courant électrique qui
les parcourt. Cet effet est à la base d'applications, dont très majoritairement
la thermométrie, puis la réfrigération (ex. module Peltier) et enfin, très
marginalement, la génération d'électricité (par « thermopile » ou « calopile »)
[1].
1.1.1-Historique :
La thermoélectricité a connu 2 principales périodes de développement. Une

première de 1821 à 1851 et une seconde de la fin des années 1930 au début
des années 1960.
• 1821 : Le physicien allemand Thomas Johann Seebeck découvre le premier

effet thermoélectrique. Il remarqua qu'une aiguille métallique est déviée
lorsqu'elle est placée entre 2 conducteurs de nature différentes liés à leur
extrémité par des jonctions et que une des jonctions est maintenue à une
température plus élevée que l'autre. • Cet effet fut interprété comme une
apparition d'un champ magnétique et servit même à expliquer le champ
magnétique terrestre. Ce n'est que plus tard que l'on démontrât que ce
phénomène s'expliquait par l'apparition d'un courant électrique entre les
jonctions froide et chaude.
• 1834 : Le physicien Français Jean Peltier découvre le second effet

thermoélectrique, qui est en fait le phénomène inverse de l'effet Seebeck soit
: si l'on applique un courant à un solide métallique on observe un
déplacement de chaleur d'une face à l'autre. Là aussi les explications que
fournit Peltier se trouvent incorrectes.
• 1838 : Heinrich Lenz explique les découvertes de Peltier. Si l'on fait passer
un courant électrique dans un circuit conçu avec 2 matériaux différents et

dont les raccords sont à la même température, la chaleur est absorbée à une
jonction et restituée à l'autre. Cette démonstration fut effectuée à l'aide du
couple thermoélectrique antimoine/bismuth [2,3].
La jonction de ces 2 fils métalliques est placée dans une goutte d'eau :
quand le courant passe dans un sens la goutte d'eau gèle, quand le courant
passe dans l'autre sens, la glace fond.
• 1851 : William Thomson (lord Kelvin) relie les effets Seebeck et Peltier. Un
matériau, soumis à un gradient thermique et parcouru par un courant
électrique, échange de la chaleur avec le milieu extérieur. Inversement un
courant électrique est généré par un matériau soumis à un gradient
thermique et parcouru par un flux de chaleur.
• 1865 : Robert Bunsen et Joseph Stefan montrent que les semi-conducteurs

donnent également naissance à l'effet Seebeck avec un rendement très
supérieurs à ceux obtenus avec les métaux.
• 1909 : Le scientifique Allemand Edmund Altenkirch effectue pour la

première fois le calcul satisfaisant des propriétés des circuits
thermoélectriques.
• 1950 : Abraham Ioffe découvre que les semi-conducteurs dopés ont un effet
thermoélectrique plus élevé que les autres matériaux. [4,5]
• 1990 : Regain d'intérêt pour la thermoélectricité dû aux préoccupations

environnemental [6].
1.1.2- Les effets thermoélectriques :
Les effets thermoélectriques sont discutés dans ce travail parce qu’ils sont
responsables de la conversion d’énergie à l’intérieur d’un thermocouple. Les
principaux effets thermoélectriques sont ceux de Seebeck, Peltier et
Thomson.

1.1.2.1-Effet Seebeck :
a-Principe :
Soit 2 matériaux a et b de nature différente reliés entre eux par 2 jonctions

de température T. Une des jonctions est portée à la température T1 tel que
T1 > T. Une différence de tension apparaît alors entre les jonctions froide et
chaude.
Considérons maintenant a et b comme des semi-conducteurs respectivement

de type n et de type p. L'effet Seebeck s'explique par la diffusion de porteur
de charge, e- (électrons) ou e+ (trou) du côté chaud vers le côté froid. Pour
un circuit ouvert les e- (électrons) se massent dans la partie froide du
matériau de type n alors que les e+ (trou) se massent dans la partie froide du
matériau de type p. La partie froide du semi-conducteur n sera donc
polarisée négativement et celle du semi-conducteur p positivement. Nous
sommes donc en présence d'une différence de charges qui a pour effet de
créer une différence de potentiel entre les 2 extrémités froides de ces
matériaux [7].
Figure 1.1 : l’Effet Seebeck. [7] Figure 1.2 : Schéma de

principe de l'effet Seebeck. [7]
b-Applications :
L'application principale de cet effet est la mesure de température. En effet

pour 2 matériaux donnés la différence de tension ne dépend que de la

différence de température. On peut donc déduire de la fém mesurée l’écart
de température entre les 2 jonctions. La deuxième application, et non des
moins intéressantes, est celle du thermo générateur, soit un générateur
fonctionnant grâce à une différence de température. De telles applications
sont utilisées en Russie pour alimenter, grâce à une lampe à pétrole, un
poste de radio dans les régions reculées n'ayant pas accès à l'électricité [8].
1.1.2.2-Effet Peltier :
a-Principe :
Si l’on fait passer un courant dans un circuit avec 2 conducteurs différents

ayants leur jonction à une même température, la chaleur est absorbée à une
jonction et restituée à l’autre. Considérons maintenant a et b comme des
semi-conducteurs respectivement de type n et de type p. La jonction qui
absorbe de la chaleur est alors celle dans laquelle le courant passe du
matériau de type n (b) au matériau de type p (a) soit la jonction à la
température T1. Inversement celle qui la restitue est la jonction dans
laquelle le courant passe du matériau de type p (a) au matériau de type n (b)
soit la jonction à la température T. On a donc T > T1.
Figure 1.2 : l’Effet Peltier [8].
b-Applications :
Les applications les plus intéressantes de cet effet se trouvent dans le

domaine de la réfrigération miniature de faible puissance et en particulier
dans l’astronautique et l’électronique.

Les réfrigérateurs thermoélectriques présentent des caractéristiques pour le
moins très intéressantes : longue durée de vie, précisions, fiabilité, silence.
Ils ont cependant un faible rendement. Toute fois des modèles de glacières
portables fonctionnant sur allume-cigares sont commercialisés par certaine
entreprise
1.1.2.3-Effet Thompson :
-Principe :
Le troisième effet thermoélectrique (l’effet Thomson) est mis en évidence

lorsque sont présents simultanément un gradient de température et un
courant électrique. Un matériau soumis à un gradient de température et à
un courant électrique échange de la chaleur avec le milieu extérieur. Soit
une absorption de la chaleur du milieu extérieur quand le courant circule
dans le sens inverse de la différence de température, et un dégagement de
chaleur quand le courant circule dans le sens de la différence de
température [9].
Figure 1.3 : l’effet Thompson [9].
Réciproquement un courant électrique est généré si le matériau est soumis à

un gradient de température et à un flux de chaleur. Cet effet est différent des

effets Peltier et Seebeck. Ce dernier existe pour un seul matériau et ne
nécessite pas de jonction.
1.1.3-Les coefficients thermoélectriques :
-Coefficient Seebeck
Une différence de température dT aux jonctions de deux matériaux a et b

implique une différence de potentiel électrique dV
dV
Selon : 𝑆𝑎𝑏 =
dT
Le coefficient Seebeck, également appelé "pouvoir thermoélectrique"

s'exprime en V.K-1 (ou plus généralement en µV/K au vu des valeurs de ce
coefficient dans les matériaux usuels).
Les coefficients Seebeck des deux matériaux sont reliés au coefficient

Seebeck du couple selon : Sab= Sa-Sb
-Coefficient Peltier :
Dans le cas de l’effet Peltier, un courant électrique I est imposé à un circuit

composé de deux matériaux, ce qui entraîne une libérationde chaleur Q à
une jonction et une absorption de
Q
Chaleur à l’autre jonction, selon : 𝜋𝑎𝑏 =
I
-Coefficient Thomson :
Le coefficient Thomson peut être défini directement pour un seul matériau.

Lorsque sont présents simultanément un gradient de température et un
courant électrique, il y a génération ou absorption de chaleur dans chaque
segment de matériau pris individuellement. Le gradient de flux thermique au
dQ dT
sein du matériau est alors donné par : = Iτ
𝑑𝑥 dx
Où :
X : est la coordonnée spatiale et τ est le coefficient Thomson du matériau.

*Les relations de Kelvin :
Les trois effets Seebeck, Peltier et Thomson sont liées entre eux par les
relations de Kelvin suivantes [10] :
πab
𝑆𝑎𝑏 =
T
dSab
𝞃a-𝞃b=T
dT
1.1.4- Les matériaux thermoélectriques :
Dans la production de dispositifs thermoélectriques, les matériaux semi-

conducteurs de type P et de type N sont utilisés pour fabriquer des thermo-
éléments (pattes); dans la plupart des dispositifs, les fabricants utilisent
souvent la même base de matériaux et ajoutent des impuretés par dopage
pour donner au matériau des propriétés de type N ou P. Cette technique
génère des matériaux avec une compatibilité des propriétés thermique,
électrique et mécanique, qui peuvent facilement se combiner dans des
modules [11].
Pour fabriquer un dispositif thermoélectrique générateur performant, il faut

chercher des matériaux semi-conducteurs avec une haute performance ZT.
En observant un graphique des courbes de performance ZT en fonction de la

température, il est possible d’identifier quels sont les matériaux les plus
performants pour une plage de température donnée. Dans les figures 1.4 et
1.5 les performances ZT des quelques matériaux semi-conducteurs P et N,
respectivement, sont montrées.

Figure 1.4: Figure de mérite pour des matériaux de type P [12].
On peut observer sur la figure I.4que chaque matériaux montre un pic de

performance en fonction de la température; pour des températures au-
dessous de 200°C, le matériau
Thermoélectrique de type P le plus performant est le tellurure d’antimoine

(Sb2Te3), alors que pour les matériaux de type N, sur la figure 1.5, on note
que les plus performants sont à base de tellurure de bismuth (Bi2Te3).
Compte tenu que dans le projet on vise des applications à basse
température. Les matériaux à base de tellurure de bismuth sont un bon
choix pour le projet.
Figure 1.5: Figure de mérite pour des matériaux de type N [12].

1.1.5-Les applications futures de la thermoélectricité:
Aujourd’hui la plupart des matériaux ont un ZT proche de 1. Cependant si

nous voulions fabriquer un réfrigérateur thermoélectrique concurrentiel il
nous faudrait un ZT proche de 3. De plus pour que les générateurs
thermoélectriques soient économiquement rentables nous devons approcher
un ZT>2. Ainsi dans cette partie nous ferons un point sur les applications
existantes, sur les recherches engagées ainsi que sur les applications
imaginables de la thermoélectricité.
Les applications possibles de la thermoélectricité sont très nombreuses. En

effet, au vu des recherches engagées dans ce domaine on peut imaginer la
récupération de toute énergie perdue sous forme de chaleur que ce soit dans
les cheminées d’incinérateurs, les circuits de refroidissement des centrales
nucléaires ou dans les pots d’échappements des véhicules… Dans un
moteur de voiture 40% de l’énergie est dissipée sous forme de chaleur.
Les matériaux thermoélectriques offrent la possibilité de réduire la

consommation d’essence en évitant l’usage de l’alternateur. Des capteurs
réagissant à un échauffement pourraient aussi être créés. Le capteur à base
de matériaux thermoélectriques produirait un courant qui déclencherait un
système d’alerte. De plus en électronique les refroidissements à air et à eau
sont devenus insuffisant et pas assez précis. Ainsi nous pourrions refroidir,
comme commence à le faire Apple, les ordinateurs grâce à la
thermoélectricité ce qui, par ailleurs, réduirait la nuisance sonore de ceux-ci,
et permettrait d’améliorer leurs performances.
Pourquoi ne pas aussi récupérer la chaleur produite par ces mêmes circuits
électriques afin de recharger les batteries de nos appareils portables,
permettant de la sorte d’accroitre leurs autonomies [11].

1.2-Le thermocouple :
Un thermocouple est un dispositif thermoélectrique générateur qui est

typiquement constitué de deux pattes faites de matériaux semi-conducteurs,
un de type P et un de type N de longueurs LP et LN et de sections AP et AN
respectivement.
Ces pattes sont connectées électriquement en série et thermiquement en

parallèle à l’aide de plaques conductrices, le côté froid est connecté à une
résistance externe R.
La différence de température entre les côtés chaud et froid génère un

courant électrique qui dissipe une puissance dans la résistance de charge.
La figure 1.4 montre le schéma du circuit électrique-thermique à l’intérieur
d’un thermocouple sous effet Seebeck [13].
Figure 1.4: Schéma d’un couple TE et du circuit électrique-thermique qui le

parcourt [13].
Le transfert de chaleur à travers le couple est le résultat de la différence de

température entre les côtés chaud et froid. Les données thermoélectriques
telles que la chaleur [13].
Le courant électrique, la puissance et l’efficacité sont calculées comme suit

en faisant quelques hypothèses simplificatrices.
En général, cette simplification de la configuration d’un module est faite en

négligeant les résistances thermique et électrique qui apparaissent dans les
contacts.

Dans ce modèle, les flux de chaleur qui traversent le côté chaud et le côté
froid du thermocouple sont donnés par [14] :
1
𝑄H= S.𝑇H.𝐼 − 𝐼².𝑅 +𝐾.∆𝑇 1.1
2
1
𝑄c = S.𝑇c.𝐼 + 𝐼².𝑅 +𝐾.∆𝑇 1.2
2
Où :
S : est le coefficient de Seebeck combiné ;
R : est la résistance électrique interne du couple ;
K : est la conductance thermique interne.
Δ𝑇 : est la différence de température appliquée entre les côtés chaud et froid :
Δ𝑇 = 𝑇H −𝑇c
Le courant électrique est donné par :
𝐼 = S.Δ𝑇/ (𝑅 + ) 1.3
Où :
S.∆𝑇 : est la tension de Seebeck ou 𝑉𝑜𝑐.
Ainsi la puissance de sortie peut être estime théoriquement à partir des

équations 1.1et 1.2 :
𝑃 = 𝑄H −𝑄c 1.4
𝑃 = S.𝐼.∆𝑇 –𝑅.𝐼² 1.5
𝑃 = (𝑉𝑜𝑐 –𝑅.𝐼) 1.6
Conventionnellement, l’efficacité dans la conversion d’énergie est donnée par

le ratio entre la puissance de sortie et la chaleur absorbée, à partir des
équations 1.1 Et 1.6 on peut définir l’efficacité comme suit:

P I. Voc − RI2
𝜂= = 1.7
𝑄𝐻 𝑆. Tc. I − 1 R. I2 + K. ΔT
2
Dans ce modèle, une couleur différente est donnée à chaque type de

matériaux pour favoriser la visualisation des composants du thermocouple,
les plaques en vert clair sont des conducteurs en cuivre, deux surfaces
céramiques marquées avec A et B servent à distribuer la chaleur
uniformément à l’extrémité des pattes, de façon à obtenir un gradient de
température le long de chaque patte pour mettre le thermocouple en
opération.
Néanmoins, pour avoir plus d’exactitude dans les résultats il est important
de considérer un modèle plus réaliste dans lequel il faut prendre en compte
N thermocouples connectés électriquement en série et thermiquement en
parallèle, ainsi que tenir compte des effets des résistances thermique et
électrique dans les contacts. Dans ce modèle la puissance de sortie et
l’efficacité dans la conversion d’énergie peuvent s’écrire comme suit [15] :
𝑆2 N.A.ΔT2
P= 1.8
2𝑝 (𝑙+𝑛)(1+2𝑟𝑙𝑐)
𝑙
ΔT 2rlc
(Tc)[1+ l ]2
η= 1 𝛥𝑇 4 l+n 1.9
[2−2( 𝑇𝑐 )+𝑍𝑇𝐶(𝑍𝑇𝐶𝑙+2𝑟𝑙𝑐)]
Où, S et 𝜌 sont les coefficient de Seebeck et la résistivité électrique des

matériau semi-conducteurs des pattes, ZT est la figure de mérite; N est le
nombre de thermocouples dans le module, A est la section des pattes; ΔT est
la différence de température entre les extrémités froid (Tc) et chaud (TH) ; Ic
est l’épaisseur de la plaque de céramique; 𝑛 = 𝜌𝑐/ 𝜌 et 𝑟 = 𝜆 /𝜆𝑐 où 𝜌𝑐 et 𝜆𝑐
sont les résistances de contact électrique et thermique respectivement.
Les équations 1.8 et 1.9 ont d’importantes conséquences dans l’analyse

thermoélectrique de modules quand on vise la fabrication. Néanmoins, dans
notre travail ont a considéré des contacts parfaits entre tous les matériaux
du module de façon à négliger les résistances de contact [15].

1.3-Modules générateurs thermoélectriques :
En mode générateur, un module est soumis à une différence de température

qui génère un flux de chaleur à travers le module; une portion de ce flux de
chaleur est transformée en puissance électrique. En général, un MGT est un
dispositif formé par la connexion de plusieurs thermocouples, tous
connectés électriquement en série et thermiquement en parallèle en utilisant
des plaques de cuivre.
En plus des plaques céramiques sont ajoutées pour distribuer la chaleur de

façon uniforme sur toute la surface du module. Un module générateur
thermoélectrique typique est montré dans la figure 1.5.
Figure 1.5: Module thermoélectrique; en rouge la plaque céramique

supérieure, en bleu la céramique inférieur et en gris les conducteurs de
cuivre [16].
Ce type de module est conçu pour supporter les contraintes mécaniques

induites par la différence de température entre les deux côtés du module.
Pour cette raison, ses pattes du côté chaud sont fixées avec une soudure à
partir d’un alliage ayant un point de fusion élevé. Normalement, le point de
fusion de la soudure doit dépasser largement la plus haute température que
le module ait à supporter. Les modules de réfrigération, par contre, ne
respectent pas nécessairement ces caractéristiques, ce qui explique pourquoi
ils ne sont pas adéquats pour opérer dans des hautes températures [16].

Conclusion :
Après avoir dressé un bref historique de la thermoélectricité nous avons

décrit les 3 principes la régissant (effet Seebeck, Peltier et Thomson).Nous
nous sommes ensuite intéressés à la base des composants thermoélectriques
(les matériaux) ainsi que le thermocouple on a présent modèle d’un
thermocouple et un modules générateurs thermoélectriques.
La thermoélectricité devrait donc contribuer, avec les nouvelles énergies, à

faire face à la crise énergétique ; mais n’oublions pas que la principale
réponse à cette crise n’est pas le développement de nouvelles énergies mais
le changement de nos habitudes de vie, et la réduction de notre
consommation d’énergie.
En effet aujourd’hui les nouvelles énergies ne servent pas à réduire la

consommation d’énergies fossiles mais à compenser l’augmentation de la
demande énergétique mondiale.
Donc on parle sur la thermoélectricité, leurs différents effets, les futures

applications en attente, ainsi on a parlé sur le thermocouple et présenté un
modèle d’un générateur thermique. Dans la partie suivant on sera parlé ou
bien présenté notre modèle de générateur thermoélectrique, leur
modélisation et simulation sous MATLAB /SIMULINK.

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• 1909 : Le scientifique Allemand Edmund Altenkirch effectue pour la

• 1990 : Regain d'intérêt pour la thermoélectricité dû aux préoccupations

1.1.2- Les effets thermoélectriques :

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Soit 2 matériaux a et b de nature différente reliés entre eux par 2 jonctions

Considérons maintenant a et b comme des semi-conducteurs respectivement

Figure 1.1 : l’Effet Seebeck. [7] Figure 1.2 : Schéma de

L'application principale de cet effet est la mesure de température. En effet

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Si l’on fait passer un courant dans un circuit avec 2 conducteurs différents

Figure 1.2 : l’Effet Peltier [8].

Les applications les plus intéressantes de cet effet se trouvent dans le

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Le troisième effet thermoélectrique (l’effet Thomson) est mis en évidence

Figure 1.3 : l’effet Thompson [9].

Réciproquement un courant électrique est généré si le matériau est soumis à

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1.1.3-Les coefficients thermoélectriques :

Une différence de température dT aux jonctions de deux matériaux a et b

Le coefficient Seebeck, également appelé "pouvoir thermoélectrique"

Les coefficients Seebeck des deux matériaux sont reliés au coefficient

Dans le cas de l’effet Peltier, un courant électrique I est imposé à un circuit

Le coefficient Thomson peut être défini directement pour un seul matériau.

X : est la coordonnée spatiale et τ est le coefficient Thomson du matériau.

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1.1.4- Les matériaux thermoélectriques :

Dans la production de dispositifs thermoélectriques, les matériaux semi-

Pour fabriquer un dispositif thermoélectrique générateur performant, il faut

En observant un graphique des courbes de performance ZT en fonction de la

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Figure 1.4: Figure de mérite pour des matériaux de type P [12].

On peut observer sur la figure I.4que chaque matériaux montre un pic de

Thermoélectrique de type P le plus performant est le tellurure d’antimoine

Figure 1.5: Figure de mérite pour des matériaux de type N [12].

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Aujourd’hui la plupart des matériaux ont un ZT proche de 1. Cependant si

Les applications possibles de la thermoélectricité sont très nombreuses. En

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Un thermocouple est un dispositif thermoélectrique générateur qui est

Ces pattes sont connectées électriquement en série et thermiquement en

La différence de température entre les côtés chaud et froid génère un

Figure 1.4: Schéma d’un couple TE et du circuit électrique-thermique qui le

Le transfert de chaleur à travers le couple est le résultat de la différence de

Le courant électrique, la puissance et l’efficacité sont calculées comme suit

En général, cette simplification de la configuration d’un module est faite en

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S : est le coefficient de Seebeck combiné ;

R : est la résistance électrique interne du couple ;

K : est la conductance thermique interne.

Δ𝑇 : est la différence de température appliquée entre les côtés chaud et froid :

Le courant électrique est donné par :