MÉLANGES BINAIRES LIQUIDE - SOLIDE

DÉFINITION
Mélange constitué de deux composés A et B, pouvant chacun subir un changement d'état
liquide = solide.

MISCIBILITÉ TOTALE A L'ÉTAT SOLIDE - MÉLANGE QUASI-IDÉAL

Supposons que Tfus*B > Tfus*A.

T T T
P fixée
ε
T*B échauffement rapide
Liquide
du liquide
δS δ

γS γ γL échauffement global
lent et fusion
β βL

échauffement rapide
Solide α du solide
T*A sol
x A
0 xliqA 0
xsolA XA xliqA 1
XA
temps

Evolution, lors de l'échauffement isobare, de la phase solide :

Evolution, lors de l'échauffement isobare, de la phase liquide :

Courbe "liquidus" : jouxte la phase liquide, ensemble des points de "fin de fusion"
Courbe "solidus" : jouxte la phase solidus, ensemble de points de "début de fusion"

On constate que le changement d'état ne se fait ni à température constante ni à composition

constante (contrairement au corps pur).
La fusion étant endothermique, l'échauffement isobare est moins rapide.

Exemples : Ag - Au Cu - Ni Sn - Bi
En métallurgie, on parle d'alliages.
Noter la "proximité" des métaux dans le tableau périodique.

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ANALYSE THERMIQUE ET CONSTRUCTION

T T
xA = 0,7 Liquide
xA = 1

L=S

Solide

t 0 1

THÉORÈME DES MOMENTS CHIMIQUES

P fixée Soit un système biphasique de composition globale

T T
T*B XA, étudié à Tétude. Il est représenté par le point M.
Liquide
La phase liquide est représentée par le point L
d'abscisse xliqA et la phase solide par le point S
d'abscisse xsolA.
M L Tétude
S
n liq MS
Alors : =
n sol LM
Solide
T*A sol Il suffit de connaître n tot = n liq + n sol pour résoudre le
x A système à deux inconnues.
liq
0
xsolA XA xliqA 1 x A
XA

Attention : le diagramme isobare est SOUVENT gradué en fraction massique !

m liq MS
Il faut "adapter" le théorème des moments chimiques : sol
= et m tot = m liq + m sol
m LM

Exemple : 1kg d'alliage solide précédent (A + B) de titre massique ωA = 0,6 est porté à une
température supérieure à sa température de début de fusion. Il apparaît deux phases telles que :
phase solide : ωsolA = 0,5 phase liquide : ωliqA = 0,8.
Calculer msolA.

Principe : on calcule msol et avec ωsolA on obtient msolA.

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MISCIBILITÉ TOTALE A L'ÉTAT SOLIDE - MÉLANGE NON-IDÉAL

Il apparaît un point indifférent In (analogie avec point Z).

C'est SOUVENT un minimum.

T (°C) P = 1 atm Exemples : Cu - Au As - Sb

Tfus*(1) - LiCl - NaCl MgBr2 - MgI2

I Liq
Nbre de Nature des Variance
II Liq + Sol domaine Composition
phases = φ phases n k r v
- Tfus*(2) I 1
IV II II + III 2

Sol T(I) IV 1
In C=2
Point In 2

0,1 0,5 x(I) 1 x2

Un mélange indifférent se comporte comme un corps pur : C = 1.

T P = Cte T
refroidissement rapide du
ε Phase liquide liquide
T*1
ε'

δ δL refroidissement global lent et

solidification exothermique
γS γ γL
liquidus
β βL
T*2

α S+L
solidification
isobare
T(Z) zérovariante

Solide Z Solidus refroidissement rapide

du solide
0 X2 temps

1 = Cu (T* = 1084°C) T(Z) = 884°C

2 = Au (T* = 1064°C) X(Z) = 0,56

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A ET B TOTALEMENT NON MISCIBLES EN PHASE SOLIDE : EUTECTIQUE

T T
(°C) (°C) 1 Naphtalène 80°C
Liquide 2 Phénol 41°C
Courbe T(E) 30°C
(1*) sol + Liq Tfus*(2) liquidus X(E) 0,80
Tfus*(1)
Palier 1 Or
(2*) sol + Liq
T(E) eutectique 2 Thallium
E
T(E) 131C
(1*) solide pur Courbe X(E) 0,73
+
(2*) solide pur solidus

0 X(E) 1 X(2)

ANALYSE THERMIQUE

T T(°C) T a'
(°C) α' α a

(1*) sol Tfus*(2)

+ Liq
Tfus*(1) β b
γL γ (2*) sol + Liq βS
γS
dI dF e'F
E δ δ e'I

ε' ε

0 X(E) 1 X(2) temps

De α → β : Refroidissement isobare de la phase liquide

En β : Apparition d’un grain de A2 pur (rupture de pente en b)
De β → δ+ : Refroidissement isobare global LENT du système biphasique et cristallisation EXOTHERMIQUE du solide A2
Composition du liquide : β → E Composition du solide : A2 pur
En δ : Apparition d’un grain de cristal de A1 pur (palier zérovariant) puis COCRISTALLSATION des solides au détriment
du liquide
Composition du liquide : E Composition du 1er solide : A2 pur Composition du 2ème solide : A1 pur
De δ– → ε : Refroidissement de solides purs A1 et A2

De α’ → E : Refroidissement isobare de la phase liquide

En E : Apparition d’un grain de A2 pur et d’un grain de A1 pur puis COCRISTALLSATION des solides au détriment du
liquide
Palier zérovariant plus long car il faut cristalliser la TOTALITE de la matière liquide.
De E → ε’ : Refroidissement de solides purs A1 et A2

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CONSTRUCTION
Si on a la composition de l’eutectique : on repère les ruptures de pente des courbes d'analyse thermique ainsi
que les paliers zérovariants (corps purs = maxima relatifs et eutectiques = minima relatifs)

Si on n’a pas la composition de l’eutectique : Triangle de TAMAN puis première méthode

APPLICATION DES MÉLANGES EUTECTIQUES

Un composé eutectique permet de faire fondre à des températures inférieures au Tfusion des corps pur.

Exemples : Mélange eau –NaCl : permet de faire fondre la glace à des T inférieures à 0 °C (T(E) = – 21°C)
Mélange eau – glycérol : antigel dans les radiateurs de voitures ou produit lave-vitre
Soudure Plomb-Etain : permet de faire une soudure à relativement basse T (200 °C)

COMPOSÉ DÉFINI

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Définitions

Un composé défini CD est un corps pur composé qui n'existe qu'à l'état solide et est constitué
de la "réunion" des deux "éléments" du binaire dans des proportions bien définies.
Ici : A = Mg, B = Zn, on cherche le CD tel que CD = AuBv
u et v sont les plus petits entiers positifs tels que v / (u+v) = x(CD) = 0,66 soit u = 1 et v = 2

Un CD fond à température constante pour donner une phase liquide contenant les "éléments" du
binaire.
Si le liquide présente les même proportions que celles du CD, on dit qu'il y a fusion congruente.
Sinon, la fusion est non congruent ou incongruente.
Remarque : si le diagramme binaire A + B est gradué en fraction massique ωB, on cherche CD = AuBv tel que
u et v, plus petits entiers positifs avec M(B)v / (M(A)u+M(B)v) = ω (CD)

Nbre de Nature des Variance

domaine Composition des phases
phases (φ) phases n k r v
I

II

III

IV

VI

VII

E1

E2

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A ET B PARTIELLEMENT NON MISCIBLES EN PHASE SOLIDE :
EUTECTIQUE ET SOLUTIONS SOLIDES
T T
(°C) (°C)
Liquide
I T*(B) Courbe liquidus
T*(A)
Courbe solidus
S2 + Liq
II III
S1 + L
Palier eutectique
T(E) S1 E
Solide S1 S2
V + IV
Solide S2 VI
xB
0 1

Nbre de Nature des Composition Variance

domaine
phases (φ) phases des phases n k r v
I

II

III

IV

VI