Le graphène, matériau de

l’avenir !
Propriétés, fabrication et caractérisation
Par: Atef Ayadhi
 Plan
• Question 1: Que fait du carbone un excellent élément dans le domaine de la
détection électrochimique ?

• Question 2: Que distingue le graphite des autres formes allotropiques du carbone ?

• Question 3:Quelle particularité pour le graphène ?

• Question 4:Quels sont les modes de production de graphène?

15 min

• Question 5: Comment caractériser le graphène?

 Question 1:

Que fait du carbone un excellent élément dans le

domaine de la détection électrochimique ?
 Excellentes
le carbone se révèle intéressant du fait : Proprietes
refractaires

Conductibilite
calorifique plus Une bonne
faible que celle conductibilite
des metaux

Carbone
Intervention
dans les Une bonne
reactions resistivite
reductrices

:Capacité à s'opposer à la circulation

d'un courant électrique

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 Question 2:

Que distingue le graphite des autres formes

allotropiques* ?

*: Amorphe, diamant, ionsdaleite

 • Stable aux diverses températures
contrairement au diamant et l’amorphe.

• 05 fois plus conductible1 que le carbone

amorphe (entre 120 et 150 W/m.k).

• Une faible dureté (2 sur l'échelle de Mohs)

• Résistant aux agents chimiques (HCL,

H2SO4 ,HF)

1- la capacité à diffuser la chaleur, conduire l'électricité ou laisser passer un fluide,

sous l'effet d'un gradient de température, de potentiel ou de pression.

Structure de graphite

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 Question 3:

Quelle particularité pour le graphène ?

1. Une structure périodique parfaite !

• les électrons peuvent circuler sans être ralentis par

les défauts
=> Une conductivité électrique remarquable

• Liens inter-atomiques fort*

=> Meilleur résistance que le diamant

Structure de graphène

*: Chaque atome de carbone est fortement lié par des liaisons covalentes de type sigma pour ses 3
électrons sp2, et des liaisons covalentes de type π pour son autre électron p.

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2. Des électrons de conduction plus vites que
celles des métaux et des semi-conducteurs normaux

Mais pourquoi ?

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 Théorie des bandes d’énergie
Métal Semi-conducteur

Espace

Énergie (eV)
interdit :
1 eV Gap

Impulsion

Bandes sous forme parabolique !

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 Théorie des bandes d’énergie : Particularité de graphène

• Cônes qui se touchent a leurs extrémités

• Pas de bande partiellement remplie :

Contrairement aux métaux.

• Pas d’espace interdit: Contrairement aux

semi-conducteurs

Cône de Dirac

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 Théorie des bandes d’énergie : Particularité de graphène

Du fait des cônes, les électrons:

 On tous la même vitesse

 n’ont plus d’inertie
 Se comportent comme si leur masse était nulle
 Se comportent comme des particules qui se déplacent de la vitesse de la lumière

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3. Stabilité a l’échelle nanométrique*

• Un record de conduction thermique: 5300 W/m.k

• Excellente résistance mécanique : ≈ 40 GPa/ m2
• Une résistance a la rupture: 200 fois supérieure a celle de l’acier

*: Au delas de dizaine de couche de graphène

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 Question 4:

Quels sont les modes de production de graphène?

1. Par exfoliation avec du ruban adhésif (scotch)

• Arracher le graphène couche après couche

directement sur un morceau de graphite

• l' emplacement et la taille des films de

graphène dépendent du hasard

Méthode particulièrement longue et

laborieuse

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2. Par épitaxie

• Réduire le carbure de silicium par un

chauffage sous vide (≈1300 °C) :
«Évaporation des atomes de silicium»

• Réorganisation des carbones restants:

«Formation d’une feuille de
graphène»

Graphène de haute qualité mais

de petite surface

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3. Par voie chimique
• Cette méthode n'est ni écologique, ni économique et le matériau obtenu est de mauvaise
qualité.

Elle consiste à:

 Oxyder du graphite dans un milieu acide (acide sulfurique)

 Utiliser un solvant réducteur (hydrazine) pour purifier le graphène

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4. Par décomposition catalytique

• D'un gaz carboné (méthane, éthylène) sur un métal tel que du cuivre, nickel ou iridium.

«le graphène obtenu risque de s'oxyder et d'avoir un grand nombre d'impureté»

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5. Le dépôt chimique en phase vapeur (CVD)

Exposer:
• Un substrat* à un précurseur
(généralement CH4, pentane,
MeOH, EtOH) à haute température
(1000°C) pour permettre d'activer
la réaction chimique.

(+) Mono-couche de graphène de

bonne qualité et de bonne mobilité
des électrons

Schéma du technique de dépôt chimique en *: De préférence qu’il soit le Cuivre vu sa grande solubilité
avec le carbone
phase vapeur

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5. Le dépôt chimique en phase vapeur (CVD)

• la croissance de graphène sur le cuivre

est un processus de surface

Adsorption du carbone à la surface du

cuivre

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 Question 5:

Comment caractériser le graphène?

Les quatre pôles de base de la science et du génie

des matériaux

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1. La spectroscopie RAMAN

• Repose sur l' interaction de la matière et une source lumineuse dans le visible
(laser) en mettant en jeu des vibrations électroniques.

• Elle est utilisé pour effectuer des analyses, permettant la caractérisation des
fonctions chimiques de substances organique ou inorganique.

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1. La spectroscopie RAMAN
Cette interaction lumière-matière est résumée par 02 diffusions :

 la diffusion de Rayleigh : Longueur d’onde de la lumière est fixe.

 la diffusion Raman «diffusion inélastique» : correspond à un échange d' énergie entre la

matière et la lumière.

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1. La spectroscopie RAMAN
Cet échange d' énergie peut se traduire soit par:

• Une perte d' énergie du matériau (diffusion Raman anti-Stokes)

• Un gain d'énergie du matériau (diffusion Raman Stokes)

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 Raman du graphène

Les spectres Raman peuvent apporter des informations sur:

• le nombre de couches par échantillon.

• les défauts qui peuvent avoir lieu au sein du film de graphène.

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 Raman du graphène
• Le pic D ( 1350 cm-1) : informe sur les
défauts et le désordre dans la feuille du
graphène. Son absence reflète la bonne
qualité de graphène.

• Le pic 2D (2700 cm-1): nous renseigne

sur le nombre et l' ordre de la feuille du
graphène.

• Le pic G ( 1580 cm-1) caractérise la

présence des hybridations sp2 des
atomes de carbone dans le plan du
graphène.

Spectre RAMAN typique d’un monocouche de graphène

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 Raman du graphène
• On augmentant le nombre des couches
on distingue:

 Absence du pic D = Bonne qualité

de graphène

 Une diminution régulière du pic 2D

 Augmentation du pic G

Spectre RAMAN pour différentes couche de graphène

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 2. La spectroscopie photoélectron-X (XPS)

• Technique non destructive.

• Identifie les éléments de la surface.

• Mettre l'échantillon à analyser sous vide.

Puis, l’irradié par des photons.

• Les atomes irradies vont émettre des

photoélectrons
«Photoémission de l’ordre de 10-16 s»
Schéma de principe d'un ensemble de spectromètre de
photoélectrons X.
( 1) Tube à rayons X ; (2) Échantill on ; (3) Système de focalisation électronique ; (4)
Spectromètre ; (5) Détecteur à électrons (channeltron) ; (6) Système d'acquisition et
de traitement des données.
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2. La spectroscopie photoélectron-X (XPS)

94.6 %
• Le pic 284,6 eV correspond à la
liaison π* des hybridations sp2
des atomes de carbone (C1s)

5.4 %

• Le pic à 533 eV est attribué à

l'atome d'oxygene (O1s).

Exemple d’un spectre XPS d’un survol typique du

graphène

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3. Microscope é lectronique à balayage
(MEB)

• Le MEB produit des images tridimensionnelles de la

surface des échantillons mettant en valeur les reliefs.

• Elle ne montre pas ce qu’il y a à l’intérieur de la surface

qui paraît opaque.

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3. Microscope é lectronique à balayage
(MEB)
• L’image MEB finale est une combinaison des signaux
captés et traités des électrons rétrodiffusés et
secondaires.

L’image MEB est une

image reconstituée.

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Merci pour votre attention