Rpublique Algrienne Dmocratique et Populaire

Ministre de lEnseignement Suprieur et de la

Recherche Scientifique
Universit 20- Aout-1955 Skikda
Facult de Technologie
Dpartement de Ptrochimie et de Gnie des Procds
Anne universitaire : 2015/2016

xpose de la chimie des polymres:

Polymrisation radicalaire
Ralis par:
Takhnouni Anfel.

Sommaire:
1- Introduction
2- Gnralit
2-1- Dfinition de la polymrisation
2-2-Types de ractions de polymrisation
2-2-1- La polymrisation par tapes
2-2-2- La polymrisation en chaine
3-Polymrisation radicalaire
3-1- linitiation et amorage
3-2- Propagation
3-3- Terminaison
3-4- Exemple dune polymrisation radicalaire
monomre Styrne Azobisisobutyronitril (AIBN):
4- Conclusion

1-Introduction:
Le mot polymre vient du grec polus
plusieurs, et meros partie. Un polymre est
une macromolcule, organique ou inorganique,
constitue de l'enchanement rpt d'un mme
motif (monomres). la raction qui permet
dobtenir des polymres est appeler la
polymrisation, Deux mcanismes entirement
diffrents sont utiliss pour la synthse de
polymres lors de la polymrisation.
Le premier type de raction est appel
polymrisation par tape
Le deuxime type de raction est appel
polymrisation en chane (radicalaire, cationique,
anionique).

2-Gnralit:

2-1-Dfinition de la polymrisation:
La polymrisation est la raction qui, partir des
monomres, forme en les liants des composs de
masse molculaire plus leve , les polymres ou
macromolcules.

Figure 01: Schma gnrale de la polymrisation.

2-2-Types de ractions de

polymrisation:

Deux mcanismes entirement diffrents sont

utiliss:
2-2-1-La polymrisation par tapes:
La croissance des macromolcules est le rsultat
de raction chimique classique entre les
groupements fonctionnels ractifs des monomre).
Polymrisations par tapes, deux types :
- polycondensation : limination dune petite
molcule chaque tape,
- polyaddition : les monomres ragissent sans
perte de molculesmre avec la fonction chimique
ractive situe lextrmit de la chane en
croissance.

2-2-2-La polymrisation en chaine:

Une raction en chane est une raction au cours
de laquelle une molcule de monomre M est
additionne un centre actif port par la chane en
cours de croissance.

es ractions en chane se font en 3 tapes :

linitiation (ou amorage)
la propagation (ou croissance)
la terminaison
Selon la nature du centre actif
on classe la polymrisation en chane dans lun des
groupes suivants :
- la polymrisation ionique
- la polymrisation radicalaire

3-Polymrisation radicalaire:
Cest unepolymrisation en chanequi, comme
son nom l'indique, fait intervenir commeespce
active desradicaux

3-1-linitiation et amorage:
Cette tape dsigne la formation dun centre actif
sur une molcule de monomre M.

- formation dun radical libre R partir dune molcul

dinitiateur
- addition du radical libre sur une molcule de
monomre M ; elle porte alors un centre actif

Les principaux monomres :

- lthylne (mais pas les autres olfines)
- les composs possdant une double liaison de
type vinylique ou acrylique CH2=CHX,
- les composs disubstitus

Amorceur les plus courants:

Peroxyde de benzoyle:

Peroxyde de tBu:

AIBN:

Redox:

Rayonnement :

3- 2-Propagation :
Il sagit de ltape ou se rpte un grand nombre
dadditions successives de molcules monomres
M, sur le centre actif form. Le temps ncessaire
pour ajouter un monomre est trs bref : il est de
lordre de la milliseconde. Par suite plusieurs
milliers dadditions peuvent seffectuer en
quelques secondes .

3-3-Terminaison:

A ce stade la croissance de la chane de polymre

sarrte. Il y a disparition du centre actif. Les
ractions de terminaison sont biomolculaires sur
2 molcules en croissance. Le mcanisme est :

Soit une combinaison :

Soit une dismutation : transfert dun atome H

3-4- Exemple dune polymrisation radicalaire

monomre Styrne , Azobisisobutyronitril (AIBN):
-linitiation et amorage:

1) initiation du (AIBN):

2) lamoragedu Styrne:

-Propagation:

-Terminaison:

1) Par combinaison:

2) Par dismitation:

4-Conclusion:
La polymrisation radicalaire prsente des
conditions ractionnelles compatibles avec un
grand nombre de fonctions (alcools, acides,
poxydes, ). Elle est insensible lhumidit mais
prsente une grande sensibilit vis--vis du
dioxygne.