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RAFFINAGE DU PETROLE

BRUT
Objectif du séminaire

Permettre aux participants de comprendre:

▪ Le pétrole brut de son origine jusqu'à son raffinage et commercialisation.


▪ La fabrication des produits finis et semis finis.
▪ Les procédés à mettre en œuvre pour répondre aux spécifications
internationales.

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Programme du séminaire

▪ Généralités sur les pétroles bruts.


▪ Traitement du pétrole brut :
➢ Réseaux de collecte.
➢ Séparation multi étage.
➢ Dessalage amont.
➢ Stabilisation.
▪ Raffinage du brut traité:
➢ Séparation physique: Distillation atmosphérique et distillation sous vide.
➢ Fabrication des essences: Procédés catalytiques (reforming et
isomérisation).
➢ Fabrication des huiles de base.
➢ Fabrication des bitumes.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Introduction

▪ Le brut sorti du puits ne peut être utilisé tel quel, car c’est un mélange
assez complexe de toutes sortes de constituants hydrocarbonés. Il est
donc indispensable d’utiliser différents processus de traitements et de
transformation afin de tirer le maximum de produits à haute valeur
commerciale. L’ensemble de ces traitements et de ces transformations
constituent le raffinage du pétrole.

▪ Le raffinage du pétrole utilise différentes techniques afin d’obtenir le


maximum de produits à forte valorisation. Selon l’objectif visé, en
général, ces procédés sont réunis dans une raffinerie, la raffinerie étant
l’endroit où l’on traite le pétrole pour extraire les fractions
commercialisables.

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Raffineries en Algérie

Légende :
RA2K
Bitumes ( TOP C )

Aromatiques
Raffinerie
Carburants d’Adrar 5 MTA
Lubrifiants
Raffinerie
de SKIKDA 0,6 MTA
Raffinerie de
Hassi-Messaoud 16,5 MTA
Raffinerie
d’ARZEW 1,2 MTA
Raffinerie
d’Alger 3,75 MTA

2,7 MTA

La capacité de traitement s’élève à environ 30 Millions de tonnes par an dont 5


Millions de tonnes de condensat. Ces capacités ont été revues à la hausse avec le
programme de réhabilitation des installations,

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Généralités sur les pétroles bruts
Chapitre N° 1

Composition du pétrole brut


Composition des pétroles bruts
Composition des pétroles bruts

Composition des pétroles bruts


Les pétroles bruts, les gaz naturels, les coupes pétrolières, contiennent
une très grande variété de composés chimiques qui sont constitués de
deux éléments principaux : le carbone et l’hydrogène. On trouve également
d’autres éléments qui sont souvent considérés comme des impuretés : il
s’agit du soufre, de l’azote, de l’oxygène et de certains métaux comme le
Nickel et le Vanadium.

Le tableau ci-après donne les valeurs habituellement observées pour la


composition globale des pétroles bruts.

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Composition des pétroles bruts
Composition des pétroles bruts

Composition des pétroles bruts

▪ Les pétroles bruts contiennent aussi des éléments étrangers non


organiques comme l’eau, les sédiments, les sels minéraux.

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Composition des pétroles bruts
Composition des pétroles bruts

Composition des pétroles bruts

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Composition des pétroles bruts
Composition des pétroles bruts

Sous quelle forme trouve t’on le carbone et l’hydrogène dans le pétrole?


Paraffines
(Alcanes)

Naphtènes

Aromatiques

Soufrés azotés
Et oxygénés

Oléfiniques
(Alcènes)

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Chapitre N° 2

Classification du pétrole brut


Classification du pétrole brut
Classification du pétrole brut

Classification par degré API


La densité est souvent exprimée en degré API ( American Petroleum
Institute ) définie par la formule suivante :

Généralement, on classe les pétroles bruts en fonction de la densité en 3


grandes catégories :

▪ Brut léger API > 34 (light)


▪ Brut moyen 26 < API < 34 (intermediate)
▪ Brut lourd < 24 (heavy)

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Classification du pétrole brut
Classification du pétrole brut

Classification par densité

▪ Brut léger: ( Densité : 0,8 et 0,825)

– Rendement élevé en essence

– Mer du Nord, Sahara

▪ Brut moyen: (Densité : 0,825-0,875)

–Moyen-Orient

▪ Brut lourd: (Densité > 0.875)

– Rendement élevé en diesel et carburant lourd

– Canada, Iran, Venezuela

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Généralités sur les pétroles bruts
Généralités sur les pétroles bruts

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Classification du pétrole brut
Classification du pétrole brut

Classification selon la teneur en soufre


❑ Teneur en soufre < 0.5% = sweet crude
❑ 0.5% < Teneur en soufre < 2.5% = intermediate crude
❑ Teneur en soufre > 2.5% = sour crude

Sweet intermediate Sour

▪ Une teneur en soufre élevée nécessite des efforts en raffinage


supplémentaires pour atteindre les spécifications des produits.

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Classification du pétrole brut
Classification du pétrole brut

Classification selon la prédominance

▪ on classe les pétroles bruts selon la prédominance de l’une des familles :

❑ Paraffiniques
❑ Oléfiniques Ou bien les pétroles bruts sont classés
❑ Naphténiques selon le terme PONA

❑ Aromatiques

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TRAITEMENT DU PÉTROLE BRUT
Chapitre N° 1

Réseaux de collecte du pétrole brut


Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

▪ Son rôle est de regrouper les productions des différents puits d’un champ
en un point où ont lieu le traitement, puis l’expédition vers les raffineries, ou
les terminaux pétroliers.
Différents types de réseaux de collecte

▪ Il existe deux formes de réseaux :


1- Collectes individuelles: conduites individuelles reliant chaque puits au
centre de traitement. (Figure 1.1)
2- Collectes par satellites: conduites individuelles reliant les puits à des
manifolds (satellites) de vannes permettant de grouper la production de
plusieurs puits pour l’acheminer par un collecteur de diamètre supérieur
jusqu’au centre de traitement. Dans ce dernier cas, il faut prévoir la
possibilité de faire des essais individuels sur les puits. En général, on
double le collecteur par une ligne de test. (Figure 1.2)

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

(Figure 1.1)

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

(Figure 1.2)

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

Entretien de la collecte

▪ Outre les problèmes de corrosion résolus par revêtement et protection


cathodique en ce qui concerne la corrosion externe, et par injection
d’inhibiteurs pour la corrosion interne due à l’effluent, les problèmes de
dépôt sont les causes majeures d’intervention sur la collecte.

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

a. Utilisation des racleurs

▪ La méthode d’entretien de base consiste à envoyer des racleurs dans la


conduite pour chasser les dépôts. Pour cela, on équipe chaque
extrémité de la collecte d’une gare de racleurs, en amont pour introduire
le racleur dans la conduite et en aval pour ressortir ce racleur. Le racleur
s’étant déplacé sous la poussée de l’effluent produit. Le rythme de
passage des racleurs (de plusieurs fois par jour à une fois par mois par
exemple) est très variable d’un champ à l’autre en fonction de
l’importance des dépôts.

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

a. Utilisation des racleurs

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

b. Injection d’eau et de produits chimiques

▪ Dans le cas des dépôts de sel, en particulier lorsqu’ils se produisent


seuls et du fait de la bonne adhérence des cristaux de sel sur les parois,
plutôt que d’utiliser des racleurs, on peut injecter de l’eau pour diluer ce
sel. On injecte cette eau soit en continu, soit par tampon.

▪ On peut aussi injecter des produits chimiques type dispersant pour


diminuer la prise en bloc et l’adhérence sur les parois des composants
lourds tels que les paraffines et les asphaltènes.

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

c. Cas particuliers des hydrates


▪ Les hydrates sont des cristaux qui se forment dans certaines conditions
de température et de pression (T < 15 à 25°C pour P ≥ 30 bar environ)
lorsque des hydrocarbures (principalement du méthane, de l’éthane, du
propane ou du butane), du gaz carbonique, à de l’hydrogène sulfuré se
trouvent en présence d’eau liquide.
▪ Les hydrates ayant une très grande adhérence aux parois, une
formation d’hydrates dans un ouvrage conduit très rapidement à
l’obstruction totale des tuyauteries et à l’interruption pure et simple de la
production. Il est donc exclu d’envisager des installations d’exploitation
qui ne seraient pas protégées contre le risque de formation d’hydrates
quand celui-ci existe.

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

c. Cas particuliers des hydrates


▪ La méthode de lutte contre la formation des hydrates qui est
généralement retenue au niveau de la collecte consiste à injecter dans
l’eau liquide un inhibiteur d’hydrates, habituellement du méthanol ou du
glycol, retardant la formation des hydrates. Ce procédé est appelé
l’inhibition des hydrates.

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Réseaux de collecte du pétrole brut
Réseaux de collecte du pétrole brut

c. Cas particuliers des hydrates

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Chapitre N° 2

Séparation multi-étagée
Séparation multi-étagée
Séparation multi-étagée

Principe de la séparation multi-étagée


▪ La séparation multi-étagée (ou Multiple Stage Separation MSS) se fait
à travers une série de séparateurs triphasiques fonctionnant à des
pressions décroissantes.

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Séparation multi-étagée
Séparation multi-étagée

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Séparation multi-étagée
Séparation multi-étagée

Effet de nombre d’étage

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Chapitre N° 3

Dessalage du pétrole brut


Dessalage du pétrole brut
Dessalage du pétrole brut

Principe de dessalage du pétrole brut

▪ Dans les bruts salés, les sels pris en considération sont essentiellement
des chlorures dont la répartition est approximativement : MgCl2 = 20%,
CaCl2= 10%, NaCl = 70%.

▪ Le principe du dessaleur électrique est de favoriser, grâce à un champ


électrique intense la coalescence des gouttelettes d’eau. La séparation
gravitaire s’effectue alors bien plus facilement.

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Dessalage du pétrole brut
Dessalage du pétrole brut

Dessaleur électrique

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Dessalage du pétrole brut
Dessalage du pétrole brut

Schéma de principe du dessalage

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Dessalage du pétrole brut
Dessalage du pétrole brut

Effet de nombre d’étage

Dessaleur à 1 étage Dessaleur à 2 étages

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Dessalage du pétrole brut
Dessalage du pétrole brut

Etapes de l’opération de dessalage

1 - Lavage du brut (l’ajout de l'eau douce et l’agent dés-émulsufiant par


intermédiaire de la vanne mélangeuse).

2 - Electro-Coalescence (grossissement des gouttelettes d'eau dans un


champ électrique aménagé à l'intérieur du dessaleur.

3 - Décantation (séparation eau-brut)

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Chapitre N° 4

Stabilisation du pétrole brut


Stabilisation du pétrole brut
Stabilisation du pétrole brut

Principe de la section stabilisation du pétrole brut: (Colonne de


Distillation/Stripage)

▪ Les traitements consistent :

➢ Récupération des produits légères ( les plus volatils) en tête du


colonne.

➢ Meilleur dégazage (RVP de brut produite plus basse possible) en fond


du colonne.

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Stabilisation du pétrole brut
Stabilisation du pétrole brut

Stabilisation par distillation : schéma de principe

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RAFFINAGE DU BRUT TRAITÉ
Chapitre N° 1

Séparation physique
Séparation physique
Séparation physique

Fractionnement initial du pétrole brut


▪ Le fractionnement initial du pétrole brut par distillation permet d’obtenir
des coupes pétrolières de base.
▪ La séparation de toutes les coupes exige la mise en œuvre de trois
opérations distinctes :
➢ La distillation atmosphérique du pétrole brut
➢ La distillation sous vide du résidu atmosphérique
➢ La séparation des gaz et essences

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Séparation physique
Séparation physique
C1/ C2 Propane

Dépropaniseur
Deéthaniseur
Séparation
des gaz
Butane

Distillation atmosphérique
Essence légère

des essences
Préchauffage

Séparation
Kérosène
Dessalage

Essence lourde
Gasoil léger

Système du vide
Gasoil lourd
Chauffage

Distillation sous vide


Gasoil du vide

Distillat moyen

Résidu Distillat lourd


Chauffage
atmosphérique
Résidu sous vide

Figure 1-1 : Schéma bloc d’un fractionnement initial du pétrole brut


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Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Principe de la distillation

▪ La distillation atmosphérique est un procédé qui consiste à séparer les


fractions d’hydrocarbures contenues dans le pétrole brut.
▪ La séparation est basée sur la différence de température d’ébullition
de chacun des produits purs contenus dans le brut.
▪ L’opération se déroule à la pression ambiante (1.5 à 1.8bars) dans les
conditions proches de la pression atmosphérique. (1.013bar)

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Les coupes pétrolières


▪ Les coupes obtenues sont caractérisées par:
➢l’intervalle des Température d’ébullition
ou
➢par le nombre d’atome de carbone des hydrocarbures

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
0 °C
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à
145 °C

185 °C 𝐶10 𝐶11


Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11
220 °C
𝐶13 𝐶14
à
240 °C Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25
360 °C
environ
Distillat 1 𝐶20 𝐶25
Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
550 °C 𝐶50
à
600 °C

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+


Température
d’ébullition (°C)

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11
Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11
𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ Les pétroles bruts contiennent toujours un peu de C1 et C2.


▪ Se sont des incondensables.
▪ Ces gaz ne sont pas des produits commerciales.
▪ Ils sont utilisés comme gaz process au niveau des raffineries, appelé
‘’fuel-gaz’’

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11
Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11
𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ Appelées propane C3 et butaneC4 commercial


▪ Les coupes propane et butane sont des produits de Gaz de Pétrole
Liquéfiés (GPL) utilisées comme GPL carburant (GPL-c).
▪ La coupe propane est utilisée dans les boucles de réfrigération.
▪ La coupe butane utilisée aussi comme base carburant pour ajuster
la tension de vapeur des essences.

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11
Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11
𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ Une charge d’isomérisation


catalytique pour l’amélioration
de son NO=89. ▪ Son indice d’octane est très
bas (30 à 50).
▪ Va servir comme base carburant
riche en iso paraffines appelée ▪ Elle est destinée au
Isomerat. reforming catalytique pour
améliorer son NO (96 à 98).
▪ Naphta pétrochimique : charge
du vapocraqueur sera ▪ Le reformat obtenu est une
transformée en éthylène, excellente base carburant.
propylène et autres

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11

Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11


𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ La coupe kérosène est utilisée pour la fabrication des


carburéacteurs (JETA1).
▪ Les exigences de qualité sont essentiellement :
▪ Le point d’éclair
▪ La tenue au froid (freezing point).
▪ De ce point de vue la coupe du kérosène est une excellente base
pour l’amélioration de la tenue à froid des gazoles.

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11

Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11


𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ Elles sont destinées à l’élaboration des gazoles et du fuel oil


domestique (FOD).
▪ La sévérisation progressive de la teneur en soufre du gazole a
conduit les raffineurs à s’adapter à cette spécification en installant
de nouvelles unités d’hydrodésulfuration.

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Gaz combustible 𝐶1 𝐶2
Propane 𝐶3
Butane 𝐶4
Essence légère 𝐶5 𝐶6
Coupes essences
(1-3 coupes) Essence lourde 𝐶7 à

𝐶10 𝐶11
Coupe kérosène 𝐶9 𝐶11
𝐶13 𝐶14
Gasoil léger 𝐶13 𝐶14

Coupes gasoils à
(1-3 coupes) Gasoil lourd
𝐶20 𝐶25

Distillat 1 𝐶20 𝐶25


Coupes distillats
(2-4 coupes) Distillat 2
𝐶50

Résidu sous vide 𝐶40 𝐶50+

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

▪ Le résidu est utilisé directement comme une base pour la fabrication


des fuels lourds.
▪ Le résidu atmosphérique est une charge pour la distillation sous
vide dont le but de la fabrication des huiles de base.
▪ Si le résidu est lourd (contient des asphaltes) dans ce cas il est
utilisé pour la fabrication des bitumes.
▪ Il est utilisé aussi dans divers procédés de conversion catalytique tel
que le RFCC

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Séparation physique: Distillation atmosphérique
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Description du procédé
▪ l’unité de distillation atmosphérique comprend deux sections
principales :
➢ Section de fractionnement initial
➢ Section de stabilisation de gaz de tête de la colonne.
▪ Le schéma simplifié de la section de fractionnement initial présente
cinq éléments majeurs:
➢ Bacs de stockage
➢ Le train d’échange
➢ Le dessaleur
➢ Le four
➢ La colonne de distillation
▪ Le schéma ci-après illustre un exemple de section de fractionnement.

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INSTITUT ALGERIEN DU PETROLE ECOLE D’ARZEW

65
INSTITUT ALGERIEN DU PETROLE ECOLE D’ARZEW

66
Figure : Section de distillation atmosphérique de RA1/Z
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP
Figure : Section de stabilisation de RA1/Z
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP
3. Unité 13(traitement de gaz) : elle traite les GPL obtenus de l’unité 11 et 12 en le
séparant en produits purs, tel que le propane et le butane (C3, C4).

Figure : Unité de Gas Plant – Séparation GPL- de RA1/Z


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP
Séparation physique: Distillation atmosphérique

Qualité de fractionnement

▪ Les qualités de fractionnement sont souvent formulées en termes de Gap ou de Overlap


des produits considérés. Si le fractionnement est parfait, il n'aurait aucun composé commun
entre deux coupes successives, le point final TBP de la coupe légère serait confondu avec
le point initial de TBP de la coupe lourde. Les courbes ASTM des deux produits
présenteraient un décalage positif appelé Gap, dans le cas contraire c.à.d. décalage négatif
(recouvrement) Overlap.

▪ Comme les points initiaux sont généralement imprécis. Ce sont les points 5% (ou 10%)et
les points 95% (ou 90%) qui sont retenus pour déterminer la qualité de fractionnement. La
figure suivante illustre les notions de Gap et Overlap.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

GAP

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Séparation physique: Distillation atmosphérique

OVERLAP

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Séparation physique: Distillation atmosphérique

Quelques Spécifications des produits à contrôlées

▪ D'autres spécifications internes à l'unité sont couramment contrôlées:

▪ Point d'éclair du kérosène et des gazoles.

▪ Point de congélation du kérosène et des gazoles.

▪ Point final de distillation ASTM D 86 de l'essence lourde, généralement


inférieur à 185°C ( respect de la valeur commerciale).

▪ Point de trouble du gazole lourd.

▪ Point d'éclair du résidu atmosphérique.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation physique: Distillation atmosphérique

3. Spécifications des produits

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP


Séparation des gaz et essences
Séparation physique: Séparation des gaz et essences
Séparation physique: Séparation des gaz et essences

Description du procédé

▪ L’installation de fractionnement des gaz et essences (section de


stabilisation) a pour but de fractionner la coupe gaz + essences
obtenus en tête de la colonne de distillation atmosphérique.
➢ Cette section est composée en général de plusieurs colonnes de
distillation classique à deux produits.
➢ Cette section fonctionne avec des taux de reflux et des pressions
élevée afin d’éliminer tous les gaz légers et ajuster ainsi la tension
de vapeur des naphtas
▪ Le schéma ci-après illustre un exemple des séparations réalisées.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 80


81
82
83
Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

Définition de la distillation sous vide

▪ la Distillation Sous Vide ”DSV” ou « distillation à basse température ») implique


de mettre la colonne de distillation sous vide à une pression nettement
inférieure à 760 millimètres de mercure (mmHg).

▪ Cette baisse de pression permet d’éviter la dégradation thermique des


hydrocarbures à haute température d’ébullition et d’augmenter le rendement
des coupes pétrolières en épuisant le maximum de résidu atmosphérique.

Rappel : 1atm= 1,013 bar = 105 Pa soit 760 mmHg


➢ Pression colonne atmosphérique : 1,5 à 1,8 bars.
➢ Pression colonne sous vide : généralement autour de 0,15 bar.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 85


Vapeur Vers Slop
Stripping
Ejecteur

Vacuum Gas Oil (VGO)

Distillat 1

Résidu Distillat 2
Atmosphérique

Distillat 3

Vapeur
Stripping
Résidu Sous Vide (RSV)

Figure 1-1 : Schéma simplifié de Distillation sous vide


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 86
Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

But de la distillation sous vide


▪ Le procédé de distillation sous vide a pour but de séparer le résidu
atmosphérique en plusieurs coupes pétrolières. L’obtention de ces coupes
pétrolières dépend de la composition du résidu atmosphérique et des utilisations
ultérieures des différentes coupes obtenues.

▪ Il existe trois utilisations principales (figure1-2):


➢ La production de distillats pour valorisation par craquage catalytique ou
hydrocraquage.
➢ La production de bitumes;
➢ La production d’huiles de base de lubrification.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 87


Figure 1-2: Utilisations des coupes de distillation sous vide [1]
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 88
Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

Principes de la distillation sous vide


▪ Le fractionnement se fait dans une seule colonne de distillation à soutirages
multiples, appelée colonne de distillation sous vide car elle fonctionne à une
pression très inférieure à la pression atmosphérique.

▪ Dans ces conditions, les températures de distillation peuvent être abaissées,


évitant ainsi une dégradation thermique des hydrocarbures à température
d’ébullition élevée.

▪ Un dispositif d’aspiration des gaz résiduels en tête de la colonne crée un vide;


le gazole sous vide et les distillats sous vide sont soutirés et le résidu sous
vide est obtenu en fond de colonne (figure 1-4).

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 89


Séparation physique: Distillation sous vide

▪ La distillation sous vide peu être sèche, humide ou semi-humide:

➢ La distillation sous vide sèche: c’est une opération sans injection de la


vapeur d’eau.

➢ La distillation sous vide humide: elle s’effectue en présence de la vapeur


d’eau.

➢ La distillation sous vide semi-humide: elle se fait avec injection de vapeur


au fond de colonne et en présence d’éjecteur au sommet, pour augmenter le
vide.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 90


Figure 1-4: schéma type d’une colonne de distillation sous vide [1]

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 91


Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

Système de mise sous vide


Un éjecteur est un appareil industriel dans lequel l’énergie de vitesse (ou
énergie cinétique) d’un fluide (fluide moteur) est utilisée pour déplacer un autre
fluide (figure2-1).

Le fluide moteur (ici la vapeur d’eau) animé d’une grande vitesse entre dans la
zone où sont présents des gaz ayant une faible vitesse; la vapeur se mélange aux
gaz, les entraine vers un convergent-divergent où l’énergie de vitesse est
convertie en énergie de pression, ce qui permet d’évacuer le mélange vers une
zone à plus haute pression.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 92


Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

Hydrocarbures
légers et Eau

Vapeur MP

Vapeurs des hydrocarbures


issues de la tête de la colonne

Figure 2-1 : Sens d’écoulements des fluides à travers un éjecteur à vapeur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 93


Séparation physique: Distillation sous vide
Séparation physique: Distillation sous vide

Aspiration des gaz


Vapeur + gaz
Tuyère

Figure 2-2-b : Éléments constitutifs d’un éjecteur // Réf- RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 94


Chapitre N° 2

Fabrication des carburants


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

▪ Définition de l ’indice d ’octane :


L’indice d'octane mesure la résistance d’un carburant à s’enflammer
spontanément dans un moteur.
▪ Dans un moteur fonctionnant normalement, le processus consiste en
une combustion rapide mais progressive du mélange air-carburant,
grâce à la propagation d’un front de flamme.
▪ Dans le cas d’un cliquetis, il s ’agit d’une auto-inflammation instantanée
et en masse d’une partie de la charge. Il en résulte une augmentation
locale très forte de la pression qui provoque une vibration de la masse
gazeuse brûlée.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 96


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

▪ Ce phénomène doit être évité car son existence répétitive provoque des
dégâts thermique et mécanique importants (joint de culasse, soupapes,
piston).
▪ Donc nous devons choisir dans la formulation du carburant des produits
qui sont résistants à l ’auto-inflammation.
▪ On connaît des produits purs s’auto-inflammant facilement : Paraffines et
oléfines normales de plus de 4 atomes de carbones.
▪ Inversement, les produits intéressants sur ce point sont: isoparaffines et
oléfines fortement ramifiées et Aromatiques.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 97


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 98


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 99


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 100


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Le phénomènes du cliquetis

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 101


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Incidents liés au cliquetis

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 102


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 103


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 104


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 105


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 106


Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

Le problème de l'indice d'octane des essences

Le fractionnement initial des pétroles bruts fournit des essences à indice d'octane
faible Essence légère (C5-C6) RON 60 à 80

Essence lourde (C7-C10) RON 20 à 50

• L'utilisateur a besoin de carburants à indice d'octane élevé

Super sans plomb RON 95 ou 98 MON 85 ou 87

• Les indices d'octane des essences pourraient être améliorés par l'incorporation
d'ADDITIFS à base de plomb (plomb tétraéthyl et plomb tétraméthyl).

Pour perfectionner l'indice d'octane, on ajoute ces produits anti-détonants


désormais interdit dans le monde entier) qui permettent l'utilisation du carburant
dans un moteur à plus haut taux de compression.
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 107
Fabrication des carburants
Fabrication des carburants

𝐧𝑪𝟓 𝑵𝑶 = 𝟔𝟏, 𝟕 𝐧𝑪𝟕 𝑵𝑶 = 𝟎


𝑪𝟖 𝒏𝒂𝒑𝒉𝒕é𝒏𝒊𝒒𝒖𝒆 𝐍𝐎 = 𝟒𝟔

𝑪𝟕 𝒂𝒓𝒐𝒎𝒂𝒕𝒊𝒒𝒖𝒆 𝐍𝐎 = 𝟏𝟐𝟎 𝑪𝟖 𝒂𝒓𝒐𝒎𝒂𝒕𝒊𝒒𝒖𝒆 𝐍𝐎 = 𝟏𝟎𝟔


𝐢𝑪𝟓 𝑵𝑶 = 𝟗𝟐, 𝟑

Les procédés utilisés en raffinerie sont:


- le reformage catalytique qui améliore l'indice d'octane des essences lourdes
(C7-C10)
- l'isomérisation qui accroît l'indice d'octane des essences légères (C5-C6)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 108


Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Principe du procédé

Le principe du reformage catalytique était essentiellement la transformation des


coupes pétrolières à faible indice d’octane (40 à 60), en met en œuvre un
catalyseur bi-fonctionnel généralement catalyseur au platine à base d’alumine. Le
catalyseur permet au moyen de réactions de déshydro-cyclisation des paraffines de
la charge de produire des bases pour carburant à haut indice d’octane. Cette
amélioration de l’indice résultant essentiellement d’une forte augmentation de la
teneur en aromatiques.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 110


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 111


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

UNITE DE
REFORMING
CATALYTIQUE

SECTION SECTION
HYDROTRAITEMNT REFORMING
DE NAPHTA CATALYTIQUE

ELIMINATION DES AUGMENTTATION DE


IMPURTES L’INDICE D’OCTANE

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 112


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

▪ DÉFINITION ET RÔLE D'UN CATALYSEUR

▪ Un catalyseur est généralement un solide poreux qui se présente sous forme de bâtonnets ou
de billes dont le rôle est d’ACCÉLÉRER les transformations chimiques recherchées dans le
procédé.

▪ Un catalyseur agit par sa surface : les molécules de la charge se déposent sur la surface du
catalyseur dans les pores et se transforment sur cette surface.

▪ La composition chimique du catalyseur doit être adaptée aux transformations souhaitées ce


qui explique la diversité des formules catalytiques.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 113


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

▪ Caractéristiques d’un catalyseur

Les principaux caractéristiques d’un catalyseur autres que ses propriétés physiques et
mécaniques sont:
▪ L’activité qui est la capacité de catalyseur d’augmenter la vitesse des réactions
concernées. Elle est mesurée par la température à laquelle le catalyseur doit être
opéré pour fabriquer un produit de la spécification exacte, pour une alimentation
donnée, toutes autres conditions opérationnelles étant pareilles.
▪ La sélectivité exprime la capacité de catalyseur de favoriser les réactions
souhaitables plutôt que d’autres.
▪ La stabilité caractérise le changement avec le temps de performance de catalyseur
(soit activité, sélectivité) lorsque les conditions opérationnelles et l’alimentation sont
stables. Il s’agit principalement des polymères ou des dépôts de coke qui affectent la
stabilité, parce qu’ils diminuent la zone de contact avec des métaux. Les traces de
métaux dans l’alimentation nuisent également à la stabilité.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 114


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

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Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

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Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 117


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

1. Réacteur
Les réacteurs utilisés en reformage catalytique sont des réacteurs en lit fixe dans
lesquels le catalyseur se présente sous forme de billes sphériques ou de granulés
cylindriques. On distingue essentiellement deux familles de réacteurs suivant la
direction de passage des gaz :
➢ Les réacteurs axiaux, dans lesquels le passage des gaz se fait verticalement
dans la direction de l’axe, la plus part du temps de haut en bas.
➢ Les réacteurs radiaux à l’intérieur desquels le passage à travers le lit de
catalyseur se fait horizontalement, perpendiculairement à l’axe vertical de
symétrie.
Les schémas simplifiés visibles sur le schéma suivant représentent
symboliquement le mode de passage des gaz dans chaque type de réacteur.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 118


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

Schémas simplifiés représentant le mode de passage des gaz dans chaque type de réacteur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 119


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques


Réacteur radial
➢ Dans ce type de réacteurs, le catalyseur est disposé dans un lit dont la forme
ressemble à un cylindre creux d’axe vertical : il est tassé entre une couronne
extérieure et un tube central cylindrique. Les gaz entrent par le haut et sont dirigés
vers la périphérie du réacteur par un bouclier qui les empêchent de passer
directement à travers le lit de catalyseur. Ils sont ainsi obligés de se répartir dans le
volume entre la virole et la couronne extérieure, ils passent ensuite
horizontalement à travers le lit de catalyseur, sont collectés dans le tube central et
sortent par le piquage inférieur du réacteur.
➢ La couronne extérieure peut être constituée soit de scalops appuyés contre la
virole, soit d’un écran en treillis métallique appuyé sur des supports reposant sur la
virole.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 120


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques


Réacteur radial

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 121


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques


Réacteur radial

Représentations schématiques de l’intérieur d’un réacteur radial

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 122


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

2. Echangeur charge-effluents
▪ Les échangeurs classiques à tubes et calandre et répondant aux normes du
code TEMA ont une surface individuelle limitée, ce qui obligeait
traditionnellement le concepteur à installer plusieurs calandres pour ce service,
en général de deux à quatre. La conséquence logique est une forte perte de
charge qui se retrouve deux fois dans le circuit :
➢ Une première fois sur le circuit de la charge en amont du premier four, en
général du côté tubes avec une valeur de la perte de charge d’environ 0,4 bar
(40 kPa) par équipement.
➢ Une deuxième fois sur le circuit des effluents en aval du dernier réacteur, en
général du côté calandre avec une valeur de la perte de charge d’environ 0,3 bar
(30 kPa) par calandre.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 123


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

2. Echangeur charge-effluents
▪ Cette perte de charge importante contribue à accroître le taux de compression
du compresseur de recyclage, et en conséquence la dépense d’énergie de
l’unité. Si une telle perte de charge est encore acceptable dans les procédés de
réformage haute pression, elle devient incompatible avec les conditions
opératoires des unités basse pression des procédés régénératifs.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 124


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

2. Echangeur charge-effluents

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 125


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

3. Compresseur de recyclage

Le Compresseur à gaz de recyclage est l’un des plus importantes pièces des
équipements dans l’unité de reforming. La température “high-high” du gaz de
recyclage de refoulement ou bien le niveau de liquide “high-high” dans le
séparateur arrêtera le compresseur à gaz de recyclage. La perte du Compresseur
à gaz de recyclage produira l’arrêt d’urgence de l’unité entière.

Un Analyseur d’humidité en-ligne est placé sur l’aspiration du Compresseur à gaz


de recyclage pour mesurer la teneur en eau dans le gaz de recyclage, ce qui est
très importante à l’équilibre d’eau-chlorure sur le catalyseur.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 126


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

3. Compresseur de recyclage

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 127


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Les équipements stratégiques

4. Four

➢ Le circuit réactionnel du reformage


catalytique comporte autant de
fours que de réacteurs : trois ou
quatre. Ce peut être des fours
distincts, ou des faisceaux distincts
dans un seul four.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 128


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé

Les catalyseurs de reformage catalytique doivent favoriser deux types de


mécanisme, la déshydrogénation et la modification de structure. En
conséquence, ils présentent deux types d’activité : on dit qu’ils sont
bifonctionnels.

➢ Fonction métallique déshydrogénante : assurée par le platine, le plus souvent


associé à d’autres métaux, dispersés à la surface de l’alumine

Concentration en métaux : entre 0,5 % et 0,8 % de la masse du catalyseur

Catalyseurs bimétalliques :

Platine + Rhénium (Rh) : réformage semi‐régénératif

Platine + Etain (Sn) : réformage régénératif


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 129
Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé

➢ Fonction acide modification de structure : assurée par le support d’alumine,


dont le niveau d’acidité est contrôlable via une fixation de chlore à sa surface.

Concentration en chlore : entre 0,8 % et 1,4 % de la masse du catalyseur

▪ Pour orienter les réactions vers la production d’hydrocarbures aromatiques=


catalyseur devra assurer une double fonction

➢ favoriser les réactions d’hydrogénation/ déshydrogénation (catalyseur à


base de métaux)

➢ favoriser les réactions d’isomérisation et d’hydrocraquage (catalyseur


métallique comportant des sites acides)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 130


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Performances du catalyseur

Des bonnes performances catalytiques supposent que les deux fonctions soient
simultanément accessibles aux réactifs adsorbés à la surface.

➢ Pour la fonction métallique hydro‐déshydrogénante, cela signifie que :

Le métal doit rester dispersé, il faut donc éviter toutes conditions pouvant
provoquer le frittage des atomes métalliques (réagglomération des cristallites de
platine sur la surface du catalyseur).

Le métal doit rester accessible : limitation de cokage.

Le métal doit rester actif : limitation des poisons inhibiteurs

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 131


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Performances du catalyseur

➢ Pour la fonction acide celle‐ci exige que le taux de chlore soit maintenu ce qui
suppose un apport continu contrôlé pour compenser l’élution du chlore par les
gaz et en particulier par l’eau. Par ailleurs, cette fonction est inhibée par des
dépôts de coke qui limitent les surfaces disponibles pour la fixation du chlore.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 132


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

poisons du catalyseur

➢ Poisons permanents: endommagent les fonctions du catalyseur et ne


peuvent être éliminés lors de la régénération :

• le plomb, il provient du traitement de "produits éthylés" : slops, rinçage de


ligne, … La teneur maximale admissible est généralement de l’ordre de
quelques ppb en masse par rapport à la charge (mg/tonne de charge).

• le mercure, relativement rare,.

• le cuivre, il peut provenir de la corrosion d’échangeurs à eau de mer

• le sodium, Le mode d’empoisonnement par le sodium est différent, il s’agit


là d’un empoisonnement irréversible du support d’alumine dont l’acidité ne
peut plus être restituée.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 133


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

poisons du catalyseur

➢ Poisons temporaires: n’entraînent qu’une modification momentanée de


l’activité et de la sélectivité du catalyseur :

• Le soufre, qui se transforme en H2S et piège le platine du catalyseur.

• L’azote, qui conduit à la formation d’ammoniac NH3, qui forme ensuite du


chlorure d’ammonium NH4Cl qui se dépose dans les zones froides.

• L’eau, qui peut être responsable d’une élution du chlore du catalyseur.

• les composés oxygénés, sont également responsables d’une désactivation


précoce du catalyseur.

• Les composés insaturés (oléfines ou dioléfines), provenant d’essence de


craquage thermique, doivent être éliminés par hydrogénation sous peine de
provoquer un cokage très rapide du catalyseur de reformage.
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 134
Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Principales réactions d’hydrotraitement


Au niveau du réacteur de prétraitement, des réactions d’hydrogénation ont lieu sur
le site catalytique, ces principales réactions :
➢ Désulfuration
➢ Dénitrification
➢ Démétallisation
Remarques:
Les métaux sont éliminés sous forme de dépôts sur le catalyseur, sans pour autant
influencer son activité ; car il a été conçu pour supporter ces dépôts.
Soufre se combine avec de l’hydrogène donnant de l’H2S que l’on retrouve dans le
gaz de recyclage.
Azote se transforme à chaud en NH3 et se fixe sur le catalyseur diminuant sa
fonction acide.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 135


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Principales réactions chimiques du réformage catalytique


Les transformations chimiques dans le procédé de réformage catalytique sont
nombreuses et complexes. Les réactions prépondérantes dans le procédé :
➢ Formation d'aromatiques à partir des naphtènes :
Déshydrogénation des naphtènes
➢ Formation d'aromatiques à partir des paraffines :
Déshydro-cyclisation des paraffines.
➢ Formation d’iso-paraffines et de naphtènes cyclo-hexaniques :
Isomérisation des paraffines et des naphtènes cyclo-pentaniques
➢ Formation de GPL et gaz :
Hydrocraquage des paraffines et des naphtènes
➢ Formation de coke

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 136


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

➢ Formation d'aromatiques à partir des naphtènes :


Déshydrogénation des naphtènes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 137


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

➢ Formation d'aromatiques à partir des paraffines :


Déshydro-cyclisation des paraffines.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 138


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

➢ Formation d’iso-paraffines et de naphtènes cyclo-hexaniques :


Isomérisation des paraffines et des naphtènes cyclo-pentaniques

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 139


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

➢ Formation de GPL et gaz :


Hydrocraquage des paraffines et des naphtènes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 140


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

➢ Formation de coke

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 141


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 142


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Caractéristiques du procédé
La CHARGE doit être préalablement HYDROTRAITÉE pour éliminer le soufre. Elle
doit contenir moins de 1 g de soufre par tonne à l'entrée de l'unité.
La TEMPÉRATURE du procédé de reformage est de l'ordre de 500°C pour obtenir
les réactions chimiques désirées
PRESSION : entre 5 et 25 bar selon le procédé. Les nouveaux procédés
fonctionnent à basse pression.
La production de COKE doit être limitée : on effectue pour cela une dilution de la
charge par de l'hydrogène ce qui est réalisé par la mise en place d'un recyclage de
l'hydrogène produit par les réactions chimiques.
Les transformations chimiques consomment beaucoup de chaleur : le procédé
comporte donc plusieurs étages four-réacteur, les fours apportant la quantité de
chaleur nécessaire aux réactions chimiques.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 143


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Température de réaction

TEMPÉRATURE
Paramètre le plus souvent utilisé pour ajuster l’indice
d’octane du réformât

TEP : Température Entrée Pondérée


TMP: Température Moyenne Pondérée
Dépend uniquement des valeurs de
Dépend de température de sortie des fours,
température à la sortie des fours, réglées par
de la chute température dans réacteur, et de
les TRC qui agissent sur la consommation de
la valeur de ratio H2/HC
gaz des fours

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 144


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Température de réaction

L’augmentation de la température opératoire implique

Une réduction du rendement en réformât

Une augmentation de la production de gaz et de GPL

Une dilution du gaz de recyclage (donc diminution de la pureté de l’hydrogène)

Un cokage plus rapide du catalyseur

Une diminution de la durée de cycle

La température diminue le long des lits catalytiques adiabatiques, par suite de


l’endothermicité .
Elle est relevée à sa valeur voulue, avant l’entrée dans le réacteur suivant.
La température augmente au cours du temps, pour maintenir le NO constant, malgré
la baisse de l’activité du catalyseur provoqué par son cokage. (Haute sévérité)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 145


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Débit de la charge

DÉBIT DE CHARGE
Grande influence sur le temps de résidence
de la charge au contact du catalyseur

VVH (h‐1) : PPH (h‐1) :


Débit volumique de charge par Débit masse de charge par
heure et par unité de volume de heure et par unité de masse de
catalyseur catalyseur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 146


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Débit de la charge

La diminution du débit de charge implique :

Une augmentation de l’indice d’octane du réformat

Une diminution du rendement du réformat

Une augmentation du rendement sur charge en hydrogène

Une augmentation du rendement sur charge en gaz et GPL

Une dilution du gaz de recyclage et du gaz riche en hydrogène exporté


(diminution de la pureté de l’hydrogène)

Un cokage plus rapide du catalyseur et une diminution de la durée de cycle

Dans tous les cas, un débit de charge plus faible représente des conditions
de fonctionnement plus sévères pour le catalyseur.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 147


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Rapport hydrogène sur hydrocarbures

RAPPORT H2/HC
Permet, en augmentant la pression partielle d’hydrogène dans les réacteurs et ainsi
protéger le catalyseur d’un cokage trop rapide
Le raffineur a tendance à réduire ce rapport pour deux raisons principales

Diminuer la puissance consommée, Favoriser les réactions de formation


par le compresseur de recycle et ainsi d’aromatiques, particulièrement la
diminuer le coût opératoire Déshydro-cyclisation des paraffines

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 148


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Rapport hydrogène sur hydrocarbures

La diminution du rapport H2/HC implique :

Un cokage plus rapide du catalyseur

Une durée de cycle plus courte

Une diminution de l’indice d’octane du réformat, à cause de


la diminution de la TMP

Une légère augmentation de la production d’hydrogène

Une diminution de la consommation d’énergie au


compresseur et aux fours

Une valeur plus faible du rapport H2/HC représente des conditions


de fonctionnement plus sévères pour le catalyseur.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 149


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 150


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Température du ballon séparateur

Température du ballon séparateur


N’a pas d’effet direct sur les performances de l’unité,
Possède une influence importante sur la composition du gaz sortant du ballon
séparateur, et donc sur la pureté de l’hydrogène dans le gaz de recyclage.

L’ajustement La limite basse de température


par la puissance de condensation de dépend directement de la température de
l’échangeur en amont du ballon séparateur : l’air ou de l’eau.
aéroréfrigérant ou réfrigérant à eau.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 151


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Température du ballon séparateur

Une température plus basse dans le ballon séparateur implique :

Une concentration en hydrogène plus forte dans le gaz

Une consommation d’énergie plus faible pour le compresseur de


recycle

Un gaz plus riche en hydrogène approvisionnant les consommateurs

Une plus grande quantité d’hydrogène dissoute dans le liquide du


ballon séparateur, et ainsi allant jusqu’en tête du stabilisateur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 152


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Pression

Pression
n’est pas constante dans toute la zone réactionnelle.
les deux valeurs de référence les plus courantes sont :

La pression moyenne des réacteurs. La pression du ballon séparateur en aval


de la section réaction.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 153


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Pression

La diminution de la pression de réaction implique :

Une diminution de la pression partielle d’hydrogène


donc une réduction de la protection du catalyseur

Une accélération du cokage du catalyseur

Un accroissement de l’indice d’octane du réformât (à H2/HC constant)

Une augmentation du rendement en réformât (à indice d’octane constant)

Une augmentation de la production d’hydrogène

Une diminution de la production de gaz

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 154


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Teneur en chlore a la surface du catalyseur

Balance eau/chlore
Composés nécessaires au bon fonctionnement du catalyseur

On injecte de l’ordre de 1 ppm masse de


chlore par rapport à la charge pour environ Peuvent toutefois se comporter comme
20 ppm volume d’eau dans le gaz de des poisons s’ils sont présents en
recyclage quantité excessive.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 155


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Teneur en chlore a la surface du catalyseur

Consomme de
l’hydrogène

Acidité trop Impacte le rendement


Élevée en réformât

Excès de chlore
Augmente les réaction Favorise la formation
d’hydrocraquage de coke

Augmente les rendement


en sous‐produits

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 156


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Teneur en chlore a la surface du catalyseur

Diminue l’indice
d’octane du réformât

Acidité trop faible

Diminue la dispersion
Manque de chlore du Pt par frittage
Défavorise la
formation
d’aromatiques
Diminue considérab-
lement la durée du cycle

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 157


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Teneur en chlore a la surface du catalyseur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 158


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Notion de sévérité
Pression de
fonctionnement

Notions de sévérité
Rapport H2/HC Conditions de marche Température
plus difficiles pour le
catalyseur

Débit de charge

La modulation de la sévérité de l’unité est conduite en fonction de 3 paramètres:


➢la nature de la charge, qui est plus ou moins facilement réformable
➢l’indice d’octane visé pour le reformat
➢l’état de vieillissement du catalyseur
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 159
Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Notion de sévérité

Une sévérité plus grande a les conséquences suivantes :

Un indice d’octane plus grand dans le réformât

Un rendement en hydrogène plus important

Un rendement en réformât plus faible


(si c’est une augmentation de température)
Une concentration en hydrogène plus faible dans le gaz de
recyclage (si c’est une augmentation de température)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 160


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Vieillissement du catalyseur

Le vieillissement du catalyseur au cours d’un cycle est dû essentiellement :


➢ à une perte d’acidité par cokage de la surface acide de l’alumine
➢ à une dégradation de la fonction métallique par cokage et surtout par
frittage (agglomération des cristallites de métal).
La perte d’activité progressive est compensée par une élévation de la
température des réacteurs, pour garder l’indice d’octane du reformat.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 161


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Vieillissement du catalyseur

la dégradation des performances se traduit par :

une perte de rendement en reformat

une diminution du rendement en hydrogène

une augmentation de la production de gaz légers

une dégradation de la pureté du gaz de recycle et de la pureté d’hydrogène

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 162


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Régénération
Température
maximale

NO non atteint

Quand les performances


atteignent un niveau
Opération
inacceptable non
économique

Contamination
du catalyseur

pour lui restituer, au moins


Régénération du partiellement, ses performances
catalyseur

initiales.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 163


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Régénération

La régénération du catalyseur de platforming est réalisée en combinant les


phases essentielles de la combustion de carbone, l’oxydation et le
refroidissement.

Et brûlage du Pour la Redonner Éviter un Et drainage


coke déposé redispersion aux métaux cokage des points
sur le des métaux dispersés trop rapide en bas
catalyseur sur la surface leur fort apte début de
chloration
Combustion

Réduction
Oxydation et

Sulfuration

Refroidissement
Réduction et
catalytique à la catalyse cycle

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 164


Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Objectif du procédé

Vu la demande croissante en essence de grande qualité et les nouvelles exigences


des normes et contraintes portant sur la teneur en plomb, aromatiques, benzène,
oléfines et oxygène (alcools et éthères).

Une nouvelle formulation des essences est nécessaire pour:

➢ faire face à l’interdiction du plomb dans le pool essence et réduire la

teneur en soufre

➢ permettre la dilution et la réduction des aromatiques dans le pool


essence

➢ compenser la perte d’octane et la sensitivité RON-MON

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 166


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Objectif du procédé Isomérat

Essence Réformat
IO: 96
de FCC
Benzène: <1%
Aromatiques: <25%
Oléfines: <10%
Oxygène: >2%
0.46<TVR<0.56 bar
Pb: 0

MTBE Alkylat

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 167


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

▪ Le principe du procédé d’isomérisation était essentiellement la transformation


des coupes pétrolières à faible indice d’octane (60 à 70), en met en œuvre un
catalyseur bi-fonctionnel.

▪ La fonction métal est assurée par un métal noble qui est le platine et la fonction
acide est assurée par une alumine, l’acidité est modifiée par un ajout de chlore.

▪ Le catalyseur permet au moyen de réactions d'isomérisation des paraffines ( C5 ,


C6 ) de la charge de produire une base pour carburant à haut indice d’octane.
Cette amélioration de l’indice résultant essentiellement d’une forte augmentation
de la teneur en iso-paraffine.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 168


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 169


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

▪ En parallèle avec le développement des carburants sans plomb, de nombreuses


raffineries ont mis en place des unités d'isomérisation des essences légères
pour s'adapter aux besoins supplémentaires d'indice d'octane des carburants.
▪ Dans l’isomérisation, on cherche à produire l’iC5 (Méthyl Butane) et le (DiMéthyl
Butane).
▪ L’indice d’octane est limité à cause de l’équilibre chimique des réactions, le taux
de conversion de la normale paraffine en iso-paraffine n’est pas totale et les non
convertis baisse légèrement l’NO.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 170


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 171


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Unité
D’ISOMERISATION

SECTION
SECTION
HYDROTRAITEMENT
ISOMERISATION
DE NAPHTA (LNHT)

OBJECTIF:
OBJECTIF:
Elimination des impuretés
Augmentation de l’indice
( S, O, N, Métaux) d’octane:
Spécifications: NO=88-89
S < 0.5 ppm pds
N < 0.1 ppm pds

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 172


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Schéma du principe

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 173


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 174


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

▪ Pour augmenter la teneur en isoparaffines de l'isomérat et donc son indice


d'octane le procédé est souvent mis en œuvre avec une séparation
complémentaire des n-paraffines qui sont recyclées jusqu'à transformation dans
la section réactionnelle.
▪ Le procédé d’isomérisation diffère par l’installation de séparation et recyclage
des non convertis;

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 175


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

1. Sans recyclage
▪ Si on cherche la quantité, le schéma d’isomérisation se présente sans
séparation et sans recyclage.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 176


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

2. Avec séparation des n-paraffines:


▪ Si on cherche la qualité ( IO élevé), on doit séparer les nC6 non convertis par
distillation qui seront recyclés.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 177


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

3. Avec séparation des nC6 et iC6 :


▪ En plus, il y a une installation où on sépare de l’isomérat l’iC6 dans une colonne
déisohexaniseur car son IO est bas.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 178


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

4. Déisopentanisation de la charge:

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 179


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Différents procédés d’isomérisation

5. Déisopentanisation de la charge et isomérisation du reformat léger:

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 180


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 181


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Principe du procédé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 182


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 183


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 184


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réactions mises en jeu

Il y a principalement deux réactions fondamentales qui se produisent :


➢Hydrogénation du benzène
➢Isomérisation
La première réaction est hautement exothermique. Afin de surveiller la
température d’isomérisation, l’hydrogénation du benzène s’effectue dans le
premier réacteur.
La deuxième réaction est la réaction d’isomérisation même et elle s’effectue
dans les deux réacteurs.
D'autres réaction peuvent se déroulé telles que:
➢Ouverture du cycle naphténique
➢Réactions d’hydrocraquage
➢Formation des dépôts HC sur la surface du catalyseur (Cokage)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 185


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réactions mises en jeu

1. Isomérisation:
L’isomérisation est la conversion ou le réarrangement de la structure d’un
composant à sa structure plus ramifiée, à indice d’octane plus élevé. Ces
réarrangements sont décrits par la formule suivante :

Catalyseurs: Pt/Al2O3, Zéolithe , …

n – Paraffines iso-Paraffines
Basse température
∆H = - 4 à -20 Kj/mol

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 186


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réaction équilibrée et faiblement exothermique


Thermodynamique : formation d'isomères ramifies favorisée à basse
température.
Vitesses de réaction diminuent quand la température baisse
Utilisation du catalyseur pour compenser la perte en vitesse de réaction

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 187


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réactions mises en jeu

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 188


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réactions mises en jeu

2- Réaction d’hydrogénation du benzène

3- Ouverture du cycle naphténique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 189


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Réactions mises en jeu

4- Réactions d’hydrocraquage

5- Formation des dépôts HC sur la surface du catalyseur


(Cokage)
Le cokage est due à l’accumulation de grosses molécules
d’hydrocarbures sur la surface du catalyseur ce qui entraîne
une réduction de son activité.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 190


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé

Les catalyseurs de l’isomérisation


sont des catalyseur à caractère
acide

Métaux nobles sur l’alumine


Catalyseurs zéolitiques
Le métal (platine), qui est en présence de
bifonctionnels, caractérisés par une fonction
l’hydrogène, limite la formation des
acide assurée par le support ( zéolite ) , une
hydrocarbures lourds (coke) sur la surface
fonction hydro/déshydrogénante portée par
du catalyseur.
un métal noble ( Pt) dispersé sur la zéolite.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 191


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé
Les catalyseurs pour la réaction d'isomérisation sont des catalyseurs acides. Il
existe trois grandes familles de catalyseurs d’isomérisation :
❑ Alumines chlorées
❑ Zéolithes
❑ Zircones modifiées

Pour une même configuration l'activité suit l'ordre suivant :


Alumine chlorée > zircone modifiée > zéolithe

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 192


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé
Alumine chlorée Zéolithe

Alumine très fortement chlorée Catalyseur zéolithique très acide

Doit être utilisé sous courant


Insensible aux poisons
d’hydrogène

Sensible au poisons Facile à mettre en œuvre

Nécessite un séchage et un Nécessite des températures


hydrotraitement opératoires plus élevés

Injection continue de composés


chlorée pour maintenir le taux de
chlore sur le catalyseur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 193


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

Catalyseur utilisé

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 194


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

Paramètres du procédé

Il y a ces paramètres fondamentaux du procédé qui ont un effet direct sur les
performances du réacteur d’isomérisation:
➢ Température du réacteur
➢ Vitesse spatiale
➢ Rapport Hydrogène / Hydrocarbures
➢ Composition de la charge
➢ Pression sortie réacteur
➢ Injection de chlore

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 195


Fabrication des carburants: Isomérisation
Fabrication des carburants: Isomérisation

1. Température du réacteur:
La température à l’entrée des réacteurs est la variable la plus directe dont
disponible l’opérateur pour contrôler la qualité du produit.

TEMPÉRATURE
Deux domaines de température
peuvent être définis

A haute Température A base Température


la vitesse de réaction est élevée, mais le ce rendement est plus important, mais le
rendement en iso-paraffines est limite temps requis pour l’atteindre est
par l’équilibre thermodynamique également plus important,

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 196


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

1. Température du réacteur

Les températures élevées:

Améliorent l’activité du catalyseur et l’approche d’équilibre.

Diminuent la quantité d’isomères d’équilibre dans les effluents du réacteur

Augmentent les réactions d’hydrocraquage

Augmentent les dépôts de coke sur le catalyseur

Le rendement est amélioré a basse température et diminue lorsque la température


augmente. Ce rendement est cependant la limite supérieure de production d’isoparaffines
dans le réacteur, et peut être atteint après un temps de séjour "infini".

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 197


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

1. Température du réacteur

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 198


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

1. Température du réacteur

• Ce phénomène explique la présence de deux réacteurs, comme on peut le voir


sur le schéma ci-après :
− Le premier, a plus haute température, dont l’objectif est de produire un
maximum d’isoparaffines, essentiellement l’iso-pentane et le 2,2-Dimethylbutane.
− Le second, a plus basse température, permet l’optimisation de l’opération en
augmentant le rendement a l’équilibre accessible a plus faibles vitesses de
réaction.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 199


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

2. Rapport hydrogène sur hydrocarbures H2/HC

L’hydrogène injecte dans les réacteurs a plusieurs rôles :


➢ Il est nécessaire pour empêcher un dépôt de coke trop important sur le catalyseur.
➢ Il prend part aux réactions de conversion du benzène en cyclohexane.
➢ Il permet l’hydrocraquage de naphtènes en n-paraffines.
➢ Le ratio est défini comme :

➢ La consommation d’hydrogène est proportionnelle a la composition de la charge,


et plus particulièrement la teneur en benzène et la teneur en naphtènes.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 200


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

3. Vitesse spatiale VVH

➢ Ce paramètre est défini comme :

❖ Les valeurs communes de VVH sont comprises entre 1 et 2 h-1.


❖ La VVH diminue lorsque le débit de charge diminue. Le rendement en
isoparaffines diminue également, et donc les indices d’octane également.
➢ Une augmentation de la pression induit une augmentation du temps de résidence
dans les réacteurs.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 201


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

▪ La vitesse spatiale horaire massique (WHSV) est définie comme le rapport du


débit horaire de l’alimentation liquide en kg/h sur le poids du catalyseur, à
savoir:

▪ La quantité de catalyseur étant constante, la vitesse spatiale peut être changée


uniquement en variant le taux d’alimentation liquide.
▪ Une diminution du taux d’alimentation entraine une diminution de la vitesse
spatiale.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 202


Fabrication des carburants: Réformage catalytique
Fabrication des carburants: Réformage catalytique

4. Injection de chlore

Le catalyseur de platine sur alumine chlorée perd une petite quantité de chlore d’une façon
continue à travers l’effluent du réacteur, et cela est compensé par une injection continue d’un
composé de chlore dans les réacteurs d’isomérisation.
Le Tétrachloroéthylène (C2Cl4) ou le PERC, non-stabilisé, est l’agent de chloration
recommandé. Les réacteurs d’isomérisation ne devraient pas fonctionner pendant plus de six
heures sans injection de chlorure, car les réactions d’isomérisation ralentissent
significativement à cause d’une déficience de chlorure.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 203


Chapitre N° 3

Fabrication des huiles de base


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Généralités sur les huiles de base

▪ Les huiles de base sont des hydrocarbures dérivés de certaines fractions


pétrolières lourdes et visqueuses à haut point d’ébullition.

▪ Elles sont utilisées pour l’obtention des huiles lubrifiantes tout en ajoutant des
additifs chimiques.

▪ Elles sont fabriquées à partir du résidu atmosphérique après divers


opérations de séparation et de traitement dans les unités de raffinage.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 205


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Généralités sur les huiles de base

Réduire l’usure
et les
frottements des
pièces

Protéger les
pièces Assurer la
métalliques lubrification des
contre la mécanismes
corrosion

Rôle
Nettoyer
Assurer le continuellement
refroidissement les pièces contre
des mécanismes les impuretés et
l’encrassement
Assurer
l’étanchéité
contre la
poussière ou
autres fluides

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 206


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base


▪ les principaux critères recherchés pour les huiles de base :

Viscosité
Caractérise la résistance à
l’écoulement

Elle permet l’établissement d’un film d’huile


C’est une caractéristique essentielle pour évitant ainsi le frottement de deux pièces en
les lubrifiants mouvement.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 207


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base

Indice de viscosité
La variation de la viscosité avec la température

Plus la valeur de cet indice est élevée, Plus la variation de la viscosité


avec la température est faible.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 208


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base

Figure 1-4: Indice de viscosité en fonction de composition de l’huile

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 209


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base

Point d’éclair
Point d’écoulement
C’est la température minimale a la quelle l’huile
C’est la basse température à laquelle l’huile doit être portée pour que les vapeurs émises
doit pouvoir encore couler. s’enflamment et s’éteignent instantanément à
l’approche d’une flamme.

Couleur
Stabilité
C’est un critère de la qualité de fractionnement
L’huile doit conserver le plus des huiles, son intensité est fonction du degré
longtemps possible ses propriétés de raffinage.
initiales.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 210


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base

Résistance à l’oxydation
L’huile en présence d’air à température élevée
(chambre de combustion)

cela conduit à la formation des


ne doit pas se dégrader par réaction avec substances corrosives pour le
l’oxygène mécanisme du moteur.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 211


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Caractéristiques des huiles de base

Influence de la température
Elle varie selon le type de l'huile

les huiles minérales à base paraffinique


ont des propriétés lubrifiantes moins Les paraffines (cires) contenues
bonnes que les autres huiles aux basses dans l’huiles se cristallisent
températures. rapidement.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 212


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Composition d’une huile lubrifiante


Un lubrifiant est une
matière onctueuse,
d’une couleur claire,
soit liquide, semi
plastique ou solide,
elle est fabriquée à
partir d’un mélange
d’huiles de base
(70%-90%) et
d’additifs (10%-
30%) qui confère
aux produits finis
des propriétés
physico-chimiques
selon le domaine
d’application.
Figure 1-5-a: Composition typique d’une huile lubrifiant

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 213


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Composition d’une huile lubrifiante


Autre
Ensemble de performances, 1 - 30 %
Anti-usure

Antioxydant

Modificateur de viscosité, 0 - 15 %
Détergent

Abaisse-point d’écoulement, 0 - 2 %

Dispersant

Huile de base, 70 - 99 %

Figure I-5-b: Composition typique d’une huile lubrifiant


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 214
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Classification des huiles moteurs


▪ Les huiles de base sont utilisées généralement pour l’obtention des huiles
moteur.

▪ La classification des huiles moteur se fait selon l'indice de viscosité.

▪ Les huiles moteur peuvent être divisées en 3 grandes classes : huiles


d'hiver, huiles d'été et les huiles dites toutes saisons.

▪ Il existe 5 classes des huiles d'été : 20, 30, 40, 50 et 60.

▪ Les 6 classes des huiles d'hiver se terminent par la lettre W (pour


l'anglais Winter – hiver) : 0W, 5W, 10W, 15W, 20W et 25W. Plus haut grimpe
l'indice, plus importante est la viscosité de l'huile.

▪ Les huiles toutes saisons se voient attribuer les deux indices de viscosité –
indice à froid devant et l'indice à chaud derrière – 5W40, 10W30 etc.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 215


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Classification des huiles moteurs


▪ Les huiles de base sont utilisées généralement pour l’obtention des huiles
moteur.

20; 30; 40; 50 et


Huiles d’été
60

0W; 5W; 10W;


La classification
Huiles d’hiver 15W; 20W et
selon l’IV
25W

Huiles toutes 5W40;


saisons 10W30….etc

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 216


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Classification des huiles moteurs


▪ SAE (angl. Society of Automotive Engineers). Devenue référence internationale
aujourd'hui, cette norme – dite Norme SAE – est indiquée sur chaque bouteille
d'huile moteur.

▪ On appelle l’huile monograde, l’huile qui correspond à 1 seul grade : Type SAE
20W ou SAE 40.

▪ On appelle l’huile multigrade, l’huile qui alternativement correspond à un grade


hiver (W) et un grade été. Le chiffre devant le W correspond au grade hiver, le
grade derrière le W correspond au grade été : Type 10w40, 5w30,…

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 217


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

DOUADI AUTOMOTIVE /Viscosité des huiles moteurs, https://www.youtube.com/watch?v=1UWp3uIm5yA

Vidéo 1-1 : Différence de viscosités des huiles lubrifiants

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 218


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


▪ Les installations de fabrication des huiles de bases regroupent un ensemble de
cinq unités distinctes (figure 2-2), complémentaires et disposées en chaîne.
Soit :

▪ Distillation sous vide: Unité 21/100.

▪ Désasphaltage au propane: Unité 22/200.

▪ Extraction au furfural: Unité 23/300.

▪ Déparaffinage au MEC/Toluène: Unité 24/400.

▪ Hydrofinissage: Unité 25/500.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 219


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base

Figure 2-2 : Chaine de fabrication des huiles de bases – RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 220


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’unité (21/100)

▪ Distillation sous vide du Brut Réduit Atmosphérique (BRA) est


nécessaire pour éviter le craquage moléculaire. Cette unité a pour but de
séparer les diverses coupes distillats nécessaires à la production des
huiles lubrifiantes de hautes qualités.

▪ Après le passage de BRA par des échangeurs et par le four, il passe


dans une colonne de distillation à une température de 380°C, où on joue
sur les points d'ébullition de chaque constituant du BRA.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 221


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


▪ On obtient à partir de cette colonne des produits de viscosités
déférentes qui sont: (figure 3-2-a )

➢ Gas-Oil léger de sous vide L.V.G.O.

➢ Spindle-Oil (SPO)

➢ SAE10 ou Mini visqueuse Oil (MVO)

➢ SAE30 ou Visqueuse Oil (VO)

➢ La fraction lourde du fond qui est dite Résidu Sous Vide (RSV).

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 222


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité de Distillation Sous Vide RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 223


vapeur SOUS VIDE
COLONNE
Fabrication des huilesFOUR de
SOUS VIDE
base
Gaz incondensables
Gaz incondensables Fabrication des huiles de base
Reflux circulant
lourd
Reflux circulant
Gaz incondensables Distillats Gasoil
Système de vide Gasoil
Vers slop Système de vide Reflux circulant sous vide
Vers slop
atmosphérique
Reflux circulant sous
sous vide
vide Gasoil
Système de vide
Gasoil sous vide
Plateaux
Résidu Distillats
Reflux circulant
Vers slop Reflux circulant sous vide
Résidu Distillats
Plateaux Reflux circulant
Reflux circulant sous
atmosphérique Résidu
Plateaux
Distillats
Reflux circulant SPO vide
atmosphérique sous vide
sous vide
Vers slop Reflux circulant
Résidu Distillats
Plateaux Système de vide Distillats
atmosphérique Gasoil sous /vide
lourd
MVO SAE 10
Reflux circulant
Distillats
Reflux circulant
lourd
Gaz incondensables Distillats
FOUR SOUS VIDE
COLONNE lourd
VO / SAE30
vapeurFOUR SOUS VIDE SOUS VIDE
COLONNE
vapeur SOUS VIDE
FOUR SOUS VIDE
COLONNE Résidu
vapeur SOUS VIDE sous vide
Résidu
sous vide
Résidu
sous vide

Figure 3-2-a : Schéma simplifié de distillation sous vide


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 224
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Tableau 3-1: Spécifications techniques de la charge et des produits

BRA SPO MVO VO RSV


Densité d15/4 0.9065 0.8791 0.8974 0.9051

Point d’écoulement 7.8

Teneur en soufre % 0.33 0.27 0.34 0.30 0.50

Flash point °C 174 214 252 314

Viscosité à100°C en cst 3.3 5.9 12.63

Couleur 0.5 1.5 3.5 5

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 225


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’unité (22/200)

▪ Cette unité à pour but d'extraire de l'asphalte contenu dans l'huile au


moyen d'un solvant liquide (Propane) et permet aussi l'obtention des huiles
Bright-stock (BS) dissoutes dans le résidu sous vide (RSV).

▪ Le résidu sous vide est un mélange de 65% de l’huile désasphaltée


(DAO), 30% de l'asphalte et 5% de résine, ce mélange est traité par
extraction liquide – liquide au propane à contre courant dans une colonne
à disque rotatif RDC (Rotating Disc Contactor) pour permettre la
dissolution de la résine d'où la séparation entre:

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 226


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’unité (22/200)

▪ la DAO L’huile désasphalté, qui servira comme charge pour l'obtention


de la Bright-stock (BS)

▪ et l'Asphalte utilisé comme charge pour l'obtention du bitume, ou envoyé


comme fuel.

▪ On obtient au sommet de la colonne de la DAO avec 85% de propane


ajouté et au fond de la colonne on récupère de l'asphalte avec 15% du
propane ajouté. La récupération du propane se fait par un traitement
thermique. (figure 4-1)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 227


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité de Désasphaltage RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 228


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Huile desasphaltée Séparation Huile


desasphaltée
huile des asphalté /
+ Propane propane DAO

Vapeur
d’eau
Zone de
réchauffage
Charge
Résidu sous vide
Propane

Propane
COLONNE
D’EXTRACTION
Propane

Asphalte Séparation
Asphalte
asphalte / propane
+ Propane

Figure 4-1 : Schéma simplifié de désasphaltage au propane

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 229


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

DAO+Propane

Zone de dérésinage
Qualité phase DAO
RSV
Zone de
RDC précipitation

Zone de décantation
Solvant
(Propane) Qualité phase
asphaltique

Asphalte+propane

Figure 4-2 : Localisation des zones de mécanisme de désasphaltage

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 230


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Figure 4-3 : Unité de désasphaltage au propane (Circuit DAO)


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 231
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Figure 4-4 : Unité de désasphaltage au propane (Circuit Asphalte)


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 232
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Tableau 4-1 : Conditions de fonctionnement Stripper 22C 2 (DAO)

Paramètre Valeur
Colonne RDC Température de charge à
220 °C
l’entrée
Paramètre Valeur
Pression 0.42 kg/cm2

Taux de solvant 8 (vol) Débit vapeur de strippage 230 kg/h

Pression tête du RDC 31.3 kg/cm2 Taux de vapeur srippage 24 kg/m3

Température tête RDC 70 °C Stripper 22C4 (Asphalte)

Température de la charge 60° C Paramètre Valeur


Température de charge à
220 °C
Température du fond RDC 56°C l’entrée
Pression 0.42 kg/cm2
Solvant dans le mélange d’huile
93.% vol
DAO
Débit vapeur de strippage 230 kg/h
Solvant dans le mélange
50 % vol
d’asphalte Taux de vapeur srippage 24 kg/m3

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 233


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires

Composition de la charge Nature du solvant Taux de solvant


L'augmentation de la teneur des On utilisé Une augmentation du taux de
fractions légères favorise le généralement les solvant permet la diminution du
rendement en huile désasphaltée paraffines légers rendement en huile

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 234


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Tableau 4-2 :Spécifications de la charge et des produits de l’unité 200

Charge DAO Asphalte


Densité à15/4 °c 0.972 0.935
Viscosité à 40°c 6 1.071
Viscosité à 100°c 250 38
Point d’écoulement 46
Couleur ASTM 6
Point d’éclair 290

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 235


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’unité (23/300)
▪ L’extraction sélective des produits aromatiques est effectuée pour améliorer l'indice
de viscosité à une valeur VI=95. Cette unité a pour but d'éliminer les aromatiques
dans les huiles lubrifiantes. La présence d’aromatique dans les distillats entraîne:
➢ Un indice de réfraction élevée.
➢ Un faible indice de viscosité.
▪ L’extraction liquide/liquide est un procédé dans lequel la séparation des
constituants d’un mélange complexe se fait par un solvant sélectif.
▪ Le furfural est le solvant sélectif employé à cause de sa haute température de
miscibilité et convient bien à l’extraction. (figure 5-1)
▪ En traitant l’huile avec le furfural dans le RDC, on obtiendra : Un raffinat: l’huile dés-
aromatisé.
➢ Un extrait: mélange aromatique sera envoyé vers fuel.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 236


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Généralité sur le furfural


Le furfural est un aldéhyle, il est nommé aussi aldéhyle furanique du furfurolique
ou le furfuraldéhyle.

Identification de la substance

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 237


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Les caractéristiques essentielles du solvant sont sa sélectivité et son pouvoir


solvant.
Sa sélectivité correspond à l'affinité préférentielle du solvant à extraire le
composé désiré (aromatiques) du mélange hydrocarbures.
Son pouvoir solvant s'exprime par la quantité d'huile qui peut se dissoudre
dans l'unité de volume ou de masse de solvant.
➢Récupération facile par simple flash.
➢Haute densité.
➢Haute stabilité contre une décomposition thermique et chimique.
➢Disponible à un coût raisonnable.
➢Pas corrosif, non nocif et non toxique.
➢Une forte adaptabilité pour différentes charges.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 238


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base
RAFFINATS

SPO

Unité déparaffinage
Furfural MVO / SAE10

Spindle Oil VO / SAE30


(SPO)

Bright Stock
Mi-Viscous Oil (BS)
(MVO) / SAE10

Viscous Oil
(VO) / SAE30
Indice de viscosité
De-Asphalted Oil
VI = 95
(DAO) EXTRAITS
Aromatiques
Figure 5-1 : Schéma simplifié de extraction au furfural
Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 239
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Aromatic
s

Figure 5-2 :Unité de l’extraction au furfural (Circuit Extrait)


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 240
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Huile
désaro
-
matisé

Figure 5-3 : Unité de extraction au furfural (Circuit Raffinat)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 241


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité d’Extraction des aromatiques RA1/Z


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 242
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Tableau 5-1 : Spécifications des raffinats obtenus

Indice de Viscosité à 100 °C


Couleur Densité
réfraction en cSt
SPO 1,4500 – 1,4515 2,8 – 3,0 <1 0,840
MVO/SAE10 1,4600 – 1,4620 4,8 – 5,5 < 1,5 0,850
VO/SAE30 1,4650 – 1,4670 9,4 – 11 < 3,5 0,860
DAO/BS 1,4750 – 1,4780 30 – 35 <5,5 0,880

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 243


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires

Variables internes
Variables externes
Taux de solvant.
Choix du solvant.
Température d'extraction.
Choix de l'extracteur.
Gradient de concentration.
Composition de la charge.
Débit de charge.
Efficacité de l'extraction.
Pureté du solvant.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 244


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’unité (24/400)
▪ Le but de déparaffinage est de produire des huiles lubrifiantes à un point
d'écoulement désiré (plus basse) et des paraffines dures à basse teneur
en huile.

▪ Le procédé utilise la différence de solubilité de l’huile et de paraffine


dans un solvant composite toluène et de méthyle éthyle cétone (MEC,
Toluène). La charge mélangée au solvant est refroidie à une
température laissant les paraffines en forme de cristaux insolubles
celles-ci sont séparées en continu par des filtres rotatifs. (figure 6-1-a et
figure 6-1-b)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 245


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Rôle du solvant

▪ Toluène: Solvant qui la propriété de dissoudre l’huile

▪ C’est un composé aromatique qui a un bon pouvoir solvant pour l’huile


même à basse température. Il permet d’augmenter la solubilité de l’huile,
et ceci afin de régler le taux de dilution au minimum.

▪ Méthyle-éthyle-cétone: Anti-solvant qui a la propriété de favoriser la


cristallisation des paraffines.

▪ C’est un composé polaire qui provoque la précipitation de la paraffine au


cours du refroidissement et permet ainsi d’avoir une température de
filtration voisine du point d’écoulement d’huile.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 246


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Figure 6-1-a : Schéma simplifié de déparaffinage au MEC/Toluène

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 247


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité de Déparaffinage RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 248


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Figure 6-2 : Unité de déparaffinage au MEC/Toluène

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 249


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité de Déparaffinage RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 250


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

ANDRITZ GROUP/ANDRITZ Krauss-Maffei TDF pressure drum filter operation principle,


https://www.youtube.com/watch?v=eNVccGnp7aw&feature=share&fbclid=IwAR3LrQ-
nUZfD6CKrvPp8jZThm8tvrsON_D8xngibinddx2sJVfE4B1MniT4

Vidéo 6-2: Filtre Rotatif - Séparation huile/paraffines

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 251


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires du procédé

Nature de la charge
a une importance
prépondérante sur le résultat de
déparaffinage.

plus la charge sera visqueuse, plus les


Les résultats de l’étape de filtration sont
cristaux seront de type microcristallin rendant
directement liés aux types de cristaux de
la filtration plus difficile.
paraffines formés, eux-mêmes dépendant
fortement de la structure chimique de la
charge.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 252


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires du procédé


Influence de la composition du solvant:

Une augmentation du taux de MEC

diminue le différentiel de température

améliore le débit de filtration

conduit à une teneur en huile résiduelle dans la paraffine plus élevée

un rendement en huile déparaffine plus faible

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 253


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires du procédé

Taux de solvant
Une augmentation du taux
de solvant conduit à une
augmentation du rendement
en huile déparaffine

Dilution
Dilution primaire secondaire Dilution tertiaire injectée Dilution de lavage
injectée avant le injectée en cours éventuellement en fin de injectée sur les toiles
début du de refroidissement. filtrantes pour éliminer
refroidissement. refroidissement. l’huile occluse dans les
cristaux de paraffine.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 254


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Variables opératoires du procédé

Vitesse de refroidissement
Elle affecte la forme, la taille des cristaux ainsi que l’occlusion
d’huile.

Une vitesse de refroidissement élevée Une vitesse de filtration


favorisera la formation de cristaux plus petits, susceptible lente
de colmater rapidement les toiles filtrantes et par favorise la croissance des
conséquent, réduction de la vitesse de filtration. cristaux.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 255


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Tableau 6-1 : Spécifications des produits

Point
Viscosité à Indice de Rendement
Charge d'écoulement
100°C cSt réfraction %
°C
-12 Max 80
SAE10

Design 5,48 1,4600 ~1,4620

Réel 4,7 ~ 5,7 1,4607 -12 77 ~ 81

-12 Max 83
SAE30

Design 9,84 1,4650 ~1,4670

Réel 8,6 ~ 10,5 1,4662 -12 73 ~ 78

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 256


Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Chaine de fabrication des huiles de base


Principe de Fonctionnement de l’Unité (25/500)
▪ C'est une unité de traitement catalytique à l'hydrogène de faible
sévérité qui permet d'améliorer les propriétés suivantes de l'huile
déparaffinée:

➢ Couleur et la stabilité thermique et chimique.

➢ Teneur en impureté par élimination des substances indésirables


(Azote, sulfure, oxygène qui est un oxydant corrosif).

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 257


Fabrication des huiles de base
Gaz vers Fabrication des huiles de base
torche

Co-Mo/Al2O3
HUILES DE BASE

SPO

LES HUILES FINIES


ADDITIFS
MVO / SAE10

VO / SAE30

Bright Stock
(BS)

CHARGE

Gaz riche en
H2

Figure 7-1Raffinage
: Schéma simplifié
et traitement de/ Mars
du pétrole brut hydrofinishing
2021/ IAP 258
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Figure 7-2 : Unité de Hydrofinishing


Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 259
Fabrication des huiles de base
Fabrication des huiles de base

Unité d’Hydro-finishing RA1/Z

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 260


Chapitre N° 4

Fabrication des bitumes


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Généralités sur les bitumes


▪ En dehors de leurs applications pour les routes et pour l’étanchéité des toits, les
bitumes sont peu connus par le public qui sait par contre à quoi sert l’essence,
les huiles et le kérosène...
▪ Le bitume est composé d'un mélange d'hydrocarbures :
➢ peut se trouver à l'état liquide ou solide,
➢ de couleur brunâtre à noirâtre.
➢ à chaud, le bitume devient fluide et adhère aux supports sur lesquels on
l'applique.
▪ Les pétroles bruts ne sont pas tous aptes à fournir des bitumes.
▪ Plus le Kuop du brut est faible le pétrole brut est du type asphaltique), le résidu
de la DSV est employé directement comme bitume .

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 262


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Généralités sur les bitumes


▪ Les bitumes proviennent de gisements naturels et de certains pétroles bruts. Sur
les 1300 pétroles bruts référencés dans le monde, 10% seulement peuvent
donner des bitumes de meilleures qualités.
▪ Les bitumes tirent leur origines de celui du pétrole brut duquel ils sont extraits.
▪ Types de pétroles à bitumes à savoir:
➢Les pétroles du VENEZUELA et du Mexique Bitumes acides
➢Les pétroles du KUWAIT et de l’IRAK Bitumes à faible acidité
▪ D’autre part, les bitumes tiennent leurs caractéristiques spécifiques, de leur
procédé de fabrication.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 263


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Composition des bitumes


▪ La composition chimique des bitumes varie avec l'origine des pétroles bruts dont
ils sont issus.
▪ Ils se composent essentiellement d’hydrocarbures organiques qui sont les
fractions les plus lourdes du pétrole.
Carbone (82-
88%)

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 264


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Structure chimique des bitumes


▪ L’utilisation de n-heptane, comme solvant sélectif, permet de fractionner le
bitume en deux grandes partie:
▪ la partie dissoute (les maltènes) a l'aspect d'une huile visqueuse de
couleur foncée ;
▪ la fraction précipitée (les asphaltènes) est constituée par des corps de
poids moléculaire très élevé se présentant sous la forme d'une
substance solide et noirâtre.
▪ Les molécules de maltène peuvent être encore fractionnés par chromatographie
en saturés, aromatiques et résines.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 265


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Structure chimique des bitumes

Saturés

Maltènes Aromatiques

Bitumes Résines

Asphaltènes Asphaltènes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 266


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Structure chimique des bitumes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 267


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Qualité d’un bon bitume


▪ Les propriétés fondamentales qui prédéfinit la qualité d’un bitume pour son
utilisation sont:

Bonne
Bonne cohésion
élasticité

Bonne
résistance
Bonne
au
adhésivité
vieillissem
ent

Bonne
La stabilité
durabilité au
stockage

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 268


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

▪ Alors un bon bitume qui a un bon comportement rhéologique

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 269


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Caractérisation des bitumes


▪ Ils sont caractérisés par :
➢ La pénétration : Elle représente l’enfoncement mesuré en 1/10 de mm
d’une aiguille d’un calibre donné sous une charge donnée pendant un temps
donné. Le plus généralement la mesure est faite à 25°C avec une charge de
100g et pendant une durée de 5 secondes.
➢ Le point de ramollissement : C’est la température à laquelle le bitume passe
de l’état solide à l’état liquide. La méthode courante utilisée est la méthode (bille
et anneau).
➢ Le point de flash : C’est la température à laquelle les vapeurs émises
par une éprouvette de bitume peuvent être enflammés par l ‘ approche d’une
flamme, ce point d’inflammabilité varie entre environ 220°C et 320°C pour les
différents types de bitumes.
➢ La ductilité : C’est la propriété qui caractérise la résistance du bitume à
l’effort mécanique de traction, et se mesure par un essai d’étirement.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 270


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Production industrielle des bitumes


▪ Il existe plusieurs procédés de fabrication des bitumes à partir des pétroles
bruts :
➢ La distillation : de bruts choisis pour leur rendement en coupes lourdes est le
moyen le plus utilisé. Les bitumes sont extraits des résidus de la distillations sous
pression réduite, elle même alimentée par résidus de distillation atmosphérique.
➢ Le dés-asphaltage au solvant : Il s’agit d’extraire d’un résidus sous vide ou
d’un distillat lourd les fractions les plus lourdes, qui serviront à fabriquer les
bitumes. La séparation est basée sur la précipitation des asphaltes est la
solubilisation de l’huile dans un solvant du type alcane. Les solvants employés
sont le butane ou le propane ou un mélange butane –propane.
➢ Le soufflage : Consiste à faire circuler de l’air à contre courant dans une
charge bitumineuse afin d’oxyder. Il résulte de cette opération la formation de
molécules à haut poids moléculaires et de structures différentes de celles du
produit initial .Il est ainsi possible d’obtenir des « grades » durs à points de
ramollissement très élevés.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 271


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Réactions mise en jeu

▪ Les propriétés physiques du résidu court sont modifiées par soufflage de


l’air à des T°C comprises entre 240 et 320 °C dans un réacteur continu
ou lot appelé Bitume Blowing Unit (BBU).
▪ D’un point de vue chimique, c’est un processus d’oxydation, de
déshydrogénation et de polymérisation, dans lequel les maltènes de
faible masse moléculaire sont transformés en asphaltènes de masses
moléculaires plus élevées.
▪ Le processus de soufflage permet d’améliorer les propriétés physiques
du produit, en augmentant son point de ramollissement et réduisant son
indice de pénétration.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 272


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Réaction d’oxydation

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 273


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Fabrication des bitumes routiers

▪ Cette unité est destinée pour produire à partir d’un brut réduit importé les
produits suivants :
➢ LVGO (gasoil léger).
➢ MVGO (gasoil moyen).
➢ HVGO (gasoil lourd).
➢ Bitume routier.
▪ Cette unité comprend deux sections :

➢ Flashing S/vide.
➢ Semi- Blowing

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 274


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Caractéristiques de la charge « Brut Réduit Importé »

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 275


Colonne de DSV U14 RA1Z

276
Système de Vide U14 RA1Z

tête

Vapeur+gaz tuyère Aspiration des gaz diffuseur Vapeur motrice

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 277


Colonne d’oxydation U14 RA1Z

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Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

La section flashing (DSV)


▪ A pour but de soutirer les produits légers (GO) sous un vide de 50mmHg et
360°C sortie four.

▪ Le rendement en produit RSV varie entre 60 à 72 % selon charge

▪ Au fond de la colonne les spécifications du résidu sous vide (RSV) suivantes:

➢ PEN: 170 à 250


➢ RAM: 33 à 41
➢ Viscosité à 100°C: 650 à 750 Cst

▪ Ces spécifications ne répondent pas à celles requises pour le bitume routier d’où
un traitement complémentaire dans section semi-blowing est nécessaire.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 279


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

La section flashing (DSV)


▪ A pour but de soutirer les produits légers (GO) sous un vide de 50mmHg et
360°C sortie four.

▪ Le rendement en produit RSV varie entre 60 à 72 % selon charge

▪ Au fond de la colonne les spécifications du résidu sous vide (RSV) suivantes:

Pénétration Point de Viscosité à


CHARGE
1/10 mm ramollissement °C 100 °C (Cst)

RSV 170 - 250 33 - 41 650 - 750

▪ Ces spécifications ne répondent pas à celles requises pour le bitume routier d’où
un traitement complémentaire dans section semi-blowing est nécessaire.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 280


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Section de Semi-Blowing
Charge: RSV issue de l’unité distillation sous vide
▪ Principe de procédé: Oxydation à l’air ,réaction exo-thermique
▪ Paramètres opératoires:
- T°C de réaction: 260°C
- Pression : 1,02 Atm

▪ Equipement:
- Colonne de soufflage
- Compresseur à air

Pénétration Point de Flash point Ductilité


BITUME
1/10 mm ramollissement °C °C Cm

40/50 40 – 50 47 – 61 250 >= 60


80/100 80 - 100 41 - 51 250 >= 100

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 281


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 282


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Fabrication des bitumes oxydés

▪ L'unité est destinée a produire des bitumes à haut point de


ramollissement.
▪ Elle traite une charge appelée BLOWING-STOCK qui est un mélange
approprié de bitume et de gaz-oil lourd provenant de l'unité de flashing
sous vide.
▪ Le principe de son fonctionnement est de traiter la charge en injectant
de I'air (réaction exothermique)
▪ Cette unité peut produire trois sortes de bitumes : Le bitume oxydé de
spécification 85/25, 90/40 et 115/15.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 283


Origine et mode de fabrication des bitumes de base
Origine et mode de fabrication des bitumes de base

▪ Charge : BLOWING-STOCK ( Bitumes (RSV) + Gasoil très lourd )

▪ Principe de procédé: Oxydation à l’air poussée, le mélange (RSV/GO)


subi une réaction exo- thermique par l’apport d’oxygène de l’ air
▪ Equipement: - four
- Colonne de soufflage
- Compresseur à air
▪ Paramètres opératoires: - T°C sortie four : 225°C
- T°C de réaction: 270°C
▪ Produits: Bitumes oxydés:

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 284


Origine et mode de fabrication des bitumes de base
Origine et mode de fabrication des bitumes de base

▪ Caractéristiques de la charge

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 285


Fabrication des bitumes
Fabrication des bitumes

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 286


Unité 1: Bitumes oxydés
Bitumes Oxydés: U15 RA1Z
L'unité est destinée a produire des bitumes à haut point de ramollissement.
Elle traite une charge appelée BLOWING-STOCK qui est un mélange approprié
de bitume et de gaz-oil lourd provenant de l'unité de flashing sous vide.
Le principe de son fonctionnement est de traiter la charge en injectant de I‘ air
(réaction exothermique)
Cette unité peut produire trois sortes de bitumes : Le bitume oxydé de
spécification 85/25, 90/40 et 115/15 avec une production annuelle de
20.000T/AN.

PENETRABILITE à POINT DE DUCTILITE à25°C


Caractéristiques DENSITE à 25°C
25°C (1/10mm) RAMOLLISSEMENT °C
POINT D’ECLAIR °C
(Cm)

Méthodes d’analyse ASTM D-70 ASTM D-5 ASTM D-36 ASTM D-92 ASTM D-113
85/25 1.01-1.06 20-30 80-90 230 Min 3 Min
90/40 1.01-1.05 35-45 85-95 230 MIN

Fabrication des bitumes Oct/2020 IAP/Arzew/GPR


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Références
Références

1- IFP Training: Conduite d’une unité de distillation-Distillation du brut,2014.

2- Manuels opératoires: Unité Lubrifiants et Unité bitumes / RA1/Z.

3- P. Wuithier, Le pétrole Raffinage et Génie chimique: Edition Technip, 1972.

4- J.P. Wauquier, Procédés de séparation, vol. II: Edition Technip, 1998.

5- P.Trambouze, Matériels et équipements, vol. IV: Edition Technip, 1999.

Raffinage et traitement du pétrole brut / Mars 2021/ IAP 290


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