Distillation Polycopié Tome 1

Pages 121 à 137

Pages 140 à 151
Technique séparative diphasique:
une phase liquide, une phase vapeur

Transfert de corps entre les deux phases:

Par vaporisation ou condensation

Agent de séparation:
Chaleur
 Applications
industrielles
Opération séparative la plus
ancienne (alcool)
‰ Industrie pétrolière (raffinage,
pétrochimie)
‰ Industrie chimique (séparation
corps organiques, acide nitrique…)
‰ Industrie agroalimentaire (alcool)
‰ Industrie pharmaceutique
(purification de principes actifs)
‰ Industrie cosmétique (parfums)
‰ Industrie des gaz (air liquide, gaz
rares)
Equilibres diphasiques
Mise en équation
vapeur N constituants se
répartissent entre les
liquide deux phases

Pour chaque constituant i,

égalité de ses fugacités dans les
deux phases
 Equilibres liq-vap binaires
A+B
V=C+2-ϕ
2 constituants, 2 phases → 2 degrés de liberté
4 paramètres:
- Température d’équilibre
- Pression d’équilibre
- Composition de la phase liquide
- Composition de la phase vapeur

2 indépendants
 Diagramme isotherme: T = Cte
P T fixée
Liquide
p°A PM → compositions?
Ebullition

Liquide + vapeur
PM Rosée
p°B
Pression
de vapeur Vapeur
saturante

0 xL yV 1 x, y Fractions molaires du
corps le plus volatil A
 Diagramme isobare: P = Cte
T
Vapeur
Teb,B P fixée
TM → compositions?
Rosée
TM
Liquide + vapeur
Teb,A
Ebullition

Liquide

0 xL yV 1 x, y Fractions molaires de A
 Diagramme isobare
T
Mvap

Trosée
Phase vapeur
Teb
Phase liquide

T0 Mliq

x, y
xM 1
T
Diagramme de
Rosée
distribution
à P constante
Ebullition
x, y
xL yV A l’équilibre
y Fraction molaire de la phase
1 vapeur en constituant volatil A
=
fonction (fraction molaire de la
yV phase liquide en constituant
volatil A)

xL
x
1
Diagramme
Rosée
enthalpique T

Ebullition

hL, HV
Droite de
Chaleur conjugaison
latente vap B
V
Chaleur
latente vap A

x, y
xL yV
Prévision des équilibres liquide-vapeur

Phase vapeur: loi des gaz parfaits (Dalton)

pi: pression partielle du constituant i

yi: fraction molaire de i
P: pression totale

pi = yi P
Prévision des équilibres liquide-vapeur

Phase liquide: solution idéale

Loi de Raoult
pi: pression partielle du constituant i
xi: fraction molaire de i dans le liquide
p°i: tension de vapeur saturante de i àT

pi = p°i xi
Prévision des équilibres liquide-vapeur
Phase liquide: solution non idéale
P
RAOULT
p°i
Comportement
Loi de réel pi = p°i xi
Henry Loi de Raoult

HENRY

pi = Π°i xi
xi
1
 Volatilité relative
Deux constituants 1 et 2:
Volatilité relative de 1 par rapport à 2

y1
y
α 1 = 2
2 x1
x2
 Volatilité relative
Si la volatilité relative est à peu près constante:

Courbe d’équilibre

α x
y=
1 + (α−1) x
 Distillation simple binaire
V
I, L et V débits molaires totaux

xI, xL, yV:

I P fractions molaires de A
liquide

hI, hL, HV :
Q enthalpies spécifiques (/mol)
L
 Modèle de l’étage idéal ou
théorique
Deux hypothèses

™Phases sortant de l’étage en équilibre

thermodynamique
™Phases sortant parfaitement séparées (pas
d’entraînement d’une phase dans l’autre)
 Distillation simple binaire
• Régime stationnaire
V, yV, HV
• Etage idéal

Bilan matière total/temps

P I=L+V
I, xI, hI
Bilan matière sur A/temps
I xI = L xL + V y V
Q
L, xL, hL
Bilan enthalpique/temps
I hI + Q = L hL + V HV
 Distillation simple binaire
V, yV, HV
I=L+V =N
I xI = L xL + V y V = N xN
P I hI + Q = L hL + V HV = N hN
I, xI, hI
Projection de la relation
barycentrique sur l’axe Projection de la relation
des fractions molaires barycentrique sur l’axe
Q des enthalpies
L, xL, hL N barycentre des points L et V affectés
de coefficients égaux à leurs débits
 Distillation simple binaire
I=L+V =N
I xI = L xL + V y V = N xN
I hI + Q = L hL + V HV = N hN

xN = xI hN = hI + Q/I
N barycentre des points L et V affectés
de coefficients égaux à leurs débits

Sur le diagramme enthalpique et le diagramme

isobare, les points N, L et V sont alignés
 Distillation simple binaire
xN = xI
hL, HV
Droite de conjugaison passant par N hN = hI + Q/I
V

L NV
L
N
=
Q/I V NL
hI I

xI x, y
xL yV
Æ débits L et V
 Distillation simple binaire
On note k la fraction vaporisée de l’alimentation :
y
L = (1-k) I V = k I 1

xI = (1-k) xL + k yV
Si k est connu yV

Pente k-1 / k

1
x
xL xI
 Limitations de l’opération
Limitation sur k fraction vaporisée
y
V=kI
1 Droite opératoire
Pente (k-1) / k k=1
yV,max Pas de liquide, tout passe en vapeur
Droite opératoire horizontale

xI k=0
Pas de vapeur, tout reste sous forme
liquide
Droite opératoire verticale
1
xL,min xI x

xL,min ≤ x ≤ xI xI ≤ x ≤ yV,max
 Opération multi-étages
condenseur
Plusieurs étages en série
V1 Φ1 V2 V3

Alimentation
I

D1 D2 D3

Q1 Q2 Q3
L1 L2 L3
Inconvénients
• « Gaspillage » d’énergie
• On peut obtenir A aussi pur que l’on veut en Dn
• Il n’en est pas de même pour B, L1 contient encore du A
 chaleur
condenseur

distillat D

Alimentation I Opération multi-étages

méthodique

chaleur

bouilleur

résidu E