Dimérisation du butadiène

Solutions
2A → P
1) Réaction d’ordre 2
Réacteur tubulaire → supposé piston
1) y = -14068x + 11,862
Faible avancement et faible temps de séjour
→ dilatation chimique négligeable 2) tagité = 1614s ts = 2934s

Réacteur isotherme 3) tpiston = 215s ts = 335s

→ pas de dilatation thermique

r = k (CA)n
 Dimérisation du butadiène
1. Bilan sur A en réacteur piston
FA - 2 r dV = F A + dFA
Débit de A Production Débit de A
entrant chimique de A sortant

La dilatation peut être négligée car la réaction est étudiée à faibles avancements et
faibles temps de séjour: CA = CAo (1-X)
2 k (CAo)n (1-X)n dV = Qo CAo dX

2 k (CAo)n-1 (1-X)n dt = dX

Si n = 0 X=1- t

Si n = 1 Ln(1-X) = - 2 k t CAo =

Si n = 2 2 k CAo t =
 Dimérisation du butadiène
T P CAo ts X Ordre0 Ordre0 Ordre1 Ordre1 Ordre2 Ordre2
(°C) (Torr) (mol.m ) 3
(s) k Ln(k) k Ln(k) k Ln(k)
418 760 17,41 9 6,17.10-2 5,97.10-2 -2,82 3,54.10-3 -5,64 2,10.10-4 -8,47
445 760 16,75 1,96 2,87.10-2 1,23.10-1 -2,10 7,43.10- 3 -4,90 4,50.10-4 -7,71
492 760 15,72 1,68 7,00.10-2 3,28.10-1 -1,12 2,16.10-2 -3,84 1,42.10-3 -6,55
494 760 15,68 2,48 1,13.10-2 3,57.10-1 -1,03 2,42.10-2 -3,72 1,64.10-3 -6,41
544 253 4,90 0,98 3,80.10-2 9,50.10-2 -2,35 1,98.10-2 -3,92 4,11.10-3 -5,49
544 380 7,36 0,98 5,26.10-2 1,98.10-1 -1,62 2,76.10-2 -3,59 3,85.10-3 -5,56
588 109 2,00 0,374 2,42.10-2 6,48.10-2 -2,74 3,28.10-2 -3,42 1,65.10-2 -4,10
592 109 1,99 0,276 1,28.10-2 4,62.10-2 -3,07 2,33.10-2 -3,76 1,18.10-2 -4,44
592 109 1,99 0,54 2,12.10-2 3,91.10-2 -3,24 1,98.10-2 -3,92 1,01.10-2 -4,60
592 109 1,99 0,73 2,90.10-2 3,96.10-2 -3,23 2,02.10-2 -3,90 1,03.10-2 -4,58
593 190 3,47 0,633 4,92.10-2 1,35.10-1 -2,00 3,99.10-2 -3,22 1,18.10-2 -4,44
600 190 3,44 0,63 4,73.10-2 1,29.10-1 -2,05 3,85.10-2 -3,26 1,14.10-2 -4,47
600 109 1,98 0,387 3,96.10-2 1,01.10-1 -2,29 5,22.10-2 -2,95 2,70.10-2 -3,61
644 109 1,88 0,295 3,06.10-2 9,76.10-2 -2,33 5,27.10-2 -2,94 2,84.10-2 -3,56
 Dimérisation du butadiène
n=1 Ordre 1 Ln(1-X) = - 2 k t
0
1. Détermination de l’ordre de la réaction 0.001 0.0011 0.0012 0.0013 0.0014 0.0015

Lnk
n=0 X=1- t -2

Ordre 0 f(x) = − 6032.67868466183 x + 3.56780083730608

R² = 0.755753164099546
0 -4
0.001 0.0011 0.0012 0.0013 0.0014 0.0015
Lnk
-1
1/T
-6

-2
n=2 Ordre 2 2 k CAo t =
-3 0
0.001 0.0011 0.0012 0.0013 0.0014 0.0015
1/T -2
-4 Lnk
-4 f(x) = − 14067.9907187223 x + 11.8615288263882
R² = 0.974477024289254

La reaction est du second ordre -6

y = -14068x + 11,862
-8

-10
1/T
 Réaction autocatalytique
2. Temps de passage dans un réacteur parfaitement agité continu
Le réacteur est alimenté avec du butadiène pur

X = 0,9
Qo CAo X = 2 k (CAo)2 (1-X)2 V
FAo - 2 k (CA)2 V = FA
X = 2 k CAo t
Débit de A Production Débit de A
entrant chimique de A sortant
t = =
FAo X = 2 k (CA)2 V

FA = FAo (1-X) d’où CAo (1-X)

t = 1614 s
Calcul du débit volumique en fonction de X
PQ = FRT et P0Q0 = F0RT0 (P = P0; T = T0) ts = = t = 2934s
= =
 Réaction autocatalytique
3. Temps de passage dans un réacteur piston
Le réacteur est alimenté avec du butadiène pur

X = 0,9
Qo CAo dX = 2 k (CAo)2 (1-X)2 dV
FA - 2 k (CA)2 dV = FA + dFA
dX = 2 k CAo dt
Débit de A Production Débit de A
entrant chimique de A sortant
t = =
FAo dX = 2 k (CA)2 dV

FA = FAo (1-X) d’où CAo (1-X) t = 215s

Calcul du débit volumique en fonction de X ts = =

PQ = FRT et P0Q0 = F0RT0 (P = P0; T = T0)
= =
ts = 335s